JPH0619167A - 電子写真感光体、およびそれを用いた電子写真装置およびファクシミリ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の
少くとも２層を設けた電子写真感光体において、電荷発
生層にオキソチタニウムフタロシアニンを含有し、かつ
電荷輸送層に下記一般式［１］で示されるポリカーボネ
ートのランダム共重合体を含有する 【化１】 （式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子、Ｒ₁〜Ｒ₈は水
素原子、メチル基、エチル基、水酸基、又はハロゲン原
子を表わし、Ｂは芳香族から誘導される２官能基を表わ
す。Ｘ，Ｙは共重合比を表わす。） 【効果】 良好な感度特性を有し、高温高湿下において
も、黒ポチの少ない良好な画像が得られ、かつ耐久使用
時の電位変動量も極めて小さい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真複写機、レーザ
ービームプリンター、ＣＲＴプリンター、電子写真式製
版システムなどの電子写真応用分野に広く用いることが
できる電子写真感光体に関し、詳しくはオキソチタニウ
ムフタロシアニンを用いた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料としてセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が
従来より用いられている。一方ポリビニルカルバゾー
ル、オキサジアゾール、アゾ顔料フタロシアニンなどの
有機光導電材料は無機光導電材料に比べてその無公害
性、高生産性等の利点があるが感度が低くその実用化は
困難であった。そのため、いくつかの増感方法が提案さ
れているがその効果的な方法としては電荷発生層と電荷
輸送層を積層した機能分離型の感光体を用いることが主
流となり実用化されるようになってきた。

【０００３】一方、近年、端末用プリンターとして従来
のインパクト型のプリンターにかわり、電子写真技術を
応用したノンインパクト型のプリンターが広く普及して
きている。これらは主としてレーザー光を光源とするレ
ーザービームプリンターであり、その光源としては、コ
スト、装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いら
れる。

【０００４】現在、主として用いられている半導体レー
ザーはその発振波長が７９０±２０ｎｍと長波長のた
め、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真
感光体の開発が進められてきた。

【０００５】フタロシアニン化合物は、こうした長波長
領域まで感度を有する電荷発生材料として極めて有効で
あり、特にオキソチタニウムフタロシアニンは、従来の
フタロシアニン化合物に比べ優れた感度特性を有してお
りこれまでに特開昭６１−２３９２４８号公報、同６１
−２１７０５０号公報、同６２−６７０９４号公報、同
６３−２１８７６８号公報、同６４−１７０６６号公報
などに高感度な様々な結晶形のオキソチタニウムフタロ
シアニンが報告されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】オキソチタニウムフタ
ロシアニンを用いた電子写真感光体はこのようにすぐれ
た感度特性を有している反面、反転現象系で特に高温高
湿下において電荷の局部的な注入によって画像白地部に
黒色の斑点状のカブリ（以下黒ポチと称す）を生じやす
いという欠点を有しており、また繰り返し使用した際に
明部電位が変動するという欠点を有している。

【０００７】本発明はこうした問題点に鑑みなされたも
ので、その目的は、高感度、特に半導体レーザー波長領
域で高感度特性を有し、繰り返し使用時の電位安定性、
特に高温高湿下における明部電位の変動が少なく、加え
て画像欠陥、特に反転現象系における黒ポチの少ない電
子写真感光体を提供する事にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の少くとも２
層を設けた電子写真感光体において、電荷発生層にオキ
ソチタニウムフタロシアニンを含有し、かつ電荷輸送層
に下記一般式［１］で示されるポリカーボネートのラン
ダム共重合体を含有する事を特徴とする電子写真感光体
によって達成される。

【０００９】

【化２】 （式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子、Ｒ₁〜Ｒ₈は水
素原子、メチル基、エチル基、水酸基、又はハロゲン原
子を表わし、Ｂは芳香族から誘導される２官能基を表わ
す。Ｘ，Ｙは共重合比を表わす。）また本発明によれ
ば、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の少くと
も２層を設けた電子写真感光体において、電荷発生層に
オキシチタニウムフタロシアニンを含有し、かつ電荷輸
送層に対称性ジオールよりなるポリカーボネート及び非
対称性ジオールよりなるポリカーボネートを含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【００１０】以下に本発明の電子写真感光体について詳
細に説明する。

