JPH0619155A - 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置およびファクシミリ - Google Patents
電子写真感光体、それを用いた電子写真装置およびファクシミリInfo
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- JPH0619155A JPH0619155A JP4196137A JP19613792A JPH0619155A JP H0619155 A JPH0619155 A JP H0619155A JP 4196137 A JP4196137 A JP 4196137A JP 19613792 A JP19613792 A JP 19613792A JP H0619155 A JPH0619155 A JP H0619155A
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- electrophotographic
- copolymer
- electrophotographic photosensitive
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の
少くとも２層を設けた電子写真感光体において、前記感
光体の感光層が、次の一般式［Ｉ］及び一般式［II］ 【化１】 （式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子、Ｒ1〜Ｒ8は水
素原子、メチル基、エチル基、又はハロゲン原子を示
し、Ｂは芳香族から誘導される２官能基を示す。）で示
される構造の共重合体を含有し、かつ、分子量１０００
以下のポリマーの含有量が、全ポリマーの１０ｗｔ％以
下であることを特徴とする電子写真感光体。 【効果】 優れた耐久性と耐摩耗性、耐摩擦性を有し、
製造も容易である。
少くとも２層を設けた電子写真感光体において、前記感
光体の感光層が、次の一般式［Ｉ］及び一般式［II］ 【化１】 （式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子、Ｒ1〜Ｒ8は水
素原子、メチル基、エチル基、又はハロゲン原子を示
し、Ｂは芳香族から誘導される２官能基を示す。）で示
される構造の共重合体を含有し、かつ、分子量１０００
以下のポリマーの含有量が、全ポリマーの１０ｗｔ％以
下であることを特徴とする電子写真感光体。 【効果】 優れた耐久性と耐摩耗性、耐摩擦性を有し、
製造も容易である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真複写機、レーザ
ービームプリンター、ＣＲＴプリンター、電子写真式製
版システム、ファクシミリなどの電子写真応用分野に広
く用いることができる電子写真感光体に関する。
ービームプリンター、ＣＲＴプリンター、電子写真式製
版システム、ファクシミリなどの電子写真応用分野に広
く用いることができる電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料としてセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が
従来より用いられている。一方ポリビニルカルバゾー
ル、オキサジアゾール、フタロシアニンなどの有機光導
電材料は無機光導電材料に比べてその無公害性、高生産
性等の利点があるが感度が低くその実用化は困難であっ
た。そのため、いくつかの増感方法が提案されているが
その効果的な方法としては電荷発生層と電荷輸送層を積
層した機能分離型の感光体を用いることが知られてい
る。
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が
従来より用いられている。一方ポリビニルカルバゾー
ル、オキサジアゾール、フタロシアニンなどの有機光導
電材料は無機光導電材料に比べてその無公害性、高生産
性等の利点があるが感度が低くその実用化は困難であっ
た。そのため、いくつかの増感方法が提案されているが
その効果的な方法としては電荷発生層と電荷輸送層を積
層した機能分離型の感光体を用いることが知られてい
る。
【０００３】一方、電子写真感光体には当然のことなが
ら適用される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電
気特性、さらには光学的特性を備えていることが要求さ
れる。特に繰り返し使用可能な感光体にあっては、その
感光体の表面層にはコロナ帯電、トナー現象、紙への転
写、クリーニング処理といった電気的、機械的外力が直
接加えられるため、それらに対する耐久性が要求され
る。
ら適用される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電
気特性、さらには光学的特性を備えていることが要求さ
れる。特に繰り返し使用可能な感光体にあっては、その
感光体の表面層にはコロナ帯電、トナー現象、紙への転
写、クリーニング処理といった電気的、機械的外力が直
接加えられるため、それらに対する耐久性が要求され
る。
【０００４】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ンによる劣化のために感度低下や電位低下、および残留
電位増加が起こり、加えて摺擦によって表面が摩耗した
り傷が発生することなど、これらに対する耐久性が要求
されている。
ンによる劣化のために感度低下や電位低下、および残留
電位増加が起こり、加えて摺擦によって表面が摩耗した
り傷が発生することなど、これらに対する耐久性が要求
されている。
【０００５】感光体の表面は樹脂によって被膜化されて
いるため、特に樹脂の性能が重要であり、耐久性の優れ
た樹脂が要望がされていた。
いるため、特に樹脂の性能が重要であり、耐久性の優れ
た樹脂が要望がされていた。
【０００６】最近になってこれらを満足する樹脂として
ビスフェノールＡを骨格として有するポリカーボネート
樹脂（以下ビスフェノールＡ型ポリカーボネートとい
う）が表面層のバインダーとして研究されるようになっ
てきたが、前述した電子写真特性のすべてがビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート樹脂で満足されるわけではな
く、次のような問題点を有している。
ビスフェノールＡを骨格として有するポリカーボネート
樹脂（以下ビスフェノールＡ型ポリカーボネートとい
う）が表面層のバインダーとして研究されるようになっ
てきたが、前述した電子写真特性のすべてがビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート樹脂で満足されるわけではな
く、次のような問題点を有している。
【０００７】（１）樹脂の溶解性が悪い。ジクロロメタ
ンや１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化
水素類の一部にしか良好な溶解性を示さない。これらの
ハロゲン化脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの
溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工
面が白化し易い。また、塗工液の固形分等の工程管理に
も手間がかかる。
ンや１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化
水素類の一部にしか良好な溶解性を示さない。これらの
ハロゲン化脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの
溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工
面が白化し易い。また、塗工液の固形分等の工程管理に
も手間がかかる。
【０００８】（２） ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外
の溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
シクロヘキサノン、あるいはそれらの混合溶剤に一部可
溶であるが、その溶液は数日以内でゲル化するなど経時
安定性が悪く、感光体の生産の為には不向きである。
の溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
シクロヘキサノン、あるいはそれらの混合溶剤に一部可
溶であるが、その溶液は数日以内でゲル化するなど経時
安定性が悪く、感光体の生産の為には不向きである。
【０００９】（３）さらに、上記（１）および（２）に
挙げた欠点が改善されたとしてもビスフェノールＡもし
くはビスフェノールＡ誘導体のみが主鎖骨格のポリカー
ボネート樹脂にはソルベントクラックが発生するといっ
た欠点があり、しばしば電子写真複写機においてドラム
のひび割れとして現われ、その欠点が指摘されていた。
挙げた欠点が改善されたとしてもビスフェノールＡもし
くはビスフェノールＡ誘導体のみが主鎖骨格のポリカー
ボネート樹脂にはソルベントクラックが発生するといっ
た欠点があり、しばしば電子写真複写機においてドラム
のひび割れとして現われ、その欠点が指摘されていた。
