JPH0619020B2 - 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0619020B2 JPH0619020B2 JP9635884A JP9635884A JPH0619020B2 JP H0619020 B2 JPH0619020 B2 JP H0619020B2 JP 9635884 A JP9635884 A JP 9635884A JP 9635884 A JP9635884 A JP 9635884A JP H0619020 B2 JPH0619020 B2 JP H0619020B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- pai
- aromatic
- weight
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、３００〜４００℃の温度領域において良好な
熱安定性および流動性を兼備し、かつ射出または押出成
形可能な芳香族ポリエーテルイミド樹脂（以下ＰＥＩ樹
脂と略称する）の熱変形温度を改善することを目的とし
た樹脂組成物に関するものである。
熱安定性および流動性を兼備し、かつ射出または押出成
形可能な芳香族ポリエーテルイミド樹脂（以下ＰＥＩ樹
脂と略称する）の熱変形温度を改善することを目的とし
た樹脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉 米国デュポン社商標“ベスペルＳＰ”およびアップジョ
ン社商標“ポリイミド２０８０”で代表されるポリイミ
ド樹脂は、耐熱性、機械的強度、耐薬品性、電気的特性
が極めて優れているが、溶融加工性がなく、溶融成形で
きないのに対し、 一般式 （ただし、Ｚは少なくとも１つの炭素６員環を含む３価
の芳香族残基、Ａｒは２価の芳香族残基、Ｙは２価の芳
香族および／または脂肪族残基を示す） で表わされるＰＥＩ樹脂は、ポリアミド樹脂の仲間であ
りながら溶融成形が可能であり、優れた機械的強度、耐
薬品性、電気的特性を有するため、高性能工業材料部品
を生産性の高い成形方式で供給することが可能であり、
各方面から注目されている。
ン社商標“ポリイミド２０８０”で代表されるポリイミ
ド樹脂は、耐熱性、機械的強度、耐薬品性、電気的特性
が極めて優れているが、溶融加工性がなく、溶融成形で
きないのに対し、 一般式 （ただし、Ｚは少なくとも１つの炭素６員環を含む３価
の芳香族残基、Ａｒは２価の芳香族残基、Ｙは２価の芳
香族および／または脂肪族残基を示す） で表わされるＰＥＩ樹脂は、ポリアミド樹脂の仲間であ
りながら溶融成形が可能であり、優れた機械的強度、耐
薬品性、電気的特性を有するため、高性能工業材料部品
を生産性の高い成形方式で供給することが可能であり、
各方面から注目されている。
しかし、ＰＥＩ樹脂は、ジフェニルエーテル結合に基づ
く良回転性構造を多用しているため、ポリイミド樹脂本
来の耐熱性が大巾に損なわれて、たとえば熱変形温度が
２８０℃以上の領域から２００℃以下の領域に低下した
ため、熱特性と機械特性のバランスが悪く耐熱性樹脂と
してはやや実力不足の面が目立っている。
く良回転性構造を多用しているため、ポリイミド樹脂本
来の耐熱性が大巾に損なわれて、たとえば熱変形温度が
２８０℃以上の領域から２００℃以下の領域に低下した
ため、熱特性と機械特性のバランスが悪く耐熱性樹脂と
してはやや実力不足の面が目立っている。
ＰＥＩ樹脂とポリアミドイミド樹脂（以下ＰＡＩ樹脂と
略称する）とのブレンド組成物は、既に公知である（特
開昭５８−３４８２８号公報）。
略称する）とのブレンド組成物は、既に公知である（特
開昭５８−３４８２８号公報）。
しかしながら、かかる組成物は、ＰＥＩ樹脂とＰＡＩ樹
脂を溶液ブレンドして電線被覆エナメルワニスとするた
めのものであり、また、溶融成形できたとしても、圧縮
成形は可能であるが、射出成形や押出成形は不可能であ
った。従って、射出または押出成形可能なＰＡＩとＰＥ
Ｉとのブレンド組成物は未だ提供されていないのが現状
である。
脂を溶液ブレンドして電線被覆エナメルワニスとするた
めのものであり、また、溶融成形できたとしても、圧縮
成形は可能であるが、射出成形や押出成形は不可能であ
った。従って、射出または押出成形可能なＰＡＩとＰＥ
Ｉとのブレンド組成物は未だ提供されていないのが現状
である。
従来、公知のＰＡＩのほとんどのものは、次の(a)〜(d)
に示す通り、そもそも射出または押出成形に不適切なも
のである。
に示す通り、そもそも射出または押出成形に不適切なも
