JPH1149991A - 液状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 様々な液状組成物に対する一般的な要求を満
足し、且つ樹脂の分散不良やそれによる各成分の分散・
溶解不良を抑制し、液状組成物を用いた製品を製造する
際に遠心分離処理工程を経てもチキソ性、粘度等の性質
の減衰・損失が少ないことを可能となした水性液状物。 【解決手段】液状組成物において、架橋型Ｎ−ビニルカ
ルボン酸アミドと水溶性多糖類を併用して使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アイライナー、マ
スカラ、皮膚の汚れを除去するためのパック剤等の化粧
料、絵の具、ポスターカラー、墨汁等の描画材、ボール
ペン、修正液等の筆記具、インキ内蔵方式スタンプ用イ
ンキ、スタンプパッド用インキ、印刷インキ、塗料等の
液状の水性組成物に関し、チキソ性を利用することによ
り、液状物の流動性やレベリング性などの取り扱い性を
考慮した液状組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液状化粧料、筆記具用インキや絵の具な
どの常温で液状の組成物は、水及び／又は水溶性有機溶
剤を主成分としている。これら液状組成物の使用形態は
目的によって種々のものが知られているが、いずれにし
ても共通して容器よりの吐出性が良好であるということ
が望ましい。従来、吐出性を向上させるためには、低粘
度の水溶性有機溶剤を選択したり、その添加量を減らす
ことによって低粘度の液状組成物としたり、各種界面活
性剤を使用して液状組成物の表面張力を下げたりするこ
とが行なわれてきた。

【０００３】しかしながら、液状組成物の低粘度化や表
面張力の低下は、液状組成物が組成物の吐出口等から漏
れたりする（以下、液洩れという）や、被塗布面が立て
られた状態となる場合の多いものでは、塗布跡が留まら
ず、垂れてしまう（以下、レベリング性不良という）
や、被筆記面または被塗布面が、紙や布のような吸収面
である場合、筆跡や塗布跡がにじみ易くなるという新た
な問題が発生する恐れの高いものであった。よって、こ
れらの問題点を解決するために、液状組成物にチキソ性
を付与することが行われた。たとえば、架橋型Ｎ−ビニ
ルカルボン酸アミドは、液状組成物に強いチキソ性を付
与し、この液状組成物が容器内に静的に収容された状態
では非流動性となり、使用する際に力を加えて流動性を
付与することができ、上記問題点を解決することができ
たものである。架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは微
粒子で、液状組成物中で水及び／又は水溶性有機溶剤に
膨潤してミクロゲルを形成し、それが分散することによ
って液状組成物に強いチキソ性が付与される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、樹脂として架
橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを添加した液状組成物
は強いチキソ性が付与されるが、液状組成物を調整する
過程において、気泡を除去する等の目的で遠心分離処理
を行うと、前述のミクロゲルが強い遠心力を受けて分散
状態が不良となり、液状組成物のチキソ性が喪失し、液
洩れやレベリング性不良を抑制できなくなり、また、分
散状態が不良となることから、液状物全体の粘度の偏り
（組成物上部の粘度低下）、液状組成物中の各成分の分
散・溶解状態の不良化などが発生し、筆記感劣化、塗布
具の塗布先での組成物の目詰まりによる塗布不良などの
各種不具合が発生するという問題があった。

【０００５】本発明は、様々な液状組成物に対する一般
的な要求を満足し、且つ樹脂の分散不良やそれによる各
成分の分散・溶解不良を抑制し、液状組成物を調整する
工程において遠心分離処理を行ってもチキソ性を維持
し、液洩れやレベリング性不良が発生することを極力抑
制し得る液状組成物に関するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、水と樹脂とか
ら少なくともなる液状組成物において、前記樹脂が架橋
型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド及び水溶性多糖類を少な
くとも含むことを特徴とした液状組成物を要旨とするも
のである。

