JPH0618505A - 陽イオンの分析方法 - Google Patents
陽イオンの分析方法Info
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- JPH0618505A JPH0618505A JP4174463A JP17446392A JPH0618505A JP H0618505 A JPH0618505 A JP H0618505A JP 4174463 A JP4174463 A JP 4174463A JP 17446392 A JP17446392 A JP 17446392A JP H0618505 A JPH0618505 A JP H0618505A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】シリカゲル等の多孔性担体の表面に不飽和カル
ボン酸および／または不飽和カルボン酸ジエンモノマー
共重合体とビニル化合物との共重合架橋体を被覆して得
られる弱酸性陽イオン交換体を充填した分離カラムに燐
酸の希釈水溶液からなる溶離液と陽イオンを含む試料と
を流して、１価と２価の陽イオンを同時に分離し、次い
で伝導度検出器等で検出する。 【効果】保存性がよく調製が簡単な溶離液を用いて１価
と２価の陽イオンを同時に分析することが可能であり、
さらに、液体クロマトグラム装置に通常用いられている
ステンレス製の装置に対するカラムの耐久性が良好で、
長時間連続運転しても劣化がおきないため経済的にも有
利である。
ボン酸および／または不飽和カルボン酸ジエンモノマー
共重合体とビニル化合物との共重合架橋体を被覆して得
られる弱酸性陽イオン交換体を充填した分離カラムに燐
酸の希釈水溶液からなる溶離液と陽イオンを含む試料と
を流して、１価と２価の陽イオンを同時に分離し、次い
で伝導度検出器等で検出する。 【効果】保存性がよく調製が簡単な溶離液を用いて１価
と２価の陽イオンを同時に分析することが可能であり、
さらに、液体クロマトグラム装置に通常用いられている
ステンレス製の装置に対するカラムの耐久性が良好で、
長時間連続運転しても劣化がおきないため経済的にも有
利である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、陽イオンの分析方法に
関し、特に１価と２価の陽イオンを同時に分析すること
が可能な、液体クロマトグラフィーを利用した陽イオン
の分析方法に関する。
関し、特に１価と２価の陽イオンを同時に分析すること
が可能な、液体クロマトグラフィーを利用した陽イオン
の分析方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、１価および２価の陽イオンを同時
に分析する液体クロマトグラフィー法として、シリカゲ
ルにポリブタジエンマレイン酸の皮膜を形成した陽イオ
ン交換体を充填した分離カラムに酒石酸、クエン酸等の
有機酸の希釈水溶液またはこれにピリジン−２，６−ジ
カルボン酸を添加した水溶液を流し、試料中の１価と２
価の陽イオンを分離した後、伝導度検出器で検出する方
法が報告されている（クロマトグラフィア（Ｃｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒａｐｈｉａ）、２３［７］、Ｐ４６５−４７
２，アメリカンラボラトリー（Ａｍ．Ｌａｂ．）、２１
［５］、Ｐ９２−１０１等参照）。
に分析する液体クロマトグラフィー法として、シリカゲ
ルにポリブタジエンマレイン酸の皮膜を形成した陽イオ
ン交換体を充填した分離カラムに酒石酸、クエン酸等の
有機酸の希釈水溶液またはこれにピリジン−２，６−ジ
カルボン酸を添加した水溶液を流し、試料中の１価と２
価の陽イオンを分離した後、伝導度検出器で検出する方
法が報告されている（クロマトグラフィア（Ｃｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒａｐｈｉａ）、２３［７］、Ｐ４６５−４７
２，アメリカンラボラトリー（Ａｍ．Ｌａｂ．）、２１
［５］、Ｐ９２−１０１等参照）。
【０００３】しかし、溶離液にピリジン−２，６−ジカ
ルボン酸を添加すると、２価の陽イオンと錯体を形成し
てその溶出を早める錯形成剤としての働きはするが、一
方で溶離液の調製に手間がかかるだけでなく、その保存