のである。
たとえば、無水トリメチット酸モノクロリドと4・4′−
ジアミノジフェニルメタンから合成される一般式 で表わされるＰＡＩ（たとえば特公昭４９−４０７７号
公報記載）は、メチレン結合の不安定性に起因して熱分
解開始温度が３００℃以下であり、耐熱特性が不満足な
上に、流動開始温度と熱分解温度が接近しすぎているた
め溶融成形（たとえば、射出成形、押出成形など）を行
なうことは困難である。
ジアミノジフェニルメタンから合成される一般式 で表わされるＰＡＩ（たとえば特公昭４９−４０７７号
公報記載）は、メチレン結合の不安定性に起因して熱分
解開始温度が３００℃以下であり、耐熱特性が不満足な
上に、流動開始温度と熱分解温度が接近しすぎているた
め溶融成形（たとえば、射出成形、押出成形など）を行
なうことは困難である。
また、無水トリメリット酸クロリドと4・4′−ジアミノ
ジフェニルエーテルから合成される一般式 で表わされるＰＡＩ（たとえば、特公昭４２−１５６３
７号公報記載）は、本質的に結晶性であり、その融点が
熱分解温度を越えるため溶融成形は実質上不可能であ
る。
ジフェニルエーテルから合成される一般式 で表わされるＰＡＩ（たとえば、特公昭４２−１５６３
７号公報記載）は、本質的に結晶性であり、その融点が
熱分解温度を越えるため溶融成形は実質上不可能であ
る。
また、無水トリメリット酸クロリドと4・4′−ジアミノ
ジフェニルスルホンから合成される一般式 で表わされるＰＡＩは、4・4′−ジアミノジフェニルス
ルホンの重合活性が本質的に低いため、重合度の低い重
合体しか得られず、たとえ溶融成形できても実用的強度
を有する成形物品用樹脂素材としては実用性がない。
ジフェニルスルホンから合成される一般式 で表わされるＰＡＩは、4・4′−ジアミノジフェニルス
ルホンの重合活性が本質的に低いため、重合度の低い重
合体しか得られず、たとえ溶融成形できても実用的強度
を有する成形物品用樹脂素材としては実用性がない。
また、無水トリメリット酸とメタフェニレンジアミンか
ら合成される一般式 で表わされるＰＡＩ（たとえば特公昭４９−４０７７号
公報記載）は、実用的耐熱特性を有し、しかも多少の溶
融流動性を有しているものの、溶融滞留時に三次元架橋
する傾向が強いために溶融成形することがかなりむつか
しく、たとえ成形できたとしても機械的特性が著しく悪
い成形体しか得られない。
ら合成される一般式 で表わされるＰＡＩ（たとえば特公昭４９−４０７７号
公報記載）は、実用的耐熱特性を有し、しかも多少の溶
融流動性を有しているものの、溶融滞留時に三次元架橋
する傾向が強いために溶融成形することがかなりむつか
しく、たとえ成形できたとしても機械的特性が著しく悪
い成形体しか得られない。
すなわち、これらのＰＡＩは、流動性または物理特性に
著しい害を与えるのでＰＥＩ樹脂用の添加剤としては不
適当なものであった。
著しい害を与えるのでＰＥＩ樹脂用の添加剤としては不
適当なものであった。
〈発明が解決しようとする問題点〉 そこで本発明者らは、上記ＰＥＩ樹脂の溶融成形性を著
しく低下させることなく、熱変形温度を改善することを
目的として鋭意検討を行なった結果、特定の分子構造を
有するＰＡＩ樹脂を配合することが極めて効果的である
ことを見出し本発明に到達した。
しく低下させることなく、熱変形温度を改善することを
目的として鋭意検討を行なった結果、特定の分子構造を
有するＰＡＩ樹脂を配合することが極めて効果的である
ことを見出し本発明に到達した。
〈問題点を解決するための手段及び作用〉 すなわち、本発明は、 (イ)一般式 （ただし、Ｚは少なくとも１つの炭素６員環を含む３価
の芳香族残基、Arは２価の芳香族残基、Ｙは２価の芳香
族および／または脂肪族残基を示す）で表わされる繰返
し単位を主要構造単位として有する芳香族ポリエーテル
イミド樹脂および 一般式 または （ここで、Ｙ′は次の構造および組成（ただし全体で１
００モル％）で構成される。
の芳香族残基、Arは２価の芳香族残基、Ｙは２価の芳香
族および／または脂肪族残基を示す）で表わされる繰返
し単位を主要構造単位として有する芳香族ポリエーテル
イミド樹脂および 一般式 または （ここで、Ｙ′は次の構造および組成（ただし全体で１
００モル％）で構成される。
ただし、R1は炭素数１〜４のアルキル基、R2は炭素数１
〜４のアルキル基またはハロゲン原子、Ｘは−SO2−
基、 ａは１〜２５、ｂは０または１〜４、ｃは０または１〜
２の整数を示す。）で表わされる非晶性熱可塑性芳香族
ポリアミドイミド樹脂からなり、全組成物中に占める割
合が(イ)芳香族ポリエーテルイミド樹脂６５重量％を越