【０００７】着色剤は、筆跡や塗布跡を形成したり、被
塗布面に対して組成物の塗布跡を明確にする、隠蔽性を
付与する等の目的で組成物に添加される。従来、インキ
や塗料、化粧料などの液状組成物に用いられている染
料、顔料ともに限定無く使用可能であるが、その具体例
を挙げると、染料としては、ジャパノールファストブラ
ックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウ
ォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラ
ックＬ−２００（同１９）、ウォーターブラック＃７
（同１９）、カヤセットブラックＷ９（同１９）、ダイ
レクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファ
ストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラ
ックＥＸ（同３８）、ダイレクトディープブラック（同
３８類似品）、ダイレクトファストブラックコンク（同
５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤ
クダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレク
トエロー４）ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２
６）、アイゼンブリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダ
イレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレ
クトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、
ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、ア
イゼンダイレクトデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクト
スカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレ
ット３Ｂ（同３９）、アイゼンブリムラビンコンク２Ｂ
ＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、
アイゼンブリムラレッド４ＢＨ（同８１）カヤラススプ
ラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ
（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２
６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）ダイレク
トスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、ベンゾブリリ
アントスカイブルー８ＧＳ（同４１）、スミライトスプ
ラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコ
イズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８
６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、ダイ
ワブルー２１５Ｈ（同８７）、カヤラススプラブルーＦ
Ｆ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラブルーＦＦＲＬ
（同１０８）カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ
（同１９９）などの直接染料や、アシッドブルーブラッ
ク１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン
（同２）、ウォーターブラックＲ４５５（同２）、ウォ
ーターブラックＲ５１０（同２）、スミノールミリング
ブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラッ
クＶＬＧ（同２６）、カヤノールミリングブラックＢＲ
コンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５
２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク
（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニル
ブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノー
ルミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミ
リングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブ
ラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラック
ニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７
−Ｌ（同１５４）アシッドイエロー＃１０（Ｃ．Ｉ．ア
シッドエロー１）、カヤクアシッドブリリアントフラビ
ンＦＦ（同７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、
キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノ
ールレベリングエローＮＲ（同１９）、ウォーターイエ
ロー＃１（同２３）、ダイワタートラジン（同２５）、
カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエ
ローＲ（同２５）ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同
２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミ
ノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォ−ターイエ
ロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４
９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミ
ノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリン
グエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１
１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１
４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノー
ルミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノ−ルミリ
ングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカ
ーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシル
クスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ
（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、ウォー
タースカーレット（同１８）、ダイワ赤色１０２号（同
１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色
２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレ
ッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同
３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシ
ッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号
（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ
（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ
２００％（同８２）、アリザリンルビノール５Ｇ（同８
３）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターレ
ッド＃２（同８７）、ダイワ赤色１０３ＷＢ（同８
７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシ
ッドフロキシンＰＢ（同９２）、ダイワ赤色１０４号
（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミ
リングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミ
リングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノールミリング
ブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノ
ールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、ア
イゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールブ
リリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッ
ドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシ
ッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノール
ミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイ
オレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１
５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、ウ
ォーターバイオレット＃１（同４９）、ウォーターバイ
オレット＃５（同４９）、ダイワ紫１号（同４９）、イ
ンキバイオレットＬ１０（同４９）、スミトモパテント
ピュァブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォ
ーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ
（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色
１号（同９）、インキブルーＬ２０（同９）、スプラノ
ールブルーＢ（同１５）、ウォーターブルー＃１１６
（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２
２）、オリエントソルブルブル−ＯＢＸ（同２２）、ス
ミノ−ルレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナ
イロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡ
ＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツ
イアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノール
レベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６
２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＲ（同７
８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｅ
（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同
９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、ウォー
ターブルー＃１０５（同９０）、オリエントソルブルブ
ルーＯＢＢ（同９３）、スプラノールシアニン７ＢＦ
（同１００）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１
０３）、アシッドブルー（同１０３）、アシランブリリ
アントブルーＦＦＲ（同１０４）、カヤノールミリング
ウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリング
シアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパ−ルシアニン
２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．
Ｉ．アシッドグリ−ン３）アシッドブリリアントミリン
ググリーン（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１
６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミ
ノールミリンググリーンＧ（同２７）、ウォーターオレ
ンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６）などの酸
性染料、ウォーターイエロー＃２（Ｃ．Ｉ．フードエロ
−３）、食品用黄色５号（Ｃ．Ｉ．フードエロー３）食
品用赤色３号（Ｃ．Ｉ．フードレッド１４）、食品用青
色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４）、食品用緑色２
号（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５）などの食用染料、マ
ラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリア
ブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレッ
トＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ
（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．
Ｉ．４５１６０）などの塩基性染料がある。