【００１０】
【発明の解決すべき問題点】本発明は従来のポリカーボ
ネート樹脂を表面層として使用した電子写真感光体が有
していた問題点を解決し、潤滑性および耐摩耗性を向上
することによって優れた耐ソルベントフラック性機械的
特性、および耐久性を有し、しかも製造が容易な電子写
真感光体を提供することにある。
ネート樹脂を表面層として使用した電子写真感光体が有
していた問題点を解決し、潤滑性および耐摩耗性を向上
することによって優れた耐ソルベントフラック性機械的
特性、および耐久性を有し、しかも製造が容易な電子写
真感光体を提供することにある。
【００１１】
【問題点を解決するための手段】即ち、本発明は導電性
基体上に感光層を有する電子写真感光体において、前記
の感光層が次の一般式［VII］で現される構造を有する
共重合体
基体上に感光層を有する電子写真感光体において、前記
の感光層が次の一般式［VII］で現される構造を有する
共重合体
【００１２】
【化６】 （式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子、Ｒ1〜Ｒ8は水
素原子、メチル基、エチル基、又はハロゲン原子を示
し、Ｂは、芳香族から誘導される２官能基を示し、Ｘお
よびＹ共重合比をあらわす。）で示される成分を有する
共重合体を含有することを特徴とし、かつ、分子量１０
００以下のオリゴマーおよびジフェノールモノマー成分
の含有量が、全ポリマーの１０ｗｔ％以下であることを
特徴し、さらに、ポリマーの構造が完全にランダムな構
造を有することを特徴とする電子写真感光体である。
素原子、メチル基、エチル基、又はハロゲン原子を示
し、Ｂは、芳香族から誘導される２官能基を示し、Ｘお
よびＹ共重合比をあらわす。）で示される成分を有する
共重合体を含有することを特徴とし、かつ、分子量１０
００以下のオリゴマーおよびジフェノールモノマー成分
の含有量が、全ポリマーの１０ｗｔ％以下であることを
特徴し、さらに、ポリマーの構造が完全にランダムな構
造を有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１３】前記の共重合体に含有される一般式［Ｉ］
で示される共重合成分はポリカーボネート樹脂に好適な
柔軟性を付与するために導入するものであり、フェノー
ル基の自由回転を妨げず、かつエーテル結合の柔軟性を
付与しソルベントクラック性を向上させる目的で導入さ
れる。かかる化合物としては具体的には例えば次の物が
挙げられる。
で示される共重合成分はポリカーボネート樹脂に好適な
柔軟性を付与するために導入するものであり、フェノー
ル基の自由回転を妨げず、かつエーテル結合の柔軟性を
付与しソルベントクラック性を向上させる目的で導入さ
れる。かかる化合物としては具体的には例えば次の物が
挙げられる。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】 また共重合体中に含有される一般式［II］で示される構
造は、前記の共重合体に適正な機械的強度を与えるため
に導入されるが、かかる化合物としては、次の物が挙げ
られる。
造は、前記の共重合体に適正な機械的強度を与えるため
に導入されるが、かかる化合物としては、次の物が挙げ
られる。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
【表５】
【００１９】
【表６】 また、電子写真における画像欠陥につながるゲルの発
生、すなわち巨視的には溶液の保存安定性は単に共重合
体を形成するだけでは良好には防止できず、特に共重合
体を特にランダム共重合体（交互共重合体を含む）とす
ることにより、ポリマーセグメント自体の対称性を低下
させることによって、もっとも良好に達成することがで
きる。
生、すなわち巨視的には溶液の保存安定性は単に共重合
体を形成するだけでは良好には防止できず、特に共重合
体を特にランダム共重合体（交互共重合体を含む）とす
ることにより、ポリマーセグメント自体の対称性を低下
させることによって、もっとも良好に達成することがで
きる。
【００２０】しかし、分子量１０００以下の低分子量オ
リゴマーおよびジフェノールモノマー成分が混在すると
部分的にブロック状になって結晶化が発生したり、巨視
的にはゲル核の発生を促進したりして耐ソルベントクラ
ック性や機械的強度が著しく低下するといった問題が発
生する。
リゴマーおよびジフェノールモノマー成分が混在すると
部分的にブロック状になって結晶化が発生したり、巨視
的にはゲル核の発生を促進したりして耐ソルベントクラ
ック性や機械的強度が著しく低下するといった問題が発
生する。
【００２１】すなわち、本発明は前述の分子量１０００
以下のオリゴマーおよびジフェノールモノマー成分が全
ポリマーの１０ｗｔ％以下であることを特徴とするもの
であり、さらに、ランダム共重合体を使用することを特
徴とするものである。
以下のオリゴマーおよびジフェノールモノマー成分が全
ポリマーの１０ｗｔ％以下であることを特徴とするもの
であり、さらに、ランダム共重合体を使用することを特
徴とするものである。
【００２２】この様な共重合体における分子量１０００
以下のポリマーの混在は、共重合体を好適な溶媒に溶解
し、溶液の透明度を測定することにより容易に判別する
ことができる。即ち低分子量ポリマー成分が多いと結晶
化もしくはゲル化するために溶液の透明度が低下するた
めである。さらに詳しくは、ＧＰＣ（ゲルパーミュレー
ションクロマトグラム）の測定を行い、分子量１０００
以下の成分を求めることで共重合体中の低分子量オリゴ
マーおよびジフェノールモノマー成分の混在率を測定す
ることができる。
以下のポリマーの混在は、共重合体を好適な溶媒に溶解
し、溶液の透明度を測定することにより容易に判別する
ことができる。即ち低分子量ポリマー成分が多いと結晶
化もしくはゲル化するために溶液の透明度が低下するた
めである。さらに詳しくは、ＧＰＣ（ゲルパーミュレー
ションクロマトグラム）の測定を行い、分子量１０００
以下の成分を求めることで共重合体中の低分子量オリゴ
マーおよびジフェノールモノマー成分の混在率を測定す
ることができる。
【００２３】共重合体中に含有される前述の構造単位は
電子写真プロセスに応じて要求される耐ギス性、及び硬
度等を考慮して決定されなければならない。このとき用
いる式［Ｉ］の化合物と式［II］の化合物の割合は、ラ
ンダムな共重合体を安定して、形成できること、耐ソル
ベントクラック性及び電気特性に対する環境安定性など
を考慮すると共重合比において ［Ｉ］：［II］＝５：９５〜９５：５（モル比）が好ま
しく、 ［Ｉ］：［II］＝３０：７０〜７０：３０（モル比）で
あるのが最も好ましい。前述の［Ｉ］と［II］の比率が
３０：７０よりも低いと耐ソルベントクラック性が著し
く低下し、電子写真における画像欠陥に対してほとんど
有効性を示さないばかりか、ランダムな共重合が効率良
く進行しないためブロック構造が形成され溶液の保存性
が著しく低下する。また前述の比が７０：３０よりも大
きい場合には、ランダム構造を有するポリマー自体を形
成することが困難であって耐ソルベントクラック性、お
よび画像性に於て劣悪な結果を与えることが確認され
た。上述のように本発明の共重合体は前記の組成範囲で
良好な特性を有する。
電子写真プロセスに応じて要求される耐ギス性、及び硬
度等を考慮して決定されなければならない。このとき用
いる式［Ｉ］の化合物と式［II］の化合物の割合は、ラ
ンダムな共重合体を安定して、形成できること、耐ソル
ベントクラック性及び電気特性に対する環境安定性など
を考慮すると共重合比において ［Ｉ］：［II］＝５：９５〜９５：５（モル比）が好ま
しく、 ［Ｉ］：［II］＝３０：７０〜７０：３０（モル比）で
あるのが最も好ましい。前述の［Ｉ］と［II］の比率が
３０：７０よりも低いと耐ソルベントクラック性が著し
く低下し、電子写真における画像欠陥に対してほとんど
有効性を示さないばかりか、ランダムな共重合が効率良
く進行しないためブロック構造が形成され溶液の保存性
が著しく低下する。また前述の比が７０：３０よりも大
きい場合には、ランダム構造を有するポリマー自体を形
成することが困難であって耐ソルベントクラック性、お
よび画像性に於て劣悪な結果を与えることが確認され
た。上述のように本発明の共重合体は前記の組成範囲で
良好な特性を有する。
【００２４】また、式［VII］で示される成分を有する
ポリカーボネート樹脂の溶解度は、芳香族炭化水素形溶
媒及びハロゲン化芳香族炭化水素溶媒１００ｃｃに対し
て１ｇ以上が好ましく、特には５ｇ以上が好ましい。な
ぜならば、溶解度が１ｇ／１００ｃｃに満たないと、例
えば電荷輸送層溶液を調製したさい、その溶液の粘度が
低すぎ、電荷輸送層として適切な膜厚を得ることができ
ないからである。
ポリカーボネート樹脂の溶解度は、芳香族炭化水素形溶
媒及びハロゲン化芳香族炭化水素溶媒１００ｃｃに対し
て１ｇ以上が好ましく、特には５ｇ以上が好ましい。な
ぜならば、溶解度が１ｇ／１００ｃｃに満たないと、例
えば電荷輸送層溶液を調製したさい、その溶液の粘度が
低すぎ、電荷輸送層として適切な膜厚を得ることができ
ないからである。
【００２５】さらに、かかる共重合体の分子量として
は、耐久性、即ち耐摩耗性、耐キズ性及び製造時の粘
度、即ち生産性等の点を考慮すれば、粘度平均分子量
（Ｍｖ）が１０，０００から１５０，０００の範囲であ