え９９重量％以下および(ロ)非晶性熱可塑性芳香族ポリ
アミドイミド樹脂１重量％以上、３５重量％未満からな
ることを特徴とする射出または押出成形用耐熱性熱可塑
性樹脂組成物を提供するものである。
〜４のアルキル基またはハロゲン原子、Ｘは−SO2−
基、 ａは１〜２５、ｂは０または１〜４、ｃは０または１〜
２の整数を示す。）で表わされる非晶性熱可塑性芳香族
ポリアミドイミド樹脂からなり、全組成物中に占める割
合が(イ)芳香族ポリエーテルイミド樹脂６５重量％を越
え９９重量％以下および(ロ)非晶性熱可塑性芳香族ポリ
アミドイミド樹脂１重量％以上、３５重量％未満からな
ることを特徴とする射出または押出成形用耐熱性熱可塑
性樹脂組成物を提供するものである。
本発明で用いられるＰＥＩ樹脂は一般式 で表わされる繰返し単位を主要単位とし、エーテル結合
とイミド結合の２者を必須の結合単位として構成される
重合体である。ここでＺは少なくとも１つの炭素６員環
を含む３価の芳香族基であり、そのうちの２価は、２個
のカルボニル基がＺ基のベンゼン環内の隣接する炭素原
子に結合している事によって特徴づけられる。たとえ
ば、 などの構造を具体的に列挙することができる。Arは少な
くとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族基であり、
たとえば、 （ＱはＯ、Ｓ、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、炭素原子数１〜６
個のアルキル基を示す）などがあげられる。Ｙは２価の
芳香族および／または脂肪族残基を示し、たとえば、上
記Arと同一の官能基のほかに、 などがあげられる。
とイミド結合の２者を必須の結合単位として構成される
重合体である。ここでＺは少なくとも１つの炭素６員環
を含む３価の芳香族基であり、そのうちの２価は、２個
のカルボニル基がＺ基のベンゼン環内の隣接する炭素原
子に結合している事によって特徴づけられる。たとえ
ば、 などの構造を具体的に列挙することができる。Arは少な
くとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族基であり、
たとえば、 （ＱはＯ、Ｓ、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、炭素原子数１〜６
個のアルキル基を示す）などがあげられる。Ｙは２価の
芳香族および／または脂肪族残基を示し、たとえば、上
記Arと同一の官能基のほかに、 などがあげられる。
本発明の上記(I)式の定義にあてはまる好適なＰＥＩ樹
脂を、その構造式で例示すると次のようなものがあげら
れる。
脂を、その構造式で例示すると次のようなものがあげら
れる。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 本発明で耐熱性向上剤として用いられる非晶性熱可塑性
芳香族ＰＡＩ樹脂は一般式 または で表わされる高分子主鎖中にイミド結合およびアミド結
合を必須成分として含有する芳香族重合体類であり、式
中、ＺおよびArは上記(I)式と共通であり、Ｙ′は合成
原料として用いるジアミン（またはジイソシアネート）
から誘導される残基を示し、次の構造および組成（だた
し全体で１００％）で構成される。
芳香族ＰＡＩ樹脂は一般式 または で表わされる高分子主鎖中にイミド結合およびアミド結
合を必須成分として含有する芳香族重合体類であり、式
中、ＺおよびArは上記(I)式と共通であり、Ｙ′は合成
原料として用いるジアミン（またはジイソシアネート）
から誘導される残基を示し、次の構造および組成（だた
し全体で１００％）で構成される。
（ただし、R1は炭素数１〜４のアルキル基、R2は炭素数
１〜４のアルキル基またはハロゲン原子、Ｘは−SO2−
基、 ａは１〜２５、ｂは０または１〜４、ｃは０または１〜
２の整数を示す。） この式(II)および(III)の中でのイミド結合の一部（た
とえば３０モル％未満）が、その閉環前駆体としてのア
ミド酸結合 の状態でとどまっているものも含まれる。上記式(II)で
示されるＰＡＩ樹脂はジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、クレゾールなど
の極性有機溶媒中で などの組合せを反応させることにより合成される。
１〜４のアルキル基またはハロゲン原子、Ｘは−SO2−
基、 ａは１〜２５、ｂは０または１〜４、ｃは０または１〜
２の整数を示す。） この式(II)および(III)の中でのイミド結合の一部（た