【０００８】顔料としては、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃ
ｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４
Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０
Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５
５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３０
０、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、
同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００
Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１００
０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，Ｍ
Ａ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃
５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３
０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成
工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１０
０、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７
００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６
０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９
Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲ
ＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ
製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、
同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同
１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１
０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０
００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同
７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同
４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５
Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃ
ｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤ
ン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、
ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３
５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８
０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）
製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チ
タン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ
（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７
７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダ
ー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）
などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤
色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリー
ン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエー−１０Ｇ、
同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロ
ー、パ−マネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、
キノリンエロー、スダーン１、パ−マネントオレンジ、
インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネント
ブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４
Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピ
ラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッ
ド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオイ
ンジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバ
イオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブ
ルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシア
ニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、
この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫
化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カ
ルシウムなどの無機蛍光顔料、その他公知の有機蛍光顔
料が挙げられる。また、これら着色剤は、単独或いは、
他との組み合わせにより使用でき、その使用量は色調な
どによっても異なるが、少ない場合は液状物の発色が悪
くなり、多い場合は着色剤が溶解・分散不足となり各種
不具合が発生するため、液状組成物全量に対して０．１
〜５０重量％が好ましい。

【０００９】ここで着色剤として顔料を用いた場合は、
分散剤を併用することができるが分散剤としては、従来
一般に用いられている水溶性もしくは水可溶性樹脂や、
アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの顔料
の分散剤として用いられるものが使用可能である。例示
すれば、水可溶性樹脂として、リグニンスルホン酸塩、
セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレ
ン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレ
イン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン
性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子な
どが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ
−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリ
ン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ア
ルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら
の１種または２種以上を選択し、併用しても使用でき
る。その使用量は、少ない場合は添加する目的である分
散効果が弱く、多い場合は組成物中の各成分の溶解バラ
ンスを崩してしまい各種不具合が発生するため、液状組
成物全量に対して１〜２０重量％が好ましい。

【００１０】更に、顔料を使用する場合、顔料を水性媒
体に分散した水性ベースを用いることは、顔料使用組成
物の製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ
ＳＰＢｌａｃｋ ８０３１、同８１１９、同８１６７、
同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ
Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２
２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、
Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同
６１３４、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆ
ｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、Ｆｕｊｉ Ｓ
Ｐ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎ
ｋ ９５２４、同９５２７、ＦｕｊｉＳＰ Ｏｒａｎｇ
ｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４
（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃ
ｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、
同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃ
ｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ
３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、
Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎ
ｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲ
Ｎ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５
Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ
Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓ
ｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ
Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ
Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄ
ｙｅＳｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬ
Ｌ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢ
Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬＨ
／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅ
ａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ
ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂ
ｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍ
ｉｎｅ ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ Ｆ
ＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｏｒ
ａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌ
ｄＹｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ
Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧ
Ｎ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−
１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）
製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｆｘ ８０１
２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ ＦａｓｔＲｅｄ
Ｆｘ ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒ
ｅｄ Ｓ Ｆｘ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓ
ｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂ
ｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ
ＳＦｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ
Ｓ Ｆｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、Ｎ
ＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０
４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０
８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６
７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２
１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７
Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２
１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００
３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７
７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０
５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０
２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０
７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０
３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０
８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本
蛍光（株）製）、コスモカラーＳ １０００Ｆシリーズ
（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１
１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ
−２１、ビクトリアレッド Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビ
クトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグ
リーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ
−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）などが
挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択
して併用できるものである。

【００１１】溶媒又は分散媒は、必須要件である水の他
に各種の水溶性有機溶剤が使用可能であり、これらは液
状組成物としての種々の品質、例えば、液状組成物が空
気に接触する部分での組成物の乾燥防止、低温時での組
成物の凍結防止などの目的で使用するものである。具体
的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、１、３−ブチレングリコール、チ
オジエチレングリコール、グリセリンなどのグリコ−ル
類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドンな
どが使用でき、これらは１種又は２種以上選択して併用
できるものである。また、その使用量は、少ない場合は
液状組成物中の各成分の溶解不足や分散不足により不溶
・凝集物が発生し、多い場合は組成物中の各成分の濃度
が小さくなってその効果が小さくなり、各種不具合が発
生するため、組成物全量に対して５〜４０重量％が好ま
しい。