ることが好ましく、特には１５，０００から１００，０
００の範囲であることが好ましい。
は、耐久性、即ち耐摩耗性、耐キズ性及び製造時の粘
度、即ち生産性等の点を考慮すれば、粘度平均分子量
（Ｍｖ）が１０，０００から１５０，０００の範囲であ
ることが好ましく、特には１５，０００から１００，０
００の範囲であることが好ましい。
【００２６】本発明に使用される共重合体は、前述の多
価フェノール類をホスゲンの存在下で界面重縮合するこ
とによって合成されるが、その際にも共重合体の純度及
びランダム性を十分考慮して合成される。
価フェノール類をホスゲンの存在下で界面重縮合するこ
とによって合成されるが、その際にも共重合体の純度及
びランダム性を十分考慮して合成される。
【００２７】本発明で使用する前記の共重合体は、感光
層の結着剤樹脂、また電荷発生層及び電荷輸送層の結着
剤樹脂として使用するのが好ましい。
層の結着剤樹脂、また電荷発生層及び電荷輸送層の結着
剤樹脂として使用するのが好ましい。
【００２８】本発明の電子写真感光体を製造する場合、
通電性支持体としてはアルミニウム、ステンレス等の金
属類、カミ、プラスチックなどの円筒状シリンダーまた
はフィルムが用いられる。これらの基体の上には、バリ
アー機能と接着機能をもつ下引層を設けることができ
る。
通電性支持体としてはアルミニウム、ステンレス等の金
属類、カミ、プラスチックなどの円筒状シリンダーまた
はフィルムが用いられる。これらの基体の上には、バリ
アー機能と接着機能をもつ下引層を設けることができ
る。
【００２９】下引層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、基体の保護、基体上の欠陥の被覆、基体からの電荷
注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護等のため
に形成される。下引層の材料としては、ポリビニルアル
コール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレン
オキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共
重合体、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、ニカ
ワ、ゼラチン等が知られている。これらはそれぞれに適
した溶剤に溶解されて基体上に塗布される。その際の膜
厚としては０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
良、基体の保護、基体上の欠陥の被覆、基体からの電荷
注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護等のため
に形成される。下引層の材料としては、ポリビニルアル
コール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレン
オキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共
重合体、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、ニカ
ワ、ゼラチン等が知られている。これらはそれぞれに適
した溶剤に溶解されて基体上に塗布される。その際の膜
厚としては０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【００３０】本発明の電子写真感光体における電荷発生
物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チオピリ
リウム系染料、各種の中心金属及び結晶系、具体的には
例えば、α、β、γ、ε、Ｘ型等の結晶型を有する銅フ
タロシアニン化合物、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｈ、Ｉ、
Ｇ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｋと言った結晶型を有するチタニルフ
タロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、
ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン
顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンあるいは
特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルファス
シリコン等が挙げられる。また、電荷輸送物質として
は、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピ
ルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ
−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−１０−エチルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノ
キサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾ
ン、ｐ−ピロリノジベンズアルデヒドＮ，Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレニン−
ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリ
ノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２
−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化
合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエ
チルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、
ビス（４−ドエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェ
ニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１，１−
ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）ヘプタン、１，１，２，２−テトラキス−４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等の
ポリアリールアルカン類等が挙げられる。
物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チオピリ
リウム系染料、各種の中心金属及び結晶系、具体的には
例えば、α、β、γ、ε、Ｘ型等の結晶型を有する銅フ
タロシアニン化合物、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｈ、Ｉ、
Ｇ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｋと言った結晶型を有するチタニルフ
タロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、
ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン
顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンあるいは
特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルファス
シリコン等が挙げられる。また、電荷輸送物質として
は、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピ
ルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ
−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−１０−エチルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノ
キサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾ
ン、ｐ−ピロリノジベンズアルデヒドＮ，Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレニン−
ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリ
ノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２
−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化
合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエ
チルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、