とえば３０モル％未満）が、その閉環前駆体としてのア
ミド酸結合 の状態でとどまっているものも含まれる。上記式(II)で
示されるＰＡＩ樹脂はジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、クレゾールなど
の極性有機溶媒中で などの組合せを反応させることにより合成される。
また、上記式(III)で示されるＰＡＩ樹脂は、ＰＡＩ樹
脂(II)の原料の または の一部を または で置換して反応させることにより合成される。
脂(II)の原料の または の一部を または で置換して反応させることにより合成される。
Ｙ′単位の具体例としてはたとえば などがあげられる。
これらジアミン（またはジイソシアネート）残基Ｙ′を
構成する成分中、(ii)の構造体が８０モル％を越えると
ＰＡＩが次第に結晶性となって溶融成形性が著しく低下
するので配合剤として好ましくない。また(iii)の構造
体が６０％を越えると、ＰＡＩの物性、特に強靱性が目
立って低下するので同様に配合剤として好ましくない。
構成する成分中、(ii)の構造体が８０モル％を越えると
ＰＡＩが次第に結晶性となって溶融成形性が著しく低下
するので配合剤として好ましくない。また(iii)の構造
体が６０％を越えると、ＰＡＩの物性、特に強靱性が目
立って低下するので同様に配合剤として好ましくない。
本発明で使用される第２成分ＰＡＩ樹脂の典型例として
特開昭４９−１２９７９９号公報、特公昭５６−１６１
７１号公報および特開昭５６−１１２９３３号公報に開
示された次の３種をあげることができる。
特開昭４９−１２９７９９号公報、特公昭５６−１６１
７１号公報および特開昭５６−１１２９３３号公報に開
示された次の３種をあげることができる。
本発明の全組成物中に占める耐熱性向上剤としてのＰＡ
Ｉ樹脂の割合は、ＰＥＩ樹脂６５重量％を越え９９重量
％以下に対応して１重量％以下３５重量％未満である。
ＰＡＩ樹脂が１重量％未満では、耐熱性向上効果が実質
的に得られないので不適当である。また、ＰＡＩ樹脂が
３５重量％以上になると、組成物の加熱溶融時の流動性
が、もとのＰＥＩ樹脂のそれに比べて大巾に低下するた
め成形加工性が悪くなり不適当である。
Ｉ樹脂の割合は、ＰＥＩ樹脂６５重量％を越え９９重量
％以下に対応して１重量％以下３５重量％未満である。
ＰＡＩ樹脂が１重量％未満では、耐熱性向上効果が実質
的に得られないので不適当である。また、ＰＡＩ樹脂が
３５重量％以上になると、組成物の加熱溶融時の流動性
が、もとのＰＥＩ樹脂のそれに比べて大巾に低下するた
め成形加工性が悪くなり不適当である。
本発明の組成物には必要に応じて７０重量％以下の範囲
で次のような充填剤類を含有させることができる。
で次のような充填剤類を含有させることができる。
(a)耐摩耗性向上剤：グラファイト、カーボランダム、
ケイ石粉、二硫化モリブデン、フッ素樹脂など、(b)補
強剤：ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維、カーボンウイスカー、アスベスト繊維、石
綿、金属繊維など、(c)難燃性向上剤：三酸化アンチモ
ン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど、(d)電気
特性向上剤：クレー、マイカなど、(e)耐トラッキング
向上剤：石綿、シリカ、グラファイトなど、(f)耐酸性
向上剤：硫酸バリウム、シリカ、メタケイ酸カリシウム
など、(g)熱伝導度向上剤：鉄、亜鉛、アルミニウム、
銅などの金属粉末、(h)その他：ガラスビーズ、ガラス
球、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク、ケイソウ土、
水和アルミナ、マイカ、シラスバルーン、石綿、各種金
属酸化物、無機質顔料類など３００℃以上で安定な合成
および天然の化合物類が含まれる。
ケイ石粉、二硫化モリブデン、フッ素樹脂など、(b)補
強剤：ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維、カーボンウイスカー、アスベスト繊維、石
綿、金属繊維など、(c)難燃性向上剤：三酸化アンチモ
ン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど、(d)電気
特性向上剤：クレー、マイカなど、(e)耐トラッキング
向上剤：石綿、シリカ、グラファイトなど、(f)耐酸性
向上剤：硫酸バリウム、シリカ、メタケイ酸カリシウム
など、(g)熱伝導度向上剤：鉄、亜鉛、アルミニウム、
銅などの金属粉末、(h)その他：ガラスビーズ、ガラス