【００１２】架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは液状
組成物にチキソ性を付与し、前記の様々な液状組成物に
対する一般的な要求を満足するために使用するものであ
る。また、水溶性多糖類は架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド微粒子の分散を安定化させ、組成物全体のチキソ
性及び各成分の分散・溶解の安定化するために使用する
ものである。両者とも組成物中で水溶性増粘剤としても
働くため、組成物全体の粘度を上昇させて、各成分を保
持することによる分散安定化、もしくは組成物全体の流
動性を低くすることによる液漏れ防止、レベリング性向
上など、チキソ性付与による効果の一端を担い、各種不
具合を発生しにくくすることもできる。具体的には、架
橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと水溶性多糖類の相互
座用による効果が高くなるため、水溶性多糖類はヘテロ
グリカン及び／またはその誘導体であることが好まし
い。架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと水溶性多糖類
の総使用量は、少ない場合はチキソ性が付与されること
による各種効果や、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド
及び各成分の分散安定効果が弱くなり、多い場合には組
成物が増粘しすぎて流動性が低くなり、化粧料、インキ
等の各種用途で使用しにくくなってしまうため、組成物
全量に対して０．０１〜１５．０重量％が好ましい。

【００１３】架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド及び水
溶性多糖類の他に、組成物の粘度調整のため、又は各成
分の分散安定化のために、水溶性高分子を併用すること
もできる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カル
ボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸
ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹
脂のアルカリ金属塩、アクリル酸とアルキルメタクリレ
ートの共重合体などが挙げられる。

【００１４】また、黴の発生による容器の液状組成物の
流通路における流出阻害、液状組成物が化粧料である場
合の皮膚への影響、黴と各成分との化学反応による組成
物の粘度低下、チキソ性低下等を抑制するためにデヒド
ロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾチアザリン−３−オ
ン、安息香酸ナトリウムなどの防腐防黴剤を適量加える
こともできる。

【００１５】更に、組成物と接触する部分に金属を使用
している筆記具や絵の具の場合、金属の腐食防止のため
にベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの
防蝕剤や、可溶化剤としてオレイン酸のような脂肪酸も
添加することが出来る。

【００１６】本発明の液状組成物を製造するに際して
は、従来知られている種々の方法が採用できる。例え
ば、着色材として染料を用いた場合にはターボミキサー
などの撹拌機により撹拌混合することによって、着色材
として顔料を用いた場合にはボールミル、サンドグライ
ンダー、スピードラインミル、ロールミル等の分散機に
より混合摩砕することによって容易に得られる。

【００１７】

【作用】架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと水溶性多
糖類を組成物に併用することが何故架橋型Ｎ−ビニルカ
ルボン酸アミド微粒子及び各成分の分散安定化に効果が
あるかについては以下のように推察される。水溶性多糖
類はその分子中に複数の水酸基を持ち、また水及び／又
は水溶性有機溶剤中で網目状、もしくは層状に広がって
増粘構造を構築する。また架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸
アミドは水及び／又は水溶性有機溶剤中で膨潤し、微粒
子状のミクロゲルとなって分散することで強いチキソ性
を組成物に付与する。架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミ
ド微粒子を攪拌条件、分散剤等を適切に選択するなどし
て１次粒子が多い状態で分散させ、そこに水溶性多糖類
が存在すると、混合・攪拌時に水溶性多糖類と共に均一
に分散され、やがて水溶性多糖類が増粘構造を構築する
際にその構造の中に、均一に分散されたまま取り込まれ
る。このとき架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドのアミ
ド基と水溶性多糖類の水酸基が水素結合し、架橋型Ｎ−
ビニルカルボン酸アミド微粒子の分散状態は強固に保持
される。故に、遠心分離処理において該微粒子状ミクロ
ゲルが強い遠心力を受けても、その分散状態が不良とな
ることはなく、液状組成物のチキソ性や、液状組成物中
の各成分の分散・溶解状態を良好に保持することが出来
るのである。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例、比較例中の各インキの粘度は、５０ｃｐ未
満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンロー
ター１０ｒｐｍにて測定、５０ｃｐ以上６００ｃｐ未満
は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コ−ンロ−タ
−１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐ以上２０００ｃｐ未満
は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴロ−タ−１０
ｒｐｍにて測定、２０００ｃｐ以上２００００ｃｐ未満
は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴロ−タ−１ｒ
ｐｍにて測定、２００００ｃｐ以上は（株）トキメック
製ＥＬＤ型粘度計ＳＴロ−タ−０．５ｒｐｍにて測定し
た。測定時の温度は２５℃であった。尚、各実施例中単
に「部」とあるのは「重量部」を表す。

【００１９】 実施例１（ボールペン用インキ） ＮＫＷ−２１０５（黄色水性顔料ベース、日本蛍光化学（株）製） ６０．００部 キサンタンガム ０．２４部 架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド ０．２３部 サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） ０．８０部 プロクセルＧＸＬ（防腐剤、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．１０部 グリセリン ４．００部 水 ３４．１３部 ２５％水酸化ナトリウム ０．５０部 上記各成分中キサンタンガム、２５％水酸化ナトリウム
以外を撹拌機にて２時間混合撹拌を行い、その後キサン
タンガムを添加して再度１時間撹拌を行った後、２５％
水酸化ナトリウムを添加して、粘度４８０ｃｐのボール
ペン用黄色インキを得た。