ビス（４−ドエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェ
ニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１，１−
ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）ヘプタン、１，１，２，２−テトラキス−４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等の
ポリアリールアルカン類等が挙げられる。
【００３１】本発明の電子写真感光体は、感光層が前述
の電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する所
謂単層型であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生
層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した機能
分離型であってもよいが、電子写真感光体に要求される
諸特性を満足するためには後者の機能分離型の電子写真
感光体が望ましい。
の電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する所
謂単層型であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生
層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した機能
分離型であってもよいが、電子写真感光体に要求される
諸特性を満足するためには後者の機能分離型の電子写真
感光体が望ましい。
【００３２】機能分離型の場合、電荷発生層は前記の電
荷発生物質を０．３〜４倍量の結着剤樹脂及び溶剤と共
にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の方
法でよく分散し、塗布、乾燥されて形成される。その膜
厚としては０．０５〜２μｍの範囲であるのが望まし
い。
荷発生物質を０．３〜４倍量の結着剤樹脂及び溶剤と共
にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の方
法でよく分散し、塗布、乾燥されて形成される。その膜
厚としては０．０５〜２μｍの範囲であるのが望まし
い。
【００３３】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を溶剤に溶解することによって塗布、形成される。
電荷輸送物質と結着剤樹脂の混合割合は２：１〜１：２
程度であることが好ましく、またその溶剤としてはトル
エン、キシレン、あるいはモノクロルベンゼンなどの芳
香族系溶剤のほか、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピラン、等の環状エーテル類も使用可能で
ある。この溶液を塗布する方法は、例えば浸漬コーテイ
ング法、スプレイコーテイング法、カーテンコーテイン
グ法、スピンコーテイング法等が知られている。電子写
真感光体を効率良く大量生産するには浸漬コーテイング
法が最良であり、本発明のポリカーボネート樹脂を用い
ることにより可能となる。塗布後１０℃〜２００℃、好
ましくは２０℃〜１５０℃で５分〜５時間、好ましくは
１０分〜２時間の範囲で通風乾燥又は静止乾燥を行い、
５〜４０μｍの電荷輸送層が得られる。
樹脂を溶剤に溶解することによって塗布、形成される。
電荷輸送物質と結着剤樹脂の混合割合は２：１〜１：２
程度であることが好ましく、またその溶剤としてはトル
エン、キシレン、あるいはモノクロルベンゼンなどの芳
香族系溶剤のほか、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピラン、等の環状エーテル類も使用可能で
ある。この溶液を塗布する方法は、例えば浸漬コーテイ
ング法、スプレイコーテイング法、カーテンコーテイン
グ法、スピンコーテイング法等が知られている。電子写
真感光体を効率良く大量生産するには浸漬コーテイング
法が最良であり、本発明のポリカーボネート樹脂を用い
ることにより可能となる。塗布後１０℃〜２００℃、好
ましくは２０℃〜１５０℃で５分〜５時間、好ましくは
１０分〜２時間の範囲で通風乾燥又は静止乾燥を行い、
５〜４０μｍの電荷輸送層が得られる。
【００３４】また本発明で使用する電荷輸送層には、各
種の添加剤を添加することができる。
種の添加剤を添加することができる。
【００３５】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示す。
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示す。
【００３６】図において、１は像担持体としてのドラム
型感光体であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程で帯電
手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯
電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段によ
り光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走査露光
など）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応
した静電潜像が順次形成されていく。
型感光体であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程で帯電
手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯
電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段によ
り光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走査露光
など）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応
した静電潜像が順次形成されていく。
【００３７】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像され、そのトナー現像像が転写手段５により不図示
の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の
回転と周期取りされて急送された転写材Ｐの面に樹に転
写されていく。
現像され、そのトナー現像像が転写手段５により不図示
の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の
回転と周期取りされて急送された転写材Ｐの面に樹に転
写されていく。
【００３８】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。
【００３９】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。
【００４０】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、帯電手
段、現像手段およびクリーニング手段の少なくとも１つ
を感光体とともに一体に支持してユニットを形成し、装
置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレー
ルなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良
い。このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電手段お
よび／または現像手段を伴って構成しても良い。
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、帯電手
段、現像手段およびクリーニング手段の少なくとも１つ
を感光体とともに一体に支持してユニットを形成し、装
置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレー
ルなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良
い。このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電手段お
よび／または現像手段を伴って構成しても良い。
【００４１】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または
液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または
液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。
【００４２】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリンタするため
の露光になる。図２はこの場合の一例をブロック図で示
したものである。