球、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク、ケイソウ土、
水和アルミナ、マイカ、シラスバルーン、石綿、各種金
属酸化物、無機質顔料類など３００℃以上で安定な合成
および天然の化合物類が含まれる。
本発明の組成物を混合調整するには、通常溶液混合法と
溶融混合法の２つの方法が用いられる。
溶融混合法の２つの方法が用いられる。
溶液混合法は、第１成分ＰＥＩ樹脂および第２成分ＰＡ
Ｉ樹脂をそれぞれ別々に非プロトン性の極性溶媒たとえ
ば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、N・N−ジメチルホル
ムアミド、N・N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシドなどに溶解して溶液を調製し、続いてその二種
類の液を混合することによって行なわれる。
Ｉ樹脂をそれぞれ別々に非プロトン性の極性溶媒たとえ
ば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、N・N−ジメチルホル
ムアミド、N・N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシドなどに溶解して溶液を調製し、続いてその二種
類の液を混合することによって行なわれる。
また、溶融混合法は、通常のゴムまたはプラスチック類
を溶融ブレンドするのに用いられる装置、たとえば熱ロ
ール、バンバリーミキサー、ブラベンダー、押出機など
を利用することができる。混合操作は、均一な配合物が
得られるまで継続される。混合温度は、配合系が溶融可
能な温度以上、かつ配合系が熱分解しはじめる温度以下
に設定されるが、その温度は通常２５０〜４００℃、好
ましくは３００〜３８０℃の範囲から選択される。
を溶融ブレンドするのに用いられる装置、たとえば熱ロ
ール、バンバリーミキサー、ブラベンダー、押出機など
を利用することができる。混合操作は、均一な配合物が
得られるまで継続される。混合温度は、配合系が溶融可
能な温度以上、かつ配合系が熱分解しはじめる温度以下
に設定されるが、その温度は通常２５０〜４００℃、好
ましくは３００〜３８０℃の範囲から選択される。
本発明の組成物は均一溶融ブレンド体を形成し、生産性
の高い成形方法である射出成形または押出成形を行なう
ことが可能である。
の高い成形方法である射出成形または押出成形を行なう
ことが可能である。
本発明の組成物を成形して得られる成形物品は、耐熱
性、機械的特性、電気的特性、摺動特性、耐溶剤特性な
どのすぐれた性質を有しており、多くの用途に活用する
ことができる。
性、機械的特性、電気的特性、摺動特性、耐溶剤特性な
どのすぐれた性質を有しており、多くの用途に活用する
ことができる。
たとえば、自動車部品、電気・電子部品、給配水機器部
品、摺動部材などに有用な組成物を配合設計できる。
品、摺動部材などに有用な組成物を配合設計できる。
〈実施例〉 以下、実施例をあげて本発明をさらに詳述する。
なお、本実施例に示す％、比および部の値は、特にこと
わらない限りそれぞれ重量％、重量比および重量部を示
す。また、重合体の重合度指標である対数粘度は、溶
媒：Ｎ−メチル−２ピロリドン、温度：３０℃、重合体
濃度０．５ｇ／ｄの条件下に測定したものである。
わらない限りそれぞれ重量％、重量比および重量部を示
す。また、重合体の重合度指標である対数粘度は、溶
媒：Ｎ−メチル−２ピロリドン、温度：３０℃、重合体
濃度０．５ｇ／ｄの条件下に測定したものである。
実施例１〜３および比較例１〜２ まず、無水トリメリット酸モノクロリド、4・4′−スル
ホニルビス（パラフエニレンオキシ）ジアニリンおよび
4・4′−ジアミノジフエニルエーテル（１０２：５０：
５０モル比）を室温条件下、N・N′−ジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡＣ）溶媒中で反応させて得られたポリアミ
ド酸を回収し、１８０〜２３０℃で加熱閉環させて次の
構造を有するＰＡＩ樹脂を合成した（これをＰＡＩ−A1
と略称する）。このＰＡＩ−A1の対数粘度は０．６５で
あった。
ホニルビス（パラフエニレンオキシ）ジアニリンおよび
4・4′−ジアミノジフエニルエーテル（１０２：５０：
５０モル比）を室温条件下、N・N′−ジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡＣ）溶媒中で反応させて得られたポリアミ
