JP2000104003A - ボールペン用水性インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性ボールペンに使用して、滲みが少なく、
長期経時しても滑らかな軽い書き味の水性ボールペン用
インキを得る。 【解決手段】 ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾールのオリゴマーをインキ中に添加することに
より滲みが少なく、長期経時においても滑らかな軽い書
き味が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する利用分野】本発明は、インキ吸蔵体式や
直液式に係わらず使用可能なボールペン用水性インキに
関し、更には長期経時しても滑らかな軽い書き味を有す
るボールペン用水性インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水性インキを使用したボールペン
において滑らかな軽い書き味を得ようとして各種の試み
が試され、潤滑剤として、例えば、燐酸エステル系界面
活性剤や水溶性切削油、更には高級不飽和脂肪酸及び／
又はその塩のような潤滑剤を添加することが知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の潤滑剤を水性インキに使用するとインキの表面張力が
下がり、紙の繊維とインキとが濡れるようになりインキ
が移動し易くなるため、筆跡が滲むという不具合が生じ
る。また、上記の従来の潤滑剤では、インキを充填した
ボールペンを長期経時したとき、腐食防止効果が無いた
めボール表面が荒れて初期の滑らかな軽い書き味を維持
できない問題点がある。本発明は、滲みやすい筆跡とす
ることなく、初期及び長期経時においても滑らかな軽い
書き味を有するボールペン用水性インキを提供すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、着色剤
と、水と、下記一般式で示される２，５−ジメルカプト
−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーとから少な
くともなることを特徴とするボールペン用水性インキを
要旨とする。

【０００５】以下、本発明の各構成要件について詳細に
説明する。水は主溶剤として用いるものである。着色剤
は染料、顔料の何れも使用可能である。染料として従来
一般的な酸性染料、直接染料が好ましく使用出来、具体
的には、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１
００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同
１９）、ウォーターブラック＃７（同１９）、カヤセッ
トブラックＷ９（同１９）、ダイレクトファストブラッ
クＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同
３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、
ダイレクトディープブラック（同３８類似品）、ダイレ
クトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプ
ラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤクダイレクトブリリア
ントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）ダイレク
トファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンブリムラ
エローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエロー
Ｒ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ
（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストス
カーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカー
レット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトデュリン
ＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３
７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、
アイゼンブリムラビンコンク２ＢＬＨ（同７５）、スミ
ライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンブリムラレッ
ド４ＢＨ（同８１）カヤラススプラルビンＢＬ（同８
３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤ
ラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライト
ローズＦＲ（同２２７）ダイレクトスカイブルー６Ｂ
（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブ
ルー５Ｂ（同１５）、ベンゾブリリアントスカイブルー
８ＧＳ（同４１）、スミライトスプラブルーＢＲＲコン
ク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８
６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスター
コイズブルーＧＬ（同８６）、ダイワブルー２１５Ｈ
（同８７）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０
６）、カヤラススプラブルーＦＦＲＬ（同１０８）カヤ
ラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）などの
直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．
アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、ウォータ
ーブラックＲ４５５（同２）、ウォーターブラックＲ５
１０（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同
２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２
６）、カヤノールミリングブラックＢＲコンク（同３
１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼ
ンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、
スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧ
エクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブ
ラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラッ
クＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ
（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク
（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５
４）アシッドイエロー＃１０（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー
１）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（同
７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンラ
イトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリ
ングエローＮＲ（同１９）、ウォーターイエロー＃１
（同２３）、ダイワタートラジン（同２５）、カヤクタ
ートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ
（同２５）ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２
９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノ
ールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォ−ターイエロ
ー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４
９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミ
ノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリン
グエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１
１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１
４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノー
ルミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノ−ルミリ
ングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカ
ーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシル
クスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ
（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、ウォー
タースカーレット（同１８）、ダイワ赤色１０２号（同
１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色
２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレ
ッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同
３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシ
ッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号
（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ
（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ
２００％（同８２）、アリザリンルビノール５Ｇ（同８
３）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターレ
ッド＃２（同８７）、ダイワ赤色１０３ＷＢ（同８
７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシ
ッドフロキシンＰＢ（同９２）、ダイワ赤色１０４号
（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミ
リングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミ
リングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノールミリング
ブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノ
ールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、ア
イゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールブ
リリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッ
ドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシ
ッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノール
ミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイ
オレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１
５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、ウ
ォーターバイオレット＃１（同４９）、ウォーターバイ
オレット＃５（同４９）、ダイワ紫１号（同４９）、イ
ンキバイオレットＬ１０（同４９）、スミトモパテント
ピュァブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォ
ーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ
（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色
１号（同９）、インキブルーＬ２０（同９）、スプラノ
ールブルーＢ（同１５）、ウォーターブルー＃１１６
（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２
２）、オリエントソルブルブル−ＯＢＸ（同２２）、ス
ミノ−ルレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナ
イロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡ
ＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツ
イアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノール
レベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６
２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＲ（同７
８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｅ
（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同
９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、ウォー
ターブルー＃１０５（同９０）、オリエントソルブルブ
ルーＯＢＢ（同９３）、スプラノールシアニン７ＢＦ
（同１００）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１
０３）、アシッドブルー（同１０３）、アシランブリリ
アントブルーＦＦＲ（同１０４）、カヤノールミリング
ウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリング
シアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパ−ルシアニン
２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．
Ｉ．アシッドグリ−ン３）アシッドブリリアントミリン
ググリーン（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１
６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミ
ノールミリンググリーンＧ（同２７）、ウォーターオレ
ンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６）などの酸
性染料、ウォーターイエロー＃２（Ｃ．Ｉ．フードエロ
−３）、食品用黄色５号（Ｃ．Ｉ．フードエロー３）食
品用赤色３号（Ｃ．Ｉ．フードレッド１４）、食品用青
色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４）、食品用緑色２
号（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５）などの食用染料、マ
ラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリア
ブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレッ
トＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ
（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．
Ｉ．４５１６０）などの塩基性染料がある。