【００２０】 実施例２（マスカラ液） 酸化鉄（黒） １２．００部 カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．１０部 架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド １．００部 デヒドロ酢酸ナトリウム（防腐剤） ０．２０部 ブチレングリコール ３．００部 水 ８３．７０部 上記各成分中カルボキシメチルセルロースナトリウム、
架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド以外の成分を撹拌機
にて１時間混合撹拌した後、架橋型Ｎ−ビニルカルボン
酸アミドを加えて再度１時間撹拌、その後カルボキシメ
チルセルロースナトリウムを加えて再度３時間攪拌を行
い、粘度３０００ｃｐの黒色水性マスカラ液を得た。

【００２１】 実施例３（パック剤） 酸化チタン ５．００部 ポリビニルアルコール ９．００部 架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド ０．８０部 ポリヒドロキシプロピル化グァーガム ３．２０部 セラキルアルコール（α−グリセリンオレイルエーテル、日光ケミカルズ（株 ）製） １．５０ 部 エタノール ８．００部 安息香酸ナトリウム ０．１５部 水 ７２．３５部 上記各成分中、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド、ポ
リヒドロキシプロピル化グァーガム以外を３時間混合撹
拌した後、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド、ポリヒ
ドロキシプロピル化グァーガムを加えて撹拌機にて３時
間攪拌して、粘度３８０００ｃｐの白色水性パック剤を
得た。

【００２２】 実施例４（スタンプ台用インキ） ウォーターピンク＃２（染料、オリエント化学工業（株）製） ２．００部 ヒドロキシプロピルセルロース ０．０５部 架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド ０．１０部 エチレングリコ−ル ３５．００部 ポリオキシエチレンオレイルエーテル ０．５０部 デヒドロ酢酸ナトリウム（防腐剤） ０．１５部 水 ６２．２０部 上記各成分中ヒドロキシプロピルセルロース以外の成分
を４時間混合撹拌した後、ヒドロキシプロピルセルロー
スを加えて再度２時間撹拌を行い、粘度７０ｃｐのスタ
ンプ台用ピンク色水性インキを得た。

【００２３】 実施例５（水性絵の具） 群青 ３０．００部 炭酸カルシウム １０．００部 ローカストビーンガム ３．００部 デキストリン ０．８０部 架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド １．００部 グリセリン ８．００部 石炭酸（防腐剤） ０．６０部 水 ４６．６０部 上記の成分を撹拌機にて３時間混合撹拌して、粘度１８
０００ｃｐの青色水性絵の具を得た。

【００２４】 実施例６（ボールペン用赤色インキ） ウォーターレッド＃２（染料、オリエント化学工業（株）製） ０．１０部 架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド ３．００部 キサンタンガム ０．０８部 グァーガム ０．２２部 グリシンベタイン ２．００部 グリセリン ４．００部 水 ８９．６０部 上記成分中、キサンタンガム、グァーガム以外の各成分
を攪拌機にて１時間攪拌、混合した後、キサンタンガ
ム、グァーガムを加えて再度２時間攪拌し、粘度１０２
０ｃｐのボールペン用赤色インキを得た。

【００２５】 実施例７（ボールペン用青色インキ） フタロシアニンブルー ２０．００部 酸化チタン ３０．００部 架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド ０．２０部 カルボキシメチルセルロースナトリウム ２．００部 リポミンＬＡ（界面活性剤、ライオン（株）製） １．５０部 プロピレングリコール ７．００部 プロクセルＧＸＬ ０．２５部 水 ３８．５０部 上記成分中、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド及びカ
ルボキシメチルセルロースナトリウム以外の各成分を攪
拌機にて３時間攪拌、混合した後、架橋型Ｎ−ビニルカ
ルボン酸アミド及びカルボキシメチルセルロースナトリ
ウムを加えて更に３時間攪拌し、１２０００ｃｐのボー
ルペン用青インキを得た。

【００２６】比較例１ 実施例１のキサンタンガムを除き、その量だけ水を加え
た以外は、実施例１と同様になして粘度１２５ｃｐのボ
ールペン用黄色水性インキを得た。

【００２７】比較例２ 実施例２のカルボキシメチルセルロースを除きその量だ
け架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを加えた以外は実
施例２と同様になして、粘度２８００ｃｐの黒色水性マ
スカラを得た。