ド酸を回収し、１８０〜２３０℃で加熱閉環させて次の
構造を有するＰＡＩ樹脂を合成した（これをＰＡＩ−A1
と略称する）。このＰＡＩ−A1の対数粘度は０．６５で
あった。
別途、次の一般式で表わされるＰＥＩ樹脂（ゼネラルエ
レクトリック社製“ウルテム１０００”）を準備した。
レクトリック社製“ウルテム１０００”）を準備した。
次に“ウルテム１０００”ペレットおよびＰＡＩ−A1微
粉末を第１表の組成でドライブレンドした後、ブラベン
ダープラストグラフ押出機（処理温度３２０〜３５０
℃）に供給して均一配合ペレットを得た。得られたぺレ
ットの溶融粘度を高化式フローテスター（温度３３０
℃、荷重１５０kg）で測定した結果は、第１表のとおり
であり、比較例２は溶融粘度が実施例１〜３のそれに比
べて格段に高く、成形加工性の悪いものであった。
粉末を第１表の組成でドライブレンドした後、ブラベン
ダープラストグラフ押出機（処理温度３２０〜３５０
℃）に供給して均一配合ペレットを得た。得られたぺレ
ットの溶融粘度を高化式フローテスター（温度３３０
℃、荷重１５０kg）で測定した結果は、第１表のとおり
であり、比較例２は溶融粘度が実施例１〜３のそれに比
べて格段に高く、成形加工性の悪いものであった。
続いて、上記で得られた配合ペレットを射出成形機（パ
レル温度３３０〜３５０℃、金型温度１５０〜２２０
℃、射出圧力８００〜１３００kg／cm2）にかけ射出成
形試験片を作成し、熱変形温度および曲げ強度を測定し
たところ、第１表のような結果を得た。第１表からわか
るように実施例１〜３は、ＰＡＩ−A1配合量に応じて比
較例１よりも熱変形温度が顕著に向上した。
レル温度３３０〜３５０℃、金型温度１５０〜２２０
℃、射出圧力８００〜１３００kg／cm2）にかけ射出成
形試験片を作成し、熱変形温度および曲げ強度を測定し
たところ、第１表のような結果を得た。第１表からわか
るように実施例１〜３は、ＰＡＩ−A1配合量に応じて比
較例１よりも熱変形温度が顕著に向上した。
比較例３ 実施例３のＰＡＩ−A1のかわりに、無水トリメリット酸
モノクロリドと4・4′−ジアミノジフエニルエーテルか
ら合成される一般式 で表わされるＰＡＩを配合してブラベンダープラストグ
ラフ押出機で溶融ブレンドしたところ、ＰＡＩ成分が全
く溶融しないために、極めて不均質なペレットしか得ら
れなかった。
モノクロリドと4・4′−ジアミノジフエニルエーテルか
ら合成される一般式 で表わされるＰＡＩを配合してブラベンダープラストグ
ラフ押出機で溶融ブレンドしたところ、ＰＡＩ成分が全
く溶融しないために、極めて不均質なペレットしか得ら
れなかった。
比較例４ 実施例３のＰＡＩ−A1のかわりに、無水トリメリット酸
モノクロリドと4・4′−ジアミノジフエニルメタンから
合成される一般式 で表わされるＰＡＩを配合してブラベンダープラストグ
ラフ押出機で溶融ブレンドしたところ、ＰＡＩ成分の熱
安定性が悪く、熱分解による発泡が起ったため、スムー
スなペレット化ができなかった。
モノクロリドと4・4′−ジアミノジフエニルメタンから
合成される一般式 で表わされるＰＡＩを配合してブラベンダープラストグ
ラフ押出機で溶融ブレンドしたところ、ＰＡＩ成分の熱
安定性が悪く、熱分解による発泡が起ったため、スムー
スなペレット化ができなかった。
比較例５ 実施例３のＰＡＩ−A1のかわりに、無水トリメリット酸
モノクロリドとメタフェニレンジアミンから合成される
一般式 で表わされるＰＡＩまたは、無水トリメリット酸モノク
ロリドと4・4′−ジアミノジフエニルスルホンから合成
される一般式 で表わされるＰＡＩを配合してブラベンダープラストグ
ラフ押出機で溶融ブレンドしたところ、一応均一ペレッ
ト化は可能であったが、配合ペレットの成形品の曲げ強
度は３００〜６００kg／cm2のレベルまで大巾に低下
し、実用性のないものであった。
モノクロリドとメタフェニレンジアミンから合成される
一般式 で表わされるＰＡＩまたは、無水トリメリット酸モノク
ロリドと4・4′−ジアミノジフエニルスルホンから合成
される一般式 で表わされるＰＡＩを配合してブラベンダープラストグ
ラフ押出機で溶融ブレンドしたところ、一応均一ペレッ
ト化は可能であったが、配合ペレットの成形品の曲げ強
度は３００〜６００kg／cm2のレベルまで大巾に低下
し、実用性のないものであった。
実施例４ まず、実施例１と同一のＰＥＩ樹脂（ゼネラルエレクト
リック社製“ウルテム１０００”）２０部をＮ−メチル
−２−ピロリドン８０部に溶解してＰＥＩ溶液を調製し
た。別途一般式 （ｍ／ｎ＝７０／３０モル比）で表わされるＰＡＩ樹脂