性も悪くなるという問題点があった。
ルボン酸を添加すると、２価の陽イオンと錯体を形成し
てその溶出を早める錯形成剤としての働きはするが、一
方で溶離液の調製に手間がかかるだけでなく、その保存
性も悪くなるという問題点があった。
【０００４】そこでこの問題点を解決した第二の方法と
して、多孔性担体の表面に不飽和カルボン酸および／ま
たは不飽和カルボン酸ジエンモノマー共重合体とビニル
化合物との共重合架橋体から成る弱酸性陽イオン交換組
成物を被覆した弱酸性陽イオン交換体を本願出願人が特
願平３−２５５３８９号で提案し、本願中でこの弱酸性
陽イオン交換体を充填した分離カラムに硝酸等の鉱酸の
希釈水溶液を流し、１価と２価の陽イオンを分離した
後、伝導度検出器で検出する方法を例示している。
して、多孔性担体の表面に不飽和カルボン酸および／ま
たは不飽和カルボン酸ジエンモノマー共重合体とビニル
化合物との共重合架橋体から成る弱酸性陽イオン交換組
成物を被覆した弱酸性陽イオン交換体を本願出願人が特
願平３−２５５３８９号で提案し、本願中でこの弱酸性
陽イオン交換体を充填した分離カラムに硝酸等の鉱酸の
希釈水溶液を流し、１価と２価の陽イオンを分離した
後、伝導度検出器で検出する方法を例示している。
【０００５】本法によると、溶離液に錯形成剤を添加し
なくても２価イオンの溶出は早く、かつシャープなピー
クが得られ、有機酸を溶離液に入れる必要がないため溶
離液の保存性がよいという点で第一の方法の問題点は解
決されていた。
なくても２価イオンの溶出は早く、かつシャープなピー
クが得られ、有機酸を溶離液に入れる必要がないため溶
離液の保存性がよいという点で第一の方法の問題点は解
決されていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
方法ではステンレス製の液体クロマトグラフ装置を用い
たカラムの耐久性試験の結果、長期運転でカラムに劣化
が生じやすいという点で改善の余地が残されていた。本
発明の目的は、１価と２価陽イオンの同時分析が可能な
液体クロマトグラフィー法において、溶離液の調製が簡
単で保存性が良く、かつステンレス製の液体クロマトグ
ラフ装置を用いてもカラムの耐久性が良好な方法を提供
することにある。
方法ではステンレス製の液体クロマトグラフ装置を用い
たカラムの耐久性試験の結果、長期運転でカラムに劣化
が生じやすいという点で改善の余地が残されていた。本
発明の目的は、１価と２価陽イオンの同時分析が可能な
液体クロマトグラフィー法において、溶離液の調製が簡
単で保存性が良く、かつステンレス製の液体クロマトグ
ラフ装置を用いてもカラムの耐久性が良好な方法を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意研究を進めた結果、通常の液体
クロマトグラフ装置に用いられるステンレス配管等から
生ずる鉄イオンがカラムの劣化の原因であることを突き
止め、鉄イオンと相互作用のある燐酸水溶液を溶離液と
して用いることによりカラムの劣化を防ぐことが出来る
ことを見い出し本発明を完成させるに至った。
的を達成するために鋭意研究を進めた結果、通常の液体
クロマトグラフ装置に用いられるステンレス配管等から
生ずる鉄イオンがカラムの劣化の原因であることを突き
止め、鉄イオンと相互作用のある燐酸水溶液を溶離液と
して用いることによりカラムの劣化を防ぐことが出来る
ことを見い出し本発明を完成させるに至った。
【０００８】即ち、本発明は不飽和カルボン酸および／
または不飽和カルボン酸ジエンモノマー共重合体とビニ
ル化合物との共重合架橋体を多孔性担体の表面に被覆し
た弱酸性陽イオン交換体を充填した分離カラムに、燐酸
の希釈水溶液からなる溶離液と陽イオンを含む試料とを
流して陽イオンを分離した後、前記陽イオンを検出する
ことからなる陽イオンの分析方法にある。
または不飽和カルボン酸ジエンモノマー共重合体とビニ
ル化合物との共重合架橋体を多孔性担体の表面に被覆し
た弱酸性陽イオン交換体を充填した分離カラムに、燐酸
の希釈水溶液からなる溶離液と陽イオンを含む試料とを
流して陽イオンを分離した後、前記陽イオンを検出する
ことからなる陽イオンの分析方法にある。
【０００９】以下に本発明を詳説する。本願発明で用い
る弱酸性陽イオン交換体は次の方法で得られる。まず不
飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸ジエン
モノマー共重合体と１種以上のビニル化合物とラジカル
重合開始剤とをメタノールあるいはアセトン等の有機溶
剤で溶解した後、多孔質担体を加えて均一に懸濁させ
る。そして、ロータリーエバポレーターなどで減圧濃縮
して多孔質担体表面に弱酸性陽イオン交換組成物となる
被膜を形成する。次に、加熱可能な容器中、例えば減圧
乾燥器に前述の減圧濃縮した多孔質担体被膜形成物を入
れ、不活性ガス、例えば窒素ガスで置換した後、加熱処
理することによって弱酸性陽イオン交換体を製造するこ
とができる。
る弱酸性陽イオン交換体は次の方法で得られる。まず不
飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸ジエン
モノマー共重合体と１種以上のビニル化合物とラジカル
重合開始剤とをメタノールあるいはアセトン等の有機溶
剤で溶解した後、多孔質担体を加えて均一に懸濁させ
る。そして、ロータリーエバポレーターなどで減圧濃縮
して多孔質担体表面に弱酸性陽イオン交換組成物となる
被膜を形成する。次に、加熱可能な容器中、例えば減圧
乾燥器に前述の減圧濃縮した多孔質担体被膜形成物を入
れ、不活性ガス、例えば窒素ガスで置換した後、加熱処
理することによって弱酸性陽イオン交換体を製造するこ
とができる。
【００１０】前記の不飽和カルボン酸としては例えば無
水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン
酸、イタコン酸、アクリル酸等が挙げられる。
水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン
酸、イタコン酸、アクリル酸等が挙げられる。
【００１１】また、不飽和カルボン酸ジエンモノマー共
重合体としては、前述の不飽和カルボン酸とブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等から選ばれたジエンモ
ノマーとの共重合体が用いられる。これらを重合する際
のモル比は、不飽和カルボン酸／ジエンモノマーで９０
／１０から３０／７０の範囲のものが望ましい。
重合体としては、前述の不飽和カルボン酸とブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等から選ばれたジエンモ
ノマーとの共重合体が用いられる。これらを重合する際
のモル比は、不飽和カルボン酸／ジエンモノマーで９０
／１０から３０／７０の範囲のものが望ましい。
【００１２】前記の不飽和カルボン酸および不飽和カル
ボン酸ジエンモノマー共重合体はどちらか一方を単独で
用いても良く、また、両方を組み合わせて用いても良
い。但し、これらの総量は多孔質担体１００部に対して
５部から５０部が必要である。好ましくは１５部から４
０部の範囲である。
ボン酸ジエンモノマー共重合体はどちらか一方を単独で
用いても良く、また、両方を組み合わせて用いても良
い。但し、これらの総量は多孔質担体１００部に対して
５部から５０部が必要である。好ましくは１５部から４
０部の範囲である。
【００１３】本願発明で用いる弱酸性陽イオン交換体に
おいて、ビニル化合物としてはポリビニル化合物とモノ
ビニル化合物のうち、どちらも用いることができる。
おいて、ビニル化合物としてはポリビニル化合物とモノ
ビニル化合物のうち、どちらも用いることができる。
【００１４】ポリビニル化合物としては、例えばポリブ
タジエン（分子量が３００から１００００の範囲のも
の、好ましくは平均分子量が１０００から５０００のも
の）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリ
コールやポリエチレングリコール等のジアクリレートや
ジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタ
レート、トリアリルトリメリテート、グリセロールジメ
タクリレートおよびこれらポリビニル化合物のオリゴマ
ー（２量体から分子量１００００の範囲のもの）等が挙
げられる。
タジエン（分子量が３００から１００００の範囲のも
の、好ましくは平均分子量が１０００から５０００のも