【００１１】本発明の電子写真感光体は導電性支持体上
に電荷発生層と電荷輸送層の少くとも２層を積層した構
成である。導電性支持体は導電性を有するものであれば
良く、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは
導電層を設けた金属、プラスチック、紙などがあげら
れ、形状としては円筒状又はフィルム状等があげられ
る。

【００１２】また、導電性支持体と感光層の間にはバリ
ヤー機能と接着機能を持つ下引層を設けることもでき
る。

【００１３】下引層の材料としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチ
ルセルロース、カゼイン、ポリアミド、ニカワ、ゼラチ
ンなどが用いられる。

【００１４】これらは適当な溶剤に溶解して導電性支持
体上に塗布される。その膜厚は０．２〜３．０μｍであ
る。

【００１５】さらに支持体と下引き層との間に、基体の
ムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設
けることが好適である。これは、カーボンブラック、金
属粒子、金属酸化物等の導電性粉体を、結着樹脂中に分
散して形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０
ミクロン、好ましくは１０〜３０ミクロンが適当であ
る。

【００１６】電荷発生層はオキソチタニウムフタロシア
ニンを適当なバインダー樹脂溶液とともに分散し塗布・
乾燥する事によって形成されるが、蒸着することによっ
て層形成することもできる。

【００１７】ここでオキソチタニウムフタロシアニンの
構造は

【００１８】

【化３】 で表わされる。

【００１９】ただし、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃，Ｘ₄はＣｌまたは
Ｂｒを表わし、ｎ，ｍ，ｌ，ｋは０〜４の整数である。

【００２０】また結晶形は、非晶質あるいは公知のいか
なる結晶形あるいはこれらの混合物を用いてもかまわな
いが、特開昭６２−６７０９４号公報などに記載される
Ａ型結晶、特開昭６１−２３９２４８号公報などに記載
されるＢ型結晶、特開昭６４−１７０６６号公報などに
記載されるＹ型結晶、特願平１−１８９２００号に記載
されるＩ型結晶などが感度特性上好ましい。特願平１−
１８９２００号に記載されるＩ型結晶は感度特性上特に
好ましい。図１〜図４にこれらの結晶形のＸ線回折図の
例をあげる。

【００２１】ここで用いられるバインダー樹脂としては
例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニル
カルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルベンザー
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニ
リデン・アクリロニトリル共重合体樹脂などが主として
用いられる。

【００２２】電荷発生層中にしめる上記バインダー樹脂
の比率は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量
％である。

【００２３】電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍ、
好ましくは０．０５〜５μｍである。

【００２４】電荷輸送層は主として電荷輸送材料とバイ
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して
形成する。

【００２５】用いられる電荷輸送材料としては各種のト
リアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチ
ルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系
化合物、チアゾール系化合物、トリアリルメタン系化合
物などが挙げられる。

【００２６】電荷輸送層に用いられるバインダー樹脂は
下記一般式［３］で示されるポリカーボネートのランダ
ム共重合体である。

【００２７】

【化４】 式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子、Ｒ₁〜Ｒ₈は水素
原子、メチル基、エチル基、水酸基、又はフッ素、塩
素、臭素等のハロゲン原子を示し、Ｘ，Ｙは共重合体を
表わす。Ｂは芳香族から誘導される２官能基を示し、好
ましい例としては下記一般式［４］で示される基が挙げ
られる。

【００２８】

【化５】 式中、Ｒ₉〜Ｒ₁₆は一般式［１］のＲ₁〜Ｒ₈と同じ基を
表わしＲ₁₇，Ｒ₁₈は、水素原子、メチル、エチル、プロ
ピル等のアルキル基、フェニル、ナフチル等のアリール
基を表わし、アリール基は更に置換基を有していても良
く、その例としてはメチルエチル等のアルキル基、フッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子等が挙げられる。また
Ｒ₁₇とＲ₁₈は共同でシクロヘキシル環などの環を形成し
ていても良い。