（アモコ社製“トーロン４０００Ｔ”、対数粘度０．５
３）２０部をＮ−メチル−２−ピロリドン８０部に溶解
してＰＡＩ溶液を調製した。
リック社製“ウルテム１０００”）２０部をＮ−メチル
−２−ピロリドン８０部に溶解してＰＥＩ溶液を調製し
た。別途一般式 （ｍ／ｎ＝７０／３０モル比）で表わされるＰＡＩ樹脂
（アモコ社製“トーロン４０００Ｔ”、対数粘度０．５
３）２０部をＮ−メチル−２−ピロリドン８０部に溶解
してＰＡＩ溶液を調製した。
次にＰＥＩ溶液とＰＡＩ溶液を７０／３０比で混合した
後、大量の水中に投入して重合体を回収し、洗浄／脱水
／乾燥してＰＥＩ／ＰＡＩ＝７０／３０比の配合組成物
を得た。続いて、この配合組成物を３０mmφ単軸押出機
（処理温度３２０〜３６０℃）に供給してペレット化し
た後、実施例１と同一の射出成形機にかけて成形試験片
を作成して物性を測定したところ、熱変形温度は２２０
℃、曲げ強度は１５００kg／cm2であり、比較例１に比
べて曲げ強度を維持したまま、熱変形温度を目立って向
上させる効果が得られた。
後、大量の水中に投入して重合体を回収し、洗浄／脱水
／乾燥してＰＥＩ／ＰＡＩ＝７０／３０比の配合組成物
を得た。続いて、この配合組成物を３０mmφ単軸押出機
（処理温度３２０〜３６０℃）に供給してペレット化し
た後、実施例１と同一の射出成形機にかけて成形試験片
を作成して物性を測定したところ、熱変形温度は２２０
℃、曲げ強度は１５００kg／cm2であり、比較例１に比
べて曲げ強度を維持したまま、熱変形温度を目立って向
上させる効果が得られた。
実施例５ 一般式 で表わされるＰＥＩ樹脂（対数粘度０．５６）２５部を
N・N−ジメチルアセトアミド７５部に溶解してＰＥＩ溶
液を調製した。
N・N−ジメチルアセトアミド７５部に溶解してＰＥＩ溶
液を調製した。
別途一般式 で表わされるＰＡＩ樹脂（対数粘度０．５１）２５部を
N・N−ジメチルアセトアミド７５部に溶解してＰＡＩ溶
液を調製した。次にＰＥＩ溶液とＰＡＩ溶液を３／１比
で混合後、大量の水中に投入して重合体を回収し、洗浄
／脱水／乾燥してＰＥＩ／ＰＡＩ＝７５／２５比の配合
組成物を得た。続いて実施例１と同様の条件下に押出ペ
レット化および射出成形して成形試験片を作成し、熱変
形温度を測定したところ２２０℃であり、ＰＥＩ樹脂１
００％系の１８０℃よりも４０℃も向上したものであっ
た。
N・N−ジメチルアセトアミド７５部に溶解してＰＡＩ溶
液を調製した。次にＰＥＩ溶液とＰＡＩ溶液を３／１比
で混合後、大量の水中に投入して重合体を回収し、洗浄
／脱水／乾燥してＰＥＩ／ＰＡＩ＝７５／２５比の配合
組成物を得た。続いて実施例１と同様の条件下に押出ペ
レット化および射出成形して成形試験片を作成し、熱変
形温度を測定したところ２２０℃であり、ＰＥＩ樹脂１
００％系の１８０℃よりも４０℃も向上したものであっ
た。
〈発明の効果〉 本発明の樹脂組成物により、３００〜４００℃の温度領
域において、良好な熱安定性および流動性を兼備しかつ
射出または押出成形可能な芳香族ＰＥＩ樹脂の熱変形温
度を改善することが可能となった。
域において、良好な熱安定性および流動性を兼備しかつ
射出または押出成形可能な芳香族ＰＥＩ樹脂の熱変形温
度を改善することが可能となった。
Claims (1)
- 【請求項１】（イ）一般式 （ただし、Ｚは少なくとも１つの炭素６員環を含む３価
の芳香族残基、Ａｒは２価の芳香族残基、Ｙは２価の芳
香族および／または脂肪族残基を示す）で表わされる繰
返し単位を主要構造単位として有する芳香族ポリエーテ
ルイミド樹脂および （ロ）一般式 または （ここで、Ｙ′は次の構造および組成（ただし全体で１
００モル％）で構成される。 ただし、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素
数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子、Ｘは−ＳＯ
２−基、 ａは１〜２５、ｂは０または１〜４、ｃは０または１〜
２の整数を示す。）で表わされる非晶性熱可塑性芳香族
ポリアミドイミド樹脂からなり、全組成物中に占める割
合が（イ）芳香族ポリエーテルイミド樹脂６５重量％を
越え９９重量％以下および（ロ）非晶性熱可塑性芳香族
ポリアミドイミド樹脂１重量％以上、３５重量％未満か
らなることを特徴とする射出または押出成形用耐熱性熱