【０００６】顔料としては従来公知の顔料が使用でき、
具体例としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ６、同Ｓ
１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、
同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０
Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同
９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同
Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同
３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デ
グサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５
０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５
０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，ＭＡ６００、
ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４
５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ
９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業
（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、
同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７０
０、ＭＯＧＵＬＬ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０
Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、
ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ
２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ
製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、
同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同
１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１
０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０
００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同
７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同
４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５
Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔ
ｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン
・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、Ｋ
Ａ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３
５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８
０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）
製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チ
タン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ
（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７
７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダ
ー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）
などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤
色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリー
ン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエー−１０Ｇ、
同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロ
ー、パ−マネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、
キノリンエロー、スダーン１、パ−マネントオレンジ、
インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネント
ブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４
Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピ
ラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッ
ド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオイ
ンジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバ
イオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブ
ルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシア
ニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、
この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫
化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カ
ルシウムなどの無機蛍光顔料、その他公知の有機蛍光顔
料が挙げられる。前記した着色剤は、単独或いは、他と
の組み合わせにより使用でき、その使用量は色調などに
よっても異なるが、少ない場合は筆跡の発色が悪くな
り、多い場合は着色剤が溶解・分散不足となり経時で析
出、沈降等を発生し、ペン先での目詰まり等を起こす不
具合が発生するため、インキ全量に対し０．１〜４０重
量％が好ましい。

【０００７】ここで着色剤として顔料を用いた場合は、
分散剤を併用することが好ましいが分散剤としては、従
来一般に用いられている水溶性もしくは水可溶性樹脂
や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの
顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。例示
すれば、高分子分散剤として、アラビアゴム、トラガン
トゴムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド
類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロースなどのセルロ−ス誘導体、リグニ
ンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアク
リル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニル
ナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸
塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、
ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが
挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−
アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アル
キルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル
類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類
などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの１
種または２種以上を選択して使用できる。分散剤の使用
量は、少な過ぎると目的の分散効果が得られず、多過ぎ
てもそれ以上の分散効果の向上は見られず不経済であ
る。このため、分散剤は使用する顔料１０重量部に対し
０．２〜２０重量部使用するのが好ましい。