【００２９】以下に具体的な化合物を挙げるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】 本発明において、電荷輸送層に用いられる他のバインダ
ー樹脂として、対称性ジオールよりなるポリカーボネー
ト及び非対称性ジオールよりなるポリカーボネートを使
用することができる。対称性ジオールとはビスフェノー
ルの主鎖に対して１８０°回転したときに同じ形になる
ジオールのことである。

【００３４】

【表５】

【００３５】

【表６】

【００３６】

【表７】 非対称性ジオールとは、ビスフェノールの主鎖、主鎖の
置換基、または側鎖として有機の基を有しており、且つ
ビスフェノールの主鎖に対して１８０°回転したときに
同じ形にならないようなジオールのことである。

【００３７】

【表８】

【００３８】

【表９】

【００３９】

【表１０】

【００４０】

【表１１】

【００４１】

【表１２】

【００４２】

【表１３】

【００４３】

【表１４】

【００４４】

【表１５】

【００４５】

【表１６】

【００４６】

【表１７】 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は上記ジオー
ルを用いてホスゲン法等の一般的なポリカーボネート合
成法により得ることができる。

【００４７】本発明に用いるポリカーボネートの分子量
としては、耐久性、すなわち耐摩耗性、耐ギス性および
製造時の粘度、即ち生産性などの点を考慮すれば、粘度
平均分子量（Ｍｖ）が１０，０００から１５０，０００
の範囲であることが好ましく、特には１５，０００〜１
００，０００の範囲であることが好ましい。

【００４８】電荷輸送層中の対称性ジオールよりなるポ
リカーボネートと非対称性ジオールよりなるポリカーボ
ネートの割合は総ポリカーボネートに対して対称性ジオ
ールよりなるポリカーボネートが１０重量％〜８０重量
％であって、特に３０重量％〜６０重量％が好ましい。

【００４９】電荷輸送層中に占める上記バインダー樹脂
の比率は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量
％である。

【００５０】電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好まし
くは１０〜３０μｍである。

【００５１】これらの感光層の塗布方法としては、ディ
ッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコー
ティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティ
ング法、ビームコーティング法などを用いることができ
る。

【００５２】更にこれらの感光層を保護するために感光
層の表面に薄い保護層を設けても良い。

【００５３】本発明の電子写真感光体は、レーザービー
ムプリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターな
どのプリンターのみならず、通常の電子写真複写機やそ
の他電子写真応用分野に広く適用することができる。

【００５４】図５に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示す。

【００５５】図において、１は像担持体としてのドラム
型感光体であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程で帯電
手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯
電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段によ
り光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走査露光
など）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応
した静電潜像が順次形成されていく。

【００５６】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像され、そのトナー現像像が転写手段５により不図示
の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の
回転と周期取りされて急送された転写材Ｐの面に樹に転
写されていく。

【００５７】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００５８】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００５９】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、帯電手
段、現像手段およびクリーニング手段の少なくとも１つ
を感光体とともに一体に支持してユニットを形成し、装
置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレー
ルなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良
い。このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電手段お
よび／または現像手段を伴って構成しても良い。

【００６０】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または
液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。

【００６１】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリンタするため
の露光になる。図６はこの場合の一例をブロック図で示
したものである。

【００６２】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラー１１の全体はＣ
ＰＵ１７により制御されている。画像読取部からの読取
りデータは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリには所定の画像デ
ータが記憶される。プリンタコントローラ１８はプリン
ター１９を制御している。１４は電話である。

【００６３】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７は画像情報の復号処
理を行い、順次画像メモリ１６に格納される。そして、
少なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモ
リ１６より１ページの画像情報を読み出しプリンターコ
ントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送
出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７から
の１ページの画像情報を受取るとそのページの画像情報
記録を行うべく、プリンタ１９を制御する。

【００６４】尚、ＣＰＵ１７は、プリンタ１９による記
録中に、次のページの受信を行っている。

【００６５】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。

【００６６】以下、実施例に従って本発明を更に詳細に
説明する。

【００６７】

【実施例】

［実施例１］１０％の酸化アンチモンを含有する酸化ス
ズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノ
ール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール
５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン
ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）
０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミ
ル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。

【００６８】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００６９】この上に６−６６−６１０−１２四元系ポ
リアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部とブタノ
ール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法
で塗布乾燥して１μｍ厚の下引き層を設けた。