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリンタするため
の露光になる。図２はこの場合の一例をブロック図で示
したものである。
【００４３】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラー１１の全体はＣ
ＰＵ１７により制御されている。画像読取部からの読取
りデータは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリには所定の画像デ
ータが記憶される。プリンタコントローラ１８はプリン
ター１９を制御している。１４は電話である。
ンター１９を制御する。コントローラー１１の全体はＣ
ＰＵ１７により制御されている。画像読取部からの読取
りデータは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリには所定の画像デ
ータが記憶される。プリンタコントローラ１８はプリン
ター１９を制御している。１４は電話である。
【００４４】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７は画像情報の復号処
理を行い、順次画像メモリ１６に格納される。そして、
少なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモ
リ１６より１ページの画像情報を読み出しプリンターコ
ントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送
出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７から
の１ページの画像情報を受取るとそのページの画像情報
記録を行うべく、プリンタ１９を制御する。
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７は画像情報の復号処
理を行い、順次画像メモリ１６に格納される。そして、
少なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモ
リ１６より１ページの画像情報を読み出しプリンターコ
ントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送
出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７から
の１ページの画像情報を受取るとそのページの画像情報
記録を行うべく、プリンタ１９を制御する。
【００４５】尚、ＣＰＵ１７は、プリンタ１９による記
録中に、次のページの受信を行っている。
録中に、次のページの受信を行っている。
【００４６】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。
る。
【００４７】次に本発明を実施例にしたがって説明す
る。
る。
【００４８】
［実施例１］１０％の酸化アンチモンを含有する酸化ス
ズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール
樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５
部、及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポ
リオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）
０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミ
ル装置で２時間分散して導電層用塗料を得た。この塗料
をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗布し、１４０
℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成し
た。
ズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール
樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５
部、及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポ
リオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）
０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミ
ル装置で２時間分散して導電層用塗料を得た。この塗料
をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗布し、１４０
℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成し
た。
【００４９】次に、Ｎ−メトキシメチル加ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層状にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層状にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。
【００５０】次いで、下記構造式
【００５１】
【化７】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。
【００５２】次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物の
１０部
１０部
【００５３】
【化８】 下記構造式の共重合体
【００５４】
【化９】 （粘度平均分子量２．１６×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）１０部をジクロ
ロメタン２０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒
中に溶解し、この溶液を前述の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚１８μ
ｍの電荷輸送層を形成した。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）１０部をジクロ
ロメタン２０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒
中に溶解し、この溶液を前述の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚１８μ
ｍの電荷輸送層を形成した。
【００５５】次いで、この感光体を用いて耐摩耗性およ
び電子写真特性を測定した。耐摩耗性については安田精
機性のアブレーションテスターＮｏ．１０１テーバータ
イプを用い、研磨材としては市販のコピー用紙を用い
た。また電子写真特性についてては１０ｃｍ2の導電性
ガラスを用いて光放電特性を測定することによって得
た。さらに、この表面層に指油を付着し、２４時間経過
した後、顕微鏡によりソルベントクラックの有無を観察
した。これらの結果を表７に記載する。
び電子写真特性を測定した。耐摩耗性については安田精
機性のアブレーションテスターＮｏ．１０１テーバータ
イプを用い、研磨材としては市販のコピー用紙を用い
た。また電子写真特性についてては１０ｃｍ2の導電性
ガラスを用いて光放電特性を測定することによって得
た。さらに、この表面層に指油を付着し、２４時間経過
した後、顕微鏡によりソルベントクラックの有無を観察
した。これらの結果を表７に記載する。
【００５６】［実施例２］次の組成を有する共重合体
【００５７】
【化１０】 行った。（粘度平均分子量２．５１×１０4：ＧＰＣ測
定により分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェ
ノールモノマー成分の混在が５％以下のもの。）を用い
て電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と全く同
様にして感光体を作成し、各種の測定を行なった。
定により分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェ
ノールモノマー成分の混在が５％以下のもの。）を用い
て電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と全く同
様にして感光体を作成し、各種の測定を行なった。
【００５８】得られた結果を表７に記載する。
【００５９】［実施例３］次の組成を有する共重合体
（粘度平均分子量９．５６×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が８％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し各種の測定を行なった。
（粘度平均分子量９．５６×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が８％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し各種の測定を行なった。