【０００８】更に、顔料インキの場合、顔料を水性媒体
に分散した水性インキベースを用いることは、顔料イン
キ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ Ｓ
ＰＢｌａｃｋ ８０３１、同８１１９、同８１６７、同
８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ
Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２
０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆ
ｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６
１３４、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕ
ｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、Ｆｕｊｉ ＳＰ
Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ
９５２４、同９５２７、ＦｕｊｉＳＰ Ｏｒａｎｇｅ
５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４（以
上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ
ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同Ｋ
Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ
Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３
１０１、ＥｍａｃｏｌＣａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａ
ｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ
Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同
３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ
７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅ
ｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ
Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗ
ｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅ
ｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓ
ｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同
ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓ
ａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬＨ／Ｃ、
同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ
ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢ
Ｌ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ ＳｕｐｅｒＲｕｂｉｎｅ
ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍｉｎｅ
ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、
同ＲＲ、同ＢＳ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇ
ｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙ
ｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙ
ｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同
ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３
０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）
製）、Ｒｉｏ ＦａｓｔＢｌａｃｋ Ｆｘ ８０１２、
同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ ＦａｓｔＲｅｄ Ｆ
ｘ ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ
Ｓ Ｆｘ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ
Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、ＲｉｏＦａｓｔ Ｂｌｕｅ
ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ
Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ
Ｆｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ
−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同
２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２
１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１
０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、
同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０
８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同
２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００
４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００
８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０
７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０
３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７
７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０
４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１
３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）
製）、コスモカラーＳ １０００Ｆシリーズ（東洋ソー
ダ（株）製）、ビクトリアエローＧ−１１、同Ｇ−２
０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビク
トリアレッド Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピン
ク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−
１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ
−２５（以上、御国色素（株）製）などが挙げられるも
のであり、これらは１種又は２種以上選択して使用でき
る。

【０００９】２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールのオリゴマーはボールペンの書き味を滑らか
な軽いものにするために用いるものである。このオリゴ
マーのうち好ましいのは２量体〜１０量体である。１０
量体よりも分子量が大きいとインキに溶解し難く不溶物
が経時的にボールペンのペン先端のインキ通路で目詰ま
りを起こす恐れがある。単量体では滑らかな書き味を付
与する効果が少ない。このものの使用量はインキ全量に
対して０．０１〜５重量部が好ましい。０．０１重量部
より少ないと滑らかな軽い書き味にする効果が少なくな
る。また、５重量％より多く添加してもインキに溶解し
難いので不溶の２，５−ジメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾールのオリゴマーがボールペン先端の狭いイン
キ通路で目詰まりを起こす恐れがある。

【００１０】以上の必須のものの他に本発明では各種の
水溶性有機溶剤が使用可能である。水溶性有機溶剤はボ
ールペン用水性インキとしての種々の品質、例えば、ペ
ン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止、
顔料の分散媒などの目的で使用するものである。具体的
には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２
−プロパノール、イソブチルアルコール、１−ヘキサノ
ール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロ
パンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１，３ブチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジ
グリコール等のグリコール類、１，２−ジエトシキエタ
ン、１，２−ジブトキシエタン、ジエチレングリコール
ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエー
テル等のエーテル、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド等の窒素化
合物、２−メトキシエタノール、２−エトシキエタノー
ル、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−イソプ
ロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−イ
ソペンチルオキシエタノール、２−ヘキシルオキシエタ
ノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキ
シエタノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフ
ルフリルアルコール、２−（２−メトキシエトシキ）エ
タノール、２−（２−エトシキエトシキ）エタノール、
２−（２−ブトキシエトシキ）エタノール、１−メトキ
シ−２−プロパノール、１−エトシキ−２−プロパノー
ル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、２−メトキシエチルアセテート、２
−エトシキエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセ
テート、２−フェノキシエチルアセテートなどが使用出
来る。これらは１種又は２種以上選択して併用できるも
のである。また、その使用量は、少ない場合はインキ中
の各組成物の溶解不足や分散不足により不溶・凝集物が
発生し、多い場合はインキ中の各組成物の濃度が小さく
なってその効果が小さくなり、各種不具合が発生するた
め、インキ全量に対して５〜４０重量％が好ましい。

【００１１】更にはインキ組成物の粘度調整等の目的で
架橋型及び非架橋型のポリ−Ｎ−ビニルカルボン酸アミ
ド、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニル
ピロリドン共重合体、ポリアクリル酸、カルボキシビニ
ルポリマー、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共
重合体等の樹脂及び／又はその塩、天然系のアラビアガ
ム、トラガカントガム、キサンタンガム、グァーガム、
ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼ
ラチン、カゼイン、デキストラン、半合成系のメチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコー
ル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プ
ロピレングリコールエステル更には上記のものの誘導体
等が挙げられる。