【００７０】次に、Ａ型結晶形のオキソチタニウムフタ
ロシアニン４部とポリビニルブチラール樹脂２部をシク
ロヘキサノン１００部に添加し１ｍｍφのガラスビーズ
を用いたサンドミルで１時間分散し、これに１００部の
メチルエチルケトンを加えて希釈し、これを下引き層上
に塗布した後、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．２
５μｍの電荷発生層を形成した。

【００７１】次に下記構造式

【００７２】

【化６】 で示される電荷輸送材料１０部と前記例示化合物Ｐ−１
の樹脂１０部をモノクロルベンゼン６０部に溶解した溶
液を作成し、電荷発生層上にディッピング法により塗布
した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥して２０μｍ
厚の電荷輸送層を形成し電子写真感光体を作成した。

【００７３】［実施例２〜４］オキソチタニウムフタロ
シアニンをＢ型結晶、Ｙ型結晶、Ｉ型結晶に代えた他は
実施例１と全く同様にして実施例２〜４の感光体を作成
した。

【００７４】［比較例１〜４］比較の為に、実施例１〜
４に用いた電荷輸送層のバインダー樹脂（例示化合物Ｐ
−１）をポリカーボネートＺに代えた他は全く同様にし
て比較例１〜４の感光体を作成した。

【００７５】［実施例５〜１１］実施例４に用いた電荷
輸送層のバインダー樹脂を例示化合物Ｐ−２〜Ｐ−８に
代えた他は全く同様にして実施例５〜１１の感光体を作
成した。

【００７６】［比較例５］実施例５に用いた電荷輸送の
バインダー樹脂（Ｐ−２）をポリカーボネートＡに代え
た他は全く同様に比較例５の感光体を作成した。

【００７７】これら電子写真感光体をレーザービームプ
リンター（商品名：ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）に設置
し、暗部電位が−７００（Ｖ）になるように帯電設定
し、これに波長８０２ｎｍのレーザー光を照射して−７
００（Ｖ）の電位を−１５０（Ｖ）まで下げるのに必要
な光量を測定し感度Ｅとした。

【００７８】次にこれらの感光体を、温度３５℃、湿度
８０％の高温高湿下で暗部電位−７００（Ｖ）、明部電
位−１５０（Ｖ）に設定した状態で連続１００００枚の
通紙耐久試験を行って耐久後の明部の電位の変動量、Δ
Ｖ_lの測定及び画像の評価を行った。

【００７９】以上の結果を表１８にまとめた。尚黒ポチ
は初期画像における評価であり、○，△，×は黒ポチの
発生量を表わし○はほとんど黒ポチのない状態を意味す
る。また、ΔＶ_lにおける正記号は電位の上昇を表わ
す。

【００８０】

【表１８】 ［実施例１２〜１５］実施例１〜４で用いた電荷発生材
料を下記構造式

【００８１】

【化７】 で示される化合物に代えた他は全く同様に感光体を作成
し、同様な評価を行った。その結果を表１９に示す。

【００８２】

【表１９】 ［実施例１６］１０％の酸化アンチモンを含有する酸化
スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェ
ノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノー
ル５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３００
０）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。

【００８３】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００８４】この上に６−６６−６１０−１２四元系ポ
リアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部とブタノ
ール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法
で塗布乾燥して１μｍ厚の下引き層を設けた。

【００８５】次に、Ａ型結晶形のオキソチタニウムフタ
ロシアニン４部とポリビニルブチラール樹脂２部をシク
ロヘキサノン１００部に添加し１ｍｍφのガラスビーズ
を用いたサンドミルで１時間分散し、これに１００部の
メチルエチルケトンを加えて希釈し、これを下引き層上
に塗布した後、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．３
μｍの電荷発生層を形成した。

【００８６】次に下記構造式

【００８７】

【化８】 で示される電荷輸送材料１０部と前記例示化合物Ｐ−１
１の樹脂１０部をモノクロルベンゼン６０部に溶解した
溶液を作成し、電荷発生層上にディッピング法により塗
布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥して２０μ
ｍ厚の電荷輸送層を形成し電子写真感光体を作成した。