【００６０】
【化１１】 得られた結果を表７に記載する。
【００６１】［実施例４］次の組成を有する共重合体
（粘度平均分子量３．２８×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し各種の測定を行なった。
（粘度平均分子量３．２８×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し各種の測定を行なった。
【００６２】
【化１２】 得られた結果を表７に記載する。
【００６３】［実施例５］次の組成を有する共重合体
【００６４】
【化１３】 （粘度平均分子量２．３５×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして
感光体を作成し各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして
感光体を作成し各種の測定を行なった。
【００６５】得られた結果を表７に記載する。
【００６６】［実施例６］次の構造を有する電荷発生剤
【００６７】
【化１４】 を使用し、電荷発生層を形成し、次の組成を有する共重
合体
合体
【００６８】
【化１５】 （粘度平均分子量２．２３×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）及び下記構造式
の電荷輸送剤
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）及び下記構造式
の電荷輸送剤
【００６９】
【化１６】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と
全く同様にして感光体を作成し、各種の測定を行なっ
た。
全く同様にして感光体を作成し、各種の測定を行なっ
た。
【００７０】得られた結果表７に記載する。
【００７１】［実施例７］次の組成を有する共重合体
【００７２】
【化１７】 （粘度平均分子量２．９８×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例６と全く同様にして
感光体を作成し各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例６と全く同様にして
感光体を作成し各種の測定を行なった。
【００７３】得られた結果を表７に記載する。
【００７４】［実施例８］次の組成を有する共重合体
【００７５】
【化１８】 （粘度平均分子量２．３４×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例６と全く同様にして
感光体を作成し各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例６と全く同様にして
感光体を作成し各種の測定を行なった。
【００７６】得られた結果を表７に記載する。
【００７７】［実施例９］次の組成を有する共重合体
【００７８】
【化１９】 （粘度平均分子量４．１０×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が７％のもの。）および下記構造式の
電荷輸送剤
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が７％のもの。）および下記構造式の
電荷輸送剤
【００７９】
【化２０】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例６と
全く同様にして感光体を作成し各種の測定を行なった。
全く同様にして感光体を作成し各種の測定を行なった。
【００８０】得られた結果を表７に記載する。
【００８１】［実施例１０］次の組成を有する共重合体
【００８２】
【化２１】 （粘度平均分子量２．８６×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）および下記構造
式の電荷輸送剤
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）および下記構造
式の電荷輸送剤
【００８３】
【化２２】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例６と
全く同様にして感光体を作成し各種の測定を行なった。
全く同様にして感光体を作成し各種の測定を行なった。
【００８４】得られた結果を表７に記載する。
【００８５】［比較例１］ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量３．６×１０4）を用いて電荷輸送層を形成し
たことを除き、実施例１と全く同様にして感光体を作成
し、各種の測定を行なった。
均分子量３．６×１０4）を用いて電荷輸送層を形成し
たことを除き、実施例１と全く同様にして感光体を作成
し、各種の測定を行なった。
【００８６】得られた結果を表７に示す。
【００８７】［比較例２］下記構造式の共重合体
【００８８】
【化２３】 （粘度平均分子量２．５７×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が１３％のもの。）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感
光体を作成し、各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が１３％のもの。）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感
光体を作成し、各種の測定を行なった。
【００８９】［比較例３］下記構造式の共重合体
【００９０】
【化２４】 （粘度平均分子量２．５７×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し、各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し、各種の測定を行なった。
【００９１】［比較例４］下記構造式の共重合体
【００９２】
【化２５】 （粘度平均分子量２．０５×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し、各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し、各種の測定を行なった。
【００９３】以上の結果を表７にまとめた。尚、ソルベ
ントクラックおよび液保存性の評価は、◎，○，△，×
の順に性能が悪くなったことを表わす。
ントクラックおよび液保存性の評価は、◎，○，△，×
の順に性能が悪くなったことを表わす。
【００９４】
【表７】 ［実施例１１］１０％の酸化アンチモンを含有する酸化
スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノー
ル樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５
部、及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポ
リオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）
０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミ
ル装置で２時間分散して導電層用塗料を得た。この塗料
をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗布し、１４０
℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成し
た。
スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノー
ル樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５
部、及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポ
リオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）
０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミ
ル装置で２時間分散して導電層用塗料を得た。この塗料
をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗布し、１４０
℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成し
た。
【００９５】次に、Ｎ−メトキシメチル加ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層状にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層状にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。
【００９６】次いで、下記構造式
【００９７】
【化２６】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。