の）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリ
コールやポリエチレングリコール等のジアクリレートや
ジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタ
レート、トリアリルトリメリテート、グリセロールジメ
タクリレートおよびこれらポリビニル化合物のオリゴマ
ー（２量体から分子量１００００の範囲のもの）等が挙
げられる。
【００１５】また、弱酸性陽イオン交換組成物に疎水性
を付与するために、炭素数３以上のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基から選ばれた１つ以上の疎水基を単
独または複数有する前述のポリビニル化合物も使用でき
る。
を付与するために、炭素数３以上のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基から選ばれた１つ以上の疎水基を単
独または複数有する前述のポリビニル化合物も使用でき
る。
【００１６】また、モノビニル化合物としては、アクリ
ル酸アルキルエステル（アルキル：Ｃ3Ｈ7以上のも
の）、メタクリル酸アルキルエステル（アルキル：Ｃ3
Ｈ7以上のもの）、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ベンジル、スチレン、ビニルトルエン、エチルビ
ニルベンゼン、ジメチルスチレン等が挙げられる。
ル酸アルキルエステル（アルキル：Ｃ3Ｈ7以上のも
の）、メタクリル酸アルキルエステル（アルキル：Ｃ3
Ｈ7以上のもの）、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ベンジル、スチレン、ビニルトルエン、エチルビ
ニルベンゼン、ジメチルスチレン等が挙げられる。
【００１７】さらに、トリクロロビニルシラン、ビニル
アルコキシシラン等ビニル化合物が多孔質担体に直接化
学結合したものは弱酸性陽イオン交換組成物を多孔質担
体表面に多く担持させる働きを持っている。
アルコキシシラン等ビニル化合物が多孔質担体に直接化
学結合したものは弱酸性陽イオン交換組成物を多孔質担
体表面に多く担持させる働きを持っている。
【００１８】これらのビニル化合物は、多孔質担体１０
０部に対して少なくとも１種以上を合計して１部から４
０部加えることが望ましく、特には１部から３０部加え
ると良い。なお、疎水基を持ったビニル化合物の内、ア
クリル酸アルキルエステル（Ｃ4Ｈ9以上のもの）、アク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸アルキルエステル
（Ｃ4Ｈ9以上のもの）、ビニルアリール化合物などが特
に好ましい。
０部に対して少なくとも１種以上を合計して１部から４
０部加えることが望ましく、特には１部から３０部加え
ると良い。なお、疎水基を持ったビニル化合物の内、ア
クリル酸アルキルエステル（Ｃ4Ｈ9以上のもの）、アク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸アルキルエステル
（Ｃ4Ｈ9以上のもの）、ビニルアリール化合物などが特
に好ましい。
【００１９】ラジカル重合開始剤としては、例えば２，
２−アゾビスイソブチロニトリルや２，２−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル)等のアゾビス系重
合開始剤や、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤が望ましい。
２−アゾビスイソブチロニトリルや２，２−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル)等のアゾビス系重
合開始剤や、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤が望ましい。
【００２０】多孔質担体としては無機多孔質担体である
シリカゲル、アルミナ、ポーラスガラス、炭素粒等、ま
たは、有機多孔質担体であるポリスチレンゲル等が含ま
れ、粒径は１μｍから３０μｍ、細孔径は３ｎｍから５
０ｎｍの範囲のものが望ましい。
シリカゲル、アルミナ、ポーラスガラス、炭素粒等、ま
たは、有機多孔質担体であるポリスチレンゲル等が含ま