【００１２】また、黴の発生によるインキの筆記具のイ
ンキ通路におけるインキの流出阻害を抑制するためにデ
ヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２、４−チアゾリルベンズイミダゾー
ル、メチル−２−ベンズイミダゾール、カルバミン酸エ
ステル、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、安息香酸、
安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステルなど
の防腐防黴剤を適量加えることもできる。

【００１３】更に、インキと接触する部分に金属を使用
している筆記具の場合、金属の腐食防止のためにベンゾ
トリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防錆剤を
添加することが出来る。その他インキのｐＨを調整する
ために、各種のアルカリ化剤、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、アンモニア、有機アミン、アルカノールアミン、
ヒドロキシアルキルアミノエタノール等や、香料、消泡
剤などの添加剤を必要に応じて用いることもできる。

【００１４】本発明のボールペン用水性インキを製造す
るに際しては、従来知られている種々の方法が採用でき
る。例えば、着色材として染料や、分散顔料を用いた場
合にはターボミキサーなどの撹拌機により撹拌混合する
ことによって、着色材として分散されていない顔料を用
いた場合にはボールミル、サンドグラインダー、スピー
ドラインミル、ロールミル等の分散機により混合摩砕す
ることによって容易に得られる。このとき分散顔料を再
度分散機に掛けて使用することは差し支えない。

【００１５】

【作用】本発明において２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールのオリゴマーを添加した水性イ
ンキをボールペンに使用すると長期経時しても滑らかな
軽い書き味が得られることについて推察すると、２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴ
マーのジスルフィド結合部分やチアジアゾール環中の硫
黄原子が筆記部材としてのボールやこのボールを抱持す
るチップの表面の金属及び／又は金属化合物と配位的に
結合する。これにより、チップやボールの表面が２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴ
マーで覆われることになり表面に有機物被膜が形成さ
れ、この膜がボールの回転時のチップとの摩擦力を軽減
することで滑らかな軽い書き味が得られるものと思われ
る。

【００１６】ここで、この２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールのオリゴマーは２〜１０量体で
あるので、金属又は金属化合物と多数の配位が出来、単
量体と比べより強固にボール表面に結合し、滑らかな軽
い書き味の効果が長期間持続するものと思われる。

【００１７】また、この皮膜は導電性を持たないのでボ
ールやチップ表面での経時的な電池反応の発生を防止す
る。これにより、長期経時におけるボールやチップの腐
食による書き味の低下を防止し、初期の滑らかな軽い書
き味を維持するものと思われる。

【００１８】更に、この２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールのオリゴマーは表面活性効果が
殆ど無いことからインキに添加してもインキの表面張力
に殆ど影響を与えず、紙の繊維へのインキの移動し易さ
は変わらないので滲みやすくなることはない。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例、比較例中の各インキの粘度は、５０ｃｐｓ
未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンロ
ーター１０ｒｐｍにて測定、５０ｃｐｓ以上６００ｃｐ
ｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コ−ン
ロ−タ−１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐｓ以上２０００
ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴロ
−タ−１０ｒｐｍにて測定、２０００ｃｐｓ以上は
（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴロ−タ−２．５
ｒｐｍにて測定した。測定時の温度は２５℃であった。
尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表
す。

【００２０】 実施例１ ＭＩＣＲＯ ＪＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ−８００（黒色水性顔料ベース、オリエ ント化学工業（株）製） ２５．０部 エチレングリコール １５．０部 ニッコールＰＢＣ−３４ ０．２部 プロクセルＧＸＬ（防腐剤、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部 ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの２量体 ０．４部 水 ５９．２部 上記各成分を２時間混合、撹拌し粘度４ｃｐｓの黒色水
性インキを得た。

【００２１】 実施例２ ＥＭ カラー ＹＥＬＬＯＷ Ｇ（黄色水性顔料ベ−ス、東洋インキ（株）製 ） ６．０部 プロピレングリコール ５．０部 エチレングリコール １５．０部 プロクセルＧＸＬ ０．３部 ベンゾトリアゾール ０．４部 ケルザンＳ（キサンタンガム、三晶（株）製） １．０部 尿素 ７．０部 ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの５量体 ０．８部 水 ６５．１部 上記各成分中水を攪拌しながらケルザンＳを徐々に加
え、１時間混合撹拌を行いケルザン水溶液をえた。これ
に残りの成分を加え２時間攪拌して粘度３００ｃｐの黄
色水性インキを得た。