【００９８】次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物の
１０部
１０部
【００９９】
【化２７】 下記構造式の共重合体
【０１００】
【化２８】 （粘度平均分子量２．１６×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）１０部をジクロ
ロメタン２０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒
中に溶解し、この溶液を前述の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚１８μ
ｍの電荷輸送層を形成した。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）１０部をジクロ
ロメタン２０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒
中に溶解し、この溶液を前述の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚１８μ
ｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０１】次いで、この感光体を用いて耐摩耗性およ
び電子写真特性を測定した。耐摩耗性については安田精
機性のアブレーションテスターＮｏ．１０１テーバータ
イプを用い、研磨材としては市販のコピー用紙を用い
た。また電子写真特性についてては１０ｃｍ2の導電性
ガラスを用いて光放電特性を測定することによって得
た。さらに、この表面層に指油を付着し、２４時間経過
した後、顕微鏡によりソルベントクラックの有無を観察
した。これらの結果を表８に記載する。
び電子写真特性を測定した。耐摩耗性については安田精
機性のアブレーションテスターＮｏ．１０１テーバータ
イプを用い、研磨材としては市販のコピー用紙を用い
た。また電子写真特性についてては１０ｃｍ2の導電性
ガラスを用いて光放電特性を測定することによって得
た。さらに、この表面層に指油を付着し、２４時間経過
した後、顕微鏡によりソルベントクラックの有無を観察
した。これらの結果を表８に記載する。
【０１０２】［実施例１２］次の組成を有する共重合体
【０１０３】
【化２９】 行った。（粘度平均分子量２．５１×１０4：ＧＰＣ測
定により分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェ
ノールモノマー成分の混在が５％以下のもの。）を用い
て電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１１と全く
同様にして感光体を作成し、各種の測定を行なった。
定により分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェ
ノールモノマー成分の混在が５％以下のもの。）を用い
て電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１１と全く
同様にして感光体を作成し、各種の測定を行なった。
【０１０４】得られた結果を表８に記載する。
【０１０５】［実施例１３］次の組成を有する共重合体
（粘度平均分子量９．５６×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が８％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして感
光体を作成し各種の測定を行なった。
（粘度平均分子量９．５６×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が８％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして感
光体を作成し各種の測定を行なった。
【０１０６】
【化３０】 得られた結果を表８に記載する。
【０１０７】［実施例１４］次の組成を有する共重合体
（粘度平均分子量３．２８×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして感
光体を作成し各種の測定を行なった。
（粘度平均分子量３．２８×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして感
光体を作成し各種の測定を行なった。
【０１０８】
【化３１】 得られた結果を表８に記載する。
【０１０９】［実施例１５］次の組成を有する共重合体
【０１１０】
【化３２】 （粘度平均分子量２．３５×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にし
て感光体を作成し各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にし
て感光体を作成し各種の測定を行なった。
【０１１１】得られた結果を表８に記載する。
【０１１２】［実施例１６］次の構造を有する電荷発生
剤
剤
【０１１３】
【化３３】 を使用し、電荷発生層を形成し、次の組成を有する共重
合体
合体
【０１１４】
【化３４】 （粘度平均分子量２．２３×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）及び下記構造式
の電荷輸送剤
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）及び下記構造式
の電荷輸送剤
【０１１５】
【化３５】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１１
と全く同様にして感光体を作成し、各種の測定を行なっ
た。
と全く同様にして感光体を作成し、各種の測定を行なっ
た。
【０１１６】得られた結果表８に記載する。
【０１１７】［実施例１７］次の組成を有する共重合体
【０１１８】
【化３６】 （粘度平均分子量２．９８×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１６と全く同様にし
て感光体を作成し各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１６と全く同様にし
て感光体を作成し各種の測定を行なった。
【０１１９】得られた結果を表８に記載する。
【０１２０】［実施例１８］次の組成を有する共重合体
【０１２１】
【化３７】 （粘度平均分子量２．３４×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１６と全く同様にし
て感光体を作成し各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）を用いて電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１６と全く同様にし
て感光体を作成し各種の測定を行なった。
【０１２２】得られた結果を表８に記載する。
【０１２３】［実施例１９］次の組成を有する共重合体
【０１２４】
【化３８】 （粘度平均分子量４．１０×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が７％のもの。）および下記構造式の
電荷輸送剤
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が７％のもの。）および下記構造式の
電荷輸送剤
【０１２５】
【化３９】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１６
と全く同様にして感光体を作成し各種の測定を行なっ
た。
と全く同様にして感光体を作成し各種の測定を行なっ
た。
【０１２６】得られた結果を表８に記載する。
【０１２７】［実施例２０］次の組成を有する共重合体
【０１２８】
【化４０】 （粘度平均分子量２．８６×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）および下記構造
式の電荷輸送剤
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が３％以下のもの。）および下記構造
式の電荷輸送剤
【０１２９】
【化４１】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１６
と全く同様にして感光体を作成し各種の測定を行なっ
た。
と全く同様にして感光体を作成し各種の測定を行なっ
た。
【０１３０】得られた結果を表８に記載する。
【０１３１】［比較例５］ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量３．６×１０4）を用いて電荷輸送層を形成し
たことを除き、実施例１１と全く同様にして感光体を作
成し、各種の測定を行なった。
均分子量３．６×１０4）を用いて電荷輸送層を形成し
たことを除き、実施例１１と全く同様にして感光体を作
成し、各種の測定を行なった。
【０１３２】得られた結果を表８に示す。
【０１３３】［比較例６］下記構造式の共重合体
【０１３４】