【００８８】［実施例１７〜１９］オキソチタニウムフ
タロシアニンをＢ型結晶、Ｙ型結晶、Ｉ型結晶に代えた
他は実施例１６と全く同様にして実施例１７〜１９の感
光体を作成した。

【００８９】［比較例６〜９］比較の為に、実施例１６
〜１９に用いた電荷輸送層のバインダー樹脂（例示化合
物Ｐ−１１）をポリカーボネートＺに代えた他は全く同
様にして比較例６〜９の感光体を作成した。

【００９０】［実施例２０〜２６］実施例１９に用いた
電荷輸送層のバインダー樹脂を例示化合物Ｐ−１２〜Ｐ
−１８に代えた他は全く同様にして実施例２０〜２６の
感光体を作成した。

【００９１】［比較例１０］実施例２０に用いた電荷輸
送のバインダー樹脂（Ｐ−１２）をポリカーボネートＡ
に代えた他は全く同様に比較例１０の感光体を作成し
た。

【００９２】これら電子写真感光体をレーザービームプ
リンター（商品名：ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）に設置
し、暗部電位が−７００（Ｖ）になるように帯電設定
し、これに波長８０２ｎｍのレーザー光を照射して−７
００（Ｖ）の電位を−１５０（Ｖ）まで下げるのに必要
な光量を測定し感度Ｅとした。

【００９３】次にこれらの感光体について、実施例１と
同じ条件で連続１００００枚の通紙耐久試験を行って耐
久後の明部の電位の変動量、ΔＶ_lの測定及び画像の評
価を行った。

【００９４】以上の結果を表２０にまとめた。

【００９５】

【表２０】 ［実施例２７〜３０］実施例１６〜１９で用いた電荷発
生材料を下記構造式

【００９６】

【化９】 で示される化合物に代えた他は全く同様に感光体を作成
し、同様な評価を行った。その結果を表２１に示す。

【００９７】

【表２１】 ［実施例３１］１０％の酸化アンチモンを含有する酸化
スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェ
ノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノー
ル５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３００
０）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。

【００９８】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００９９】この上に６−６６−６１０−１２四元系ポ
リアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部とブタノ
ール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法
で塗布乾燥して１μｍ厚の下引き層を設けた。

【０１００】次に、Ａ型結晶形のオキシチタニウムフタ
ロシアニン４部とポリビニルブチラール樹脂２部をシク
ロヘキサノン１００部に添加し１ｍｍφのガラスビーズ
を用いたサンドミルで１時間分散し、これに１００部の
メチルエチルケトンを加えて希釈し、これを下引き層上
に塗布した後、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．３
μｍの電荷発生層を形成した。

【０１０１】次に下記構造式

【０１０２】

【化１０】 で示される電荷輸送材料１０部 対称性ジオール（ａ−８）よりなるポリカーボネート
５部

【０１０３】

【化１１】 Ｍｖ＝２．５×１０⁴ 非対称性ジオール（ｂ−３）よりなるポリカーボネート
５部

【０１０４】

【化１２】 Ｍｖ＝４．２×１０⁴ モノクロルベンゼン６０部に溶解した溶液を作成し、電
荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１
１０℃の温度で１時間乾燥して２０μｍ厚の電荷輸送層
を形成し電子写真感光体を作成した。

【０１０５】［実施例３２〜３４］オキシチタニウムフ
タロシアニンをＢ型結晶、Ｙ型結晶、Ｉ型結晶に代えた
他は実施例３１と全く同様にして実施例３２〜３４の感
光体を作成した。

【０１０６】［比較例１１〜１４］比較の為に、実施例
３１〜３４に用いた電荷輸送層のバインダー樹脂をポリ
カーボネートＺ（ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学
製）に代えた他は全く同様にして比較例１１〜１４の感
光体を作成した。