れ、粒径は１μｍから３０μｍ、細孔径は３ｎｍから５
０ｎｍの範囲のものが望ましい。
【００２１】前記の方法で得られた弱酸性陽イオン交換
体をカラムに充填するには従来公知の方法が用いられ、
特にスラリー状でカラムに圧入するのが好ましい。カラ
ムの材質、形状、大きさ等には特に制限はなく、例えば
ステンレス製カラム、ガラスカラムやポリマー系カラム
等を例示することができる。
体をカラムに充填するには従来公知の方法が用いられ、
特にスラリー状でカラムに圧入するのが好ましい。カラ
ムの材質、形状、大きさ等には特に制限はなく、例えば
ステンレス製カラム、ガラスカラムやポリマー系カラム
等を例示することができる。
【００２２】本願発明に用いる溶離液は燐酸の希釈水溶
液であり、その濃度はイオン交換体の交換容量による
が、通常１〜１０ｍＭの範囲を用いる。濃度がこれより
大きい場合、溶出液を伝導度検出器で検出する際のバッ
クグラウンドが高くなり好ましくない。
液であり、その濃度はイオン交換体の交換容量による
が、通常１〜１０ｍＭの範囲を用いる。濃度がこれより
大きい場合、溶出液を伝導度検出器で検出する際のバッ
クグラウンドが高くなり好ましくない。
【００２３】通常溶離液として用いられる硝酸を用いて
長期の連続運転を行うとステンレス配管より鉄イオンを
生じ、カラムの劣化の原因となったが、燐酸は鉄イオン
と相互作用があるため、燐酸の希釈水溶液を溶離液とし
て用いることによりカラムの劣化を防ぐことが出来る。
長期の連続運転を行うとステンレス配管より鉄イオンを
生じ、カラムの劣化の原因となったが、燐酸は鉄イオン
と相互作用があるため、燐酸の希釈水溶液を溶離液とし
て用いることによりカラムの劣化を防ぐことが出来る。
【００２４】本発明の方法で分析可能な試料としては、
１価の陽イオンおよび２価の陽イオンであれば特に制限
はなく、これらは混合されていても同時に分析可能であ
る。
１価の陽イオンおよび２価の陽イオンであれば特に制限
はなく、これらは混合されていても同時に分析可能であ
る。
【００２５】燐酸の希釈水溶液の存在下、前述の陽イオ
ンを本発明における分離用カラム内を通過させ、得られ
た溶出液を伝導度検出器、紫外可視検出器、屈折率検出
器等で測定することにより陽イオンを検出することがで
きるが、特に伝導度検出が最も感度が良く望ましい。
ンを本発明における分離用カラム内を通過させ、得られ
た溶出液を伝導度検出器、紫外可視検出器、屈折率検出
器等で測定することにより陽イオンを検出することがで
きるが、特に伝導度検出が最も感度が良く望ましい。
【００２６】
【実施例】以下に、本願発明について代表的な例を示し
さらに具体的に説明する。なお、これらは説明のための
単なる例示であって、本発明はこれらに何ら制限される
ものでないことはいうまでもない。
さらに具体的に説明する。なお、これらは説明のための
単なる例示であって、本発明はこれらに何ら制限される
ものでないことはいうまでもない。
【００２７】実施例１ ポリブタジエンマレイン酸（以下、ブタジエン／マレイ
ン酸のモル比は１／１とする。）４.０ｇと、ビニル化
合物としてトリアリルイソシアヌレート０.５ｇおよび
ビニルトルエン０.５ｇと、重合開始剤としてジキュミ
ルパーオキサイド０.１６ｇとを３００ｍｌの茄子型フ
ラスコ中で混合し、メタノール１５０ｍｌを加えて完全
に溶解した。次に、粒径５μｍ、細孔径１０ｎｍ、表面
積３５０ｍ2／ｇのシリカゲル１０ｇを加え均一に懸濁
させた後、ロータリーエバポレーターを用いて４５℃、
６５０ｍｍＨｇで回転させながら濃縮し、シリカゲル表
面に被膜を形成した。被膜を形成したシリカゲルは２０
０メッシュのステンレス製フルイを用いてフルイ分け
し、粉末部分だけを減圧乾燥器中に移して窒素ガス雰囲
気とした後１８０℃で４時間加熱して弱酸性陽イオン交
換体を製造した。
ン酸のモル比は１／１とする。）４.０ｇと、ビニル化
合物としてトリアリルイソシアヌレート０.５ｇおよび
ビニルトルエン０.５ｇと、重合開始剤としてジキュミ
ルパーオキサイド０.１６ｇとを３００ｍｌの茄子型フ
ラスコ中で混合し、メタノール１５０ｍｌを加えて完全
に溶解した。次に、粒径５μｍ、細孔径１０ｎｍ、表面
積３５０ｍ2／ｇのシリカゲル１０ｇを加え均一に懸濁
させた後、ロータリーエバポレーターを用いて４５℃、
６５０ｍｍＨｇで回転させながら濃縮し、シリカゲル表