可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9635884A JPH0619020B2 (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9635884A JPH0619020B2 (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60240760A JPS60240760A (ja) | 1985-11-29 |
| JPH0619020B2 true JPH0619020B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=14162768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9635884A Expired - Lifetime JPH0619020B2 (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0619020B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62299580A (ja) * | 1986-06-17 | 1987-12-26 | 東邦レーヨン株式会社 | サイズされた炭素繊維及びその製造法並びにサイズされた炭素繊維を含む組成物 |
| JPH03177469A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-08-01 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | ワニス |
-
1984
- 1984-05-16 JP JP9635884A patent/JPH0619020B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60240760A (ja) | 1985-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6322224B2 (ja) | ||
| JPS59187054A (ja) | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0723449B2 (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| JPH0619020B2 (ja) | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6351182B2 (ja) | ||
| JPH0713185B2 (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| JPS60231759A (ja) | ポリアミドイミド樹脂組成物 | |
| JPS60231758A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS6153358A (ja) | 耐熱性樹脂組成物 | |
| JPS6333507B2 (ja) | ||
| JPH0218422A (ja) | 芳香族ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 | |
| JPS60240759A (ja) | ポリアミドイミド樹脂系組成物 | |
| JP3688097B2 (ja) | 結晶性樹脂組成物 | |
| JPS62209138A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体 | |
| JPH0558029B2 (ja) | ||
| KR910009837B1 (ko) | 폴리이미드 수지조성물 | |
| JP2518894B2 (ja) | ポリアミドイミド系樹脂組成物 | |
| JPH01149830A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリイミド重合体 | |
| JPS59126464A (ja) | ポリアミドイミド樹脂系組成物 | |
| JPH01165662A (ja) | 芳香族ポリアミドイミド系樹脂組成物 | |
| KR920006215B1 (ko) | 폴리이미드계 수지조성물 | |
| JPS5879020A (ja) | 熱可塑性ポリアミドイミド共重合体 | |
| JPS6333510B2 (ja) | ||
| JPH01165661A (ja) | 芳香族ポリアミドイミド系樹脂組成物 | |
| JPH0676553B2 (ja) | ポリイミド系樹脂組成物 |