【０１０７】［実施例３５］実施例３４に用いた電荷輸
送層のバインダー樹脂を下記対称性ジオールよりなるポ
リカーボネート ６部及び

【０１０８】

【化１３】 Ｍｖ＝３．８×１０⁴ 下記非対称性ジオールよりなるポリカーボネート ４部

【０１０９】

【化１４】 Ｍｖ＝４．３×１０⁴ に代えた他は実施例３４と同様に感光体を作製した。

【０１１０】［実施例３６］実施例３４に用いた電荷輸
送層のバインダー樹脂を下記対称性ジオールよりなるポ
リカーボネート ６部及び

【０１１１】

【化１５】 Ｍｖ＝３．３×１０⁴ 下記非対称性ジオールよりなるポリカーボネート ４部

【０１１２】

【化１６】 Ｍｖ＝３．５×１０⁴ に代えた他は実施例３４と同様に感光体を作製した。

【０１１３】［実施例３７］実施例３４に用いた電荷輸
送層のバインダー樹脂を下記対称性ジオールよりなるポ
リカーボネート ３部及び

【０１１４】

【化１７】 Ｍｖ＝３．１×１０⁴ 下記非対称性ジオールよりなるポリカーボネート ７部

【０１１５】

【化１８】 Ｍｖ＝３．７×１０⁴ に代えた他は実施例３４と同様に感光体を作製した。

【０１１６】［実施例３８］実施例３４に用いた電荷輸
送層のバインダー樹脂を下記対称性ジオールよりなるポ
リカーボネート ２部及び

【０１１７】

【化１９】 Ｍｖ＝３．５×１０⁴ 下記非対称性ジオールよりなるポリカーボネート ８部

【０１１８】

【化２０】 Ｍｖ＝３．６×１０⁴ に代えた他は実施例３４と同様に感光体を作製した。

【０１１９】［実施例３９］実施例３４に用いた電荷輸
送層のバインダー樹脂を下記対称性ジオールよりなるポ
リカーボネート ２部及び

【０１２０】

【化２１】 Ｍｖ＝３．３×１０⁴ 下記非対称性ジオールよりなるポリカーボネート ８部

【０１２１】

【化２２】 Ｍｖ＝３．６×１０⁴ に代えた他は実施例３４と同様に感光体を作製した。

【０１２２】［実施例４０］実施例３４に用いた電荷輸
送層のバインダー樹脂を下記対称性ジオールよりなるポ
リカーボネート ２部及び

【０１２３】

【化２３】 Ｍｖ＝３．２×１０⁴ 下記非対称性ジオールよりなるポリカーボネート ８部

【０１２４】

【化２４】 Ｍｖ＝４．６×１０⁴ に代えた他は実施例３４と同様に感光体を作製した。

【０１２５】［実施例４１］実施例３４に用いた電荷輸
送層のバインダー樹脂を下記対称性ジオールよりなるポ
リカーボネート ６部及び

【０１２６】

【化２５】 Ｍｖ＝４．２×１０⁴ 下記非対称性ジオールよりなるポリカーボネート ４部

【０１２７】

【化２６】 Ｍｖ＝３．６×１０⁴ に代えた他は実施例３４と同様に感光体を作製した。

【０１２８】［実施例４２］実施例３４に用いた電荷輸
送層のバインダー樹脂を下記対称性ジオールよりなるポ
リカーボネート ６部及び

【０１２９】

【化２７】 Ｍｖ＝２．６×１０⁴ 下記非対称性ジオールよりなるポリカーボネート ４部

【０１３０】

【化２８】 Ｍｖ＝３．０×１０⁴ に代えた他は実施例４と同様に感光体を作製した。

【０１３１】［比較例１５］実施例３４に用いた電荷輸
送のバインダー樹脂をポリカーボネートＡ（テイジンパ
ンライトＬ−１２５０、帝人化成製） １０部 に代えた他は実施例３４と同様に感光体を作製した。

【０１３２】これら電子写真感光体をレーザービームプ
リンター（商品名：ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）に設置
し、暗部電位が−７００（Ｖ）になるように帯電設定
し、これに波長８０２ｎｍのレーザー光を照射して−７
００（Ｖ）の電位を−１５０（Ｖ）まで下げるのに必要
な光量を測定し感度Ｅとした。

【０１３３】次にこれらの感光体について、実施例１と
同じ条件で連続１００００枚の通紙耐久試験を行って耐
久後の明部の電位の変動量、ΔＶ_lの測定及び画像の評
価を行った。