【００２８】比較例３ 実施例３の架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを除きそ
の量だけポリヒドロキシプロピル化グァーガムを加えた
以外は、実施例３と同様になして粘度４１６００ｃｐの
白色水性パック剤を得た。

【００２９】比較例４ 実施例４のヒドロキシプロピルセルロースを除きその量
だけ架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを加えた以外
は、実施例４と同様になして粘度３０ｃｐのスタンプパ
ッド用ピンク色水性インキを得た。

【００３０】比較例５ 実施例５の架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを除きそ
の量だけデキストリンを加えた以外は、実施例５と同様
になして粘度２２２６０ｃｐの青色水性絵の具を得た。

【００３１】

【発明の効果】以上、実施例１〜７及び比較例１〜５で
得られた液状組成物を、粘度を測定した後、遠心分離機
用ステンレス製のインキ収容管に充填し、遠心分離処理
した後、再度粘度を測定することにより、液状組成物の
チキソ性変化及び粘度変化、液洩れ、レベリング性につ
いて試験した。結果を表１〜表４に示す。

【００３２】液洩れ試験 実施例１、６、７及び比較例１で得た液状組成物を遠心
分離処理した後、ポリプロピレン製のパイプ体の先端に
金属製のボールペンチップを取り付けたボールペンリフ
ィル（Ｋ１０５用リフィル、ぺんてる（株）製）に充填
し、５０℃下でペン先を下向きで２４時間放置した後、
ボールペンチップ先端から液洩れ（インキ洩れ）の有無
を目視観察した。

【００３３】レベリング性試験 実施例２〜５及び比較例２〜５で得た液状組成物を遠心
分離処理した後、その２ｍｌをガラス板上に５ｃｍ×５
ｃｍの大きさにムラなく塗布し、室温２５℃下でガラス
板を垂直に立て１時間放置後、塗布した液の流動した距
離を測定した。

【００３４】遠心分離処理 遠心分離機用ステンレス製のインキ収容管に水性液状物
を１０．０ｇ充填し、日立工機（株）製高速冷却遠心機
にて２５℃、１００００ｒｐｍで１時間遠心分離処理を
行った。

【００３５】チキソ性変化 水性液状物を配合後すぐに、５０ｃｐ未満は（株）トキ
メック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１０ｒｐｍ
及び５０ｒｐｍにて測定、５０ｃｐ以上６００ｃｐ未満
は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コ−ンロ−タ
−１ｒｐｍ及び５ｒｐｍにて測定、６００ｃｐ以上２０
００ｃｐ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ
ロ−タ−１０ｒｐｍ及び５０ｒｐｍにて測定、２０００
ｃｐ以上２００００ｃｐ未満は（株）トキメック製ＥＬ
Ｄ型粘度計ＳＴロ−タ−１ｒｐｍ及び５ｒｐｍにて測
定、２００００ｃｐ以上は（株）トキメック製ＥＬＤ型
粘度計ＳＴロ−タ−０．５ｒｐｍ及び２．５ｒｐｍにて
測定し（測定時の温度は２５℃）、下記の式１にて算出
した数値をチキソ性の尺度とした。

【００３６】

【式１】チキソ性＝高回転での粘度測定値／低回転での
粘度測定値

【００３７】そして遠心分離処理後に再度同じ条件で粘
度を測定し、チキソ性の変化の大きさを比較した。

【００３８】粘度低下 チキソ性変化の項で測定した粘度のうち、ローターの回
転が低回転の方の測定値について、遠心分離処理前後の
測定値を用いて粘度が低下した割合を下記の式２にて算
出し、比較した。

【００３９】

【式２】粘度低下率（％）＝（１−遠心処理後の粘度／
遠心処理前の粘度）×１００

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】以上、詳細に説明したように、本発明に係
る液状組成物は、様々な液状組成物に対する一般的な要
求を満足し、且つ樹脂の分散不良やそれによる各成分の
分散・溶解不良を抑制し、液状組成物を用いた製品を製
造する際に遠心分離処理工程を経てもチキソ性、粘度等
の性質の減衰・損失が少なく、液洩れやレべリング性不
良を極力抑制することができるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水と樹脂とから少なくともなる液状組成
   物において、前記樹脂が架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸ア
   ミド及び水溶性多糖類を少なくとも含むことを特徴とし
   た液状組成物。