【化４２】 （粘度平均分子量２．５７×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が１３％のもの。）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして
感光体を作成し、各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が１３％のもの。）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして
感光体を作成し、各種の測定を行なった。
【０１３５】［比較例７］下記構造式の共重合体
【０１３６】
【化４３】 （粘度平均分子量２．５７×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして感
光体を作成し、各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして感
光体を作成し、各種の測定を行なった。
【０１３７】［比較例８］下記構造式の共重合体
【０１３８】
【化４４】 （粘度平均分子量２．０５×１０4：ＧＰＣ測定により
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして感
光体を作成し、各種の測定を行なった。
分子量１０００以下のオリゴマーおよびジフェノールモ
ノマー成分の混在が５％のもの。）を用いて電荷輸送層
を形成したことを除き、実施例１１と全く同様にして感
光体を作成し、各種の測定を行なった。
【０１３９】以上の結果を表８にまとめた。尚、ソルベ
ントクラックおよび液保存性の評価は、◎，○，△，×
の順に性能が悪くなったことを表わす。
ントクラックおよび液保存性の評価は、◎，○，△，×
の順に性能が悪くなったことを表わす。
【０１４０】
【表８】
【０１４１】
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は優れた耐久性
と耐摩耗性、耐摩擦性を有している上、結着剤樹脂とし
てのポリカーボネート樹脂のゲル化性、および耐ソルベ
ントクラック性も改善されているため製造も容易で、工
業上極めて有利である。
と耐摩耗性、耐摩擦性を有している上、結着剤樹脂とし
てのポリカーボネート樹脂のゲル化性、および耐ソルベ
ントクラック性も改善されているため製造も容易で、工
業上極めて有利である。
【図１】本発明の電子写真感光体を用いた一般的な転写
式電子写真装置の概略構成例を示す縦断面図。
式電子写真装置の概略構成例を示す縦断面図。
【図２】本発明の電子写真感光体を適用したファクシミ
リの構成を示すブロック図。
リの構成を示すブロック図。
１ ドラム型感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 Ｐ 転写材
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相野谷 英之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 葉波 信之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 青砥 寛 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 間山 進也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
と電荷輸送層とを積層してなる電子写真感光体におい
て、前記感光体の感光層が、次の一般式［Ｉ］及び一般
式［II］ 【化１】 （式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子、Ｒ1〜Ｒ8は水
素原子、メチル基、エチル基、又はハロゲン原子を示
し、Ｂは芳香族から誘導される２官能基を示す。）で示
される構造の共重合体を含有し、かつ、分子量１０００
以下のオリゴマーおよびジフェノールモノマー成分の含
有量が、全ポリマーの１０ｗｔ％以下であることを特徴
とする電子写真感光体。 - 【請求項２】 前記の共重合体がランダム共重合体であ
ることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。 - 【請求項３】 前記一般式［II］中のＢが 【化２】 （式中、Ｒ9〜Ｒ16は前記のＲ1〜Ｒ8とおなじ。）で示
される構造を有することを特徴とする、請求項１及び２
に記載の電子写真感光体。 - 【請求項４】 前記一般式［II］中のＢが 【化３】 （式中、Ｒ9〜Ｒ16は前記のＲ1〜Ｒ8とおなじ。）で示
される構造を有することを特徴とする、請求項１及び２
に記載の電子写真感光体。 - 【請求項５】 前記一般式［II］中のＢが 【化４】 （式中、Ｒ9〜Ｒ16は前記のＲ1〜Ｒ8とおなじ。）で示
される構造を有することを特徴とする、請求項１及び２
に記載の電子写真感光体。 - 【請求項６】 前記一般式［II］中のＢが 【化５】 （式中、Ｒ9〜Ｒ16は前記のＲ1〜Ｒ8とおなじ。）で示
される構造を有することを特徴とする、請求項１及び２
に記載の電子写真感光体。 - 【請求項７】 請求項１の電子写真感光体と帯電手段、
現像手段およびクリーニング手段の少くともひとつを一
体に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在な
ユニットである事を特徴とする装置ユニット。 - 【請求項８】 請求項１の電子写真感光体、静電潜像形
成手段、形成した静電潜像を現像する手段および現像し
た像を転写材に転写する手段を有する事を特徴とする電
子写真装置。 - 【請求項９】 請求項１の電子写真感光体を有する電子
写真装置およびリモート端末からの画像情報を受信する
受信手段を有する事を特徴とするファクシミリ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04196137A JP3073328B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置およびファクシミリ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04196137A JP3073328B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置およびファクシミリ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0619155A true JPH0619155A (ja) | 1994-01-28 |
| JP3073328B2 JP3073328B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=16352852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04196137A Expired - Fee Related JP3073328B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置およびファクシミリ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3073328B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004093798A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| JP2004093799A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| JP6085731B1 (ja) * | 2016-08-10 | 2017-02-22 | 株式会社 リフレプロジャパン | 爪の変形を直す装置 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60232668D1 (de) * | 2001-10-04 | 2009-07-30 | Toray Industries | Verfahren zur herstellung einer hohlfasermembran |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP04196137A patent/JP3073328B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004093798A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| JP2004093799A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| JP6085731B1 (ja) * | 2016-08-10 | 2017-02-22 | 株式会社 リフレプロジャパン | 爪の変形を直す装置 |
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| JP3073328B2 (ja) | 2000-08-07 |
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