【０１３４】以上の結果を表２２にまとめた。尚黒ポチ
は初期画像における評価であり、○，△，×は黒ポチの
発生量を表わし○はほとんど黒ポチのない状態を意味す
る。また、ΔＶ_lにおける正記号は電位の上昇を表わ
す。

【０１３５】

【表２２】 ［実施例４３〜４６］実施例３１〜３４で用いた電荷発
生材料を下記構造式

【０１３６】

【化２９】 で示される化合物に代えた他は全く同様に感光体を作成
し、同様な評価を行った。その結果を表２３に示す。

【０１３７】

【表２３】

【０１３８】

【発明の効果】以上の結果の通り、本発明の感光体は、
電荷発生層にオキシチタニウムフタロシアニンを、また
電荷輸送層に特定のポリカーボネートをそれぞれ含有さ
せることにより、良好な感度特性を有し、高温高湿下に
おいても、黒ポチの少ない良好な画像が得られ、かつ耐
久使用時の電位変動量も極めて小さいという特有の効果
を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】オキソチタニウムフタロシアニンのＡ型結晶の
Ｘ線回折図。

【図２】オキソチタニウムフタロシアニンのＢ型結晶の
Ｘ線回折図。

【図３】オキソチタニウムフタロシアニンのＹ型結晶の
Ｘ線回折図。

【図４】オキソチタニウムフタロシアニンのＩ型結晶の
Ｘ線回折図。

【図５】本発明の電子写真感光体を用いた一般的な転写
式電子写真装置の概略構成例を示す縦断面図。

【図６】本発明の電子写真感光体を適用したファクシミ
リの構成を示すブロック図。

【符号の説明】

１ ドラム型感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 Ｐ 転写材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山▲崎▼ 至 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 金丸 哲郎 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 田中 久巳 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
   層の少くとも２層を設けた電子写真感光体において、電
   荷発生層にオキソチタニウムフタロシアニンを含有し、
   かつ電荷輸送層に下記一般式［１］で示される構造のラ
   ンダム共重合体であるポリカーボネート樹脂を含有する
   事を特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子、Ｒ₁〜Ｒ₈は水
   素原子、メチル基、エチル基、水酸基、又はハロゲン原
   子を表わし、Ｂは芳香族から誘導される２官能基を表わ
   す。Ｘ，Ｙは共重合比を表わす。）
2. 【請求項２】 オキソチタニウムフタロシアニンがＣｕ
   ＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が
   ９．０°，１４．２°，２３．９°および２７．１°に
   強いピークを有する結晶形のオキソチタニウムフタロシ
   アニンである請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 請求項１，２の電子写真感光体と帯電手
   段、現像手段およびクリーニング手段の少くともひとつ
   を一体に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自
   在なユニットである事を特徴とする装置ユニット。
4. 【請求項４】 請求項１，２の電子写真感光体、静電潜
   像形成手段、形成した静電潜像を現像する手段および現
   像した像を転写材に転写する手段を有する事を特徴とす
   る電子写真装置。
5. 【請求項５】 請求項１，２の電子写真感光体を有する
   電子写真装置およびリモート端末からの画像情報を受信
   する受信手段を有する事を特徴とするファクシミリ。
6. 【請求項６】 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
   層の少くとも２層を設けた電子写真感光体において、電
   荷発生層にオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、
   かつ電荷輸送層に対称性ジオールよりなるポリカーボネ
   ート及び非対称性ジオールよりなるポリカーボネートを
   含有する事を特徴とする電子写真感光体。
7. 【請求項７】 オキシチタニウムフタロシアニンがＣｕ
   ＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が
   ９．０°，１４．２°，２３．９°および２７．１°に
   強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシ
   アニン。である請求項６記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 請求項６，７の電子写真感光体と帯電手
   段、現像手段およびクリーニング手段の少くともひとつ
   を一体に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自
   在なユニットである事を特徴とする装置ユニット。
9. 【請求項９】 請求項６，７の電子写真感光体、静電潜
   像形成手段、形成した静電潜像を現像する手段および現
   像した像を転写材に転写する手段を有する事を特徴とす
   る電子写真装置。
10. 【請求項１０】 請求項６，７の電子写真感光体を有す
    る電子写真装置およびリモート端末からの画像情報を受
    信する受信手段を有する事を特徴とするファクシミリ。