【００２２】 実施例３ ウォーターピンク＃２（染料、オリエント化学工業（株）製） ３．０部 ポリヒドロキシプロピル化グァーガム ０．５部 エチレングリコール ９．０部 グリセリン ５．０部 プロピレングリコールモノメチルエーテル ４．０部 ベンゾトリアゾール ０．５部 パラオキシ安息香酸メチル １．０部 ニッコールＯＰＴ−１００（スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、日光ケミ カルズ（株）製） ０．２部 ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの７量体 １．６部 水 ７６．４部 上記各成分中水とポリヒドロキシプロピル化グァーガム
を１時間混合撹拌した。次いで残りの成分を加え、２時
間攪拌して粘度１１００ｃｐの桃色水性インキを得た。

【００２３】 実施例４ ウォーターブラック１００Ｌ（染料、オリエント化学工業（株）製） ２０．０部 ジエチレングリコ−ル ２５．０部 デヒドロ酢酸ナトリウム（防腐剤、日本合成化学（株）製） ０．２部 サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） ０．２部 水酸化ナトリウム ０．１部 ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの３量体 ０．５部 水 ５４．０部 上記各成分中水に水酸化ナトリウムとサルコシネートＯ
Ｈを加え攪拌し、均一に溶解した後、残りの成分を加え
２時間攪拌して粘度３ｃｐの黒色水性インキを得た。

【００２４】比較例１ 実施例１の２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾールの２量体の代わりに水を加えた以外は同様に為
して粘度４ｃｐの黒色の水性インキを得た。

【００２５】比較例２ 実施例２において２，５−ジメルカプト−１，３，４−
チアジアゾールの５量体の代わりに水を加えた以外は同
様に為して粘度２９０ｃｐの黄色水性インキを得た。

【００２６】比較例３ 実施例３において、２，５−ジメルカプト−１，３，４
−チアジアゾールの７量体の代わりオレイン酸トリエタ
ノールアミンを０．５部、水を１．１部加えた以外は同
様に為して粘度１１３０ｃｐの桃色水性インキを得た。

【００２７】比較例４ 実施例４において２，５−ジメルカプト−１，３，４−
チアジアゾールの３量体の代わりにニッコールＴＤＰ−
１０（トリＰＯＥ（１０）アルキルエーテルリン酸、日
光ケミカルズ（株）製）を加えた以外は同様に為して粘
度３ｃｐｓの黒色水性インキを得た。

【００２８】

【効果】以上で得られた実施例、比較例のインキを実施
例１と４，比較例１と４は樹脂製のチップに超硬ボール
を抱持したインキ吸蔵体式の水性ボールペン、ボールＰ
ｅｎｔｅｌ Ｂ１００（ぺんてる（株）製 ）の部品に
充填して試験用サンプルとした。実施例２と３，、比較
例２と３は超硬ボールを抱持したステンレス製ボールペ
ンチップを一端に接続したポリプロピレン製の中空筒体
よりなる透明なインキ収容管に充填して試験用サンプル
とした。滲みと書き味について試験した結果を表１に示
す。

【００２９】

【表１】

【００３０】滲み試験：筆記用紙Ａ（ＪＩＳ Ｐ３２
０１）に２０ｃｍの直線を筆記して、１０〜１１ｃｍの
間の筆跡を実体顕微鏡で観察し滲みの無い部分の筆跡幅
を５ヶ所測定する。次いで同じ範囲の滲み（紙繊維に沿
ってインキが移動した部分）の長さを５ヶ所測定した平
均値が筆跡幅の平均値の何％に当たるか計算した。

【００３１】初期書き味試験：筆記用紙Ａ（ＪＩＳ
Ｐ３２０１）に手書きにて直径２ｃｍの丸を１０個連続
筆記したときの書き味の軽さを官能で評価した。

【００３２】経時書き味試験：５０℃に２ヶ月経時し
た各ボールペンサンプルを用い、筆記用紙Ａ（ＪＩＳ
Ｐ３２０１）に手書きにて直径２ｃｍの丸を１０個連続
筆記したときの書き味の軽さを官能で評価した。

【００３３】以上詳細に説明したように、本発明に係る
水性ボールペン用インキは滲みが少なく滑らかな軽い書
き味を経時後も維持する優れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤と、水と、２，５−ジメルカプト
   −１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーとから少な
   くともなることを特徴とするボールペン水性用インキ。