面に被膜を形成した。被膜を形成したシリカゲルは２０
０メッシュのステンレス製フルイを用いてフルイ分け
し、粉末部分だけを減圧乾燥器中に移して窒素ガス雰囲
気とした後１８０℃で４時間加熱して弱酸性陽イオン交
換体を製造した。
【００２８】得られた弱酸性陽イオン交換体をメタノー
ルで洗浄した後、液体クロマトグラフィー用分離カラム
（内径４．６ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）に充填し、３ｍＭ
燐酸水溶液を溶離液として試料である陽イオン混合溶液
の分離を行った。この際、３週間連続で通液しカラムの
耐久試験を行った。測定した試料は、Ｌｉ+:２ｍｇ／
ｌ、Ｎａ+：１０ｍｇ／ｌ、ＮＨ4 +：１０ｍｇ／ｌ、
Ｋ+：２０ｍｇ／ｌ、Ｍｇ2+:10mg/l、Ca2+：２０ｍｇ／
ｌの濃度の混合溶液３０μｌである。検出には伝導度検
出器を用いた。
ルで洗浄した後、液体クロマトグラフィー用分離カラム
（内径４．６ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）に充填し、３ｍＭ
燐酸水溶液を溶離液として試料である陽イオン混合溶液
の分離を行った。この際、３週間連続で通液しカラムの
耐久試験を行った。測定した試料は、Ｌｉ+:２ｍｇ／
ｌ、Ｎａ+：１０ｍｇ／ｌ、ＮＨ4 +：１０ｍｇ／ｌ、
Ｋ+：２０ｍｇ／ｌ、Ｍｇ2+:10mg/l、Ca2+：２０ｍｇ／
ｌの濃度の混合溶液３０μｌである。検出には伝導度検
出器を用いた。
【００２９】分離条件は以下の通りである。 溶離液 ：３ｍＭ燐酸水溶液 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ カラム温度：４０℃ 伝導度検出器：Ｓｈｏｄｅｘ ＣＤ−４（商品名；昭和
電工（株）製） 伝導度 ：２５μＳ／ｃｍＦＳ
電工（株）製） 伝導度 ：２５μＳ／ｃｍＦＳ
【００３０】測定開始から３週間後に得られたクロマト
グラムを図１に示すが、３週間後のクロマトグラムは測
定開始時と殆ど変化がなく分離も良好で、カラムの劣化
のないことが示された。図１に於いて、ピーク１はＬｉ
+、ピーク２はＮａ+、ピーク３はＮＨ4 +、ピーク４はＫ
+、ピーク５はＭｇ2+、ピーク６はＣａ2+である。
グラムを図１に示すが、３週間後のクロマトグラムは測
定開始時と殆ど変化がなく分離も良好で、カラムの劣化
のないことが示された。図１に於いて、ピーク１はＬｉ
+、ピーク２はＮａ+、ピーク３はＮＨ4 +、ピーク４はＫ
+、ピーク５はＭｇ2+、ピーク６はＣａ2+である。
【００３１】比較例１ 溶離液として２ｍＭの硝酸水溶液を用いた以外は実施例
１と同様の方法、条件で同一試料を用いてカラムの耐久
試験を行った。測定開始時に得られたクロマトグラムは
図１と同様に分離が良好に行われていることを示すもの
であったが、連続通液を始めて４日めからピークに異常
が見られ、１週間でカラムは完全に劣化し、１価と２価
の陽イオンの分離は不可能となった。図４に１週間後の
クロマトグラムを示した。図４に於いて、ピークは各々
実施例１と同一の物質を示す。
１と同様の方法、条件で同一試料を用いてカラムの耐久
試験を行った。測定開始時に得られたクロマトグラムは
図１と同様に分離が良好に行われていることを示すもの
であったが、連続通液を始めて４日めからピークに異常
が見られ、１週間でカラムは完全に劣化し、１価と２価
の陽イオンの分離は不可能となった。図４に１週間後の
クロマトグラムを示した。図４に於いて、ピークは各々
実施例１と同一の物質を示す。
【００３２】実施例２ 無水マレイン酸１．５ｇと、平均分子量３０００の液状
ポリブタジエン１．０ｇと、ビニル化合物としてトリメ
チロールプロパントリメタクリレート１．０ｇ及びビニ
ルトルエン０．３ｇと、重合開始剤として２，２‐アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２５ｇとを３００ｍｌの茄
子型フラスコ中で混合し、１５０ｍｌのアセトンを加え
完全に溶解した。次に粒径１５μｍから２５μｍ、細孔
径５０ｎｍ、表面積３５０ｍ2／ｇのシリカゲルを１０
ｇ加えて均一に懸濁させた後、ロータリーエバポレータ
ーを用いて４５℃、６５０ｍｍＨｇで濃縮、シリカゲル
表面に皮膜を形成した。被膜を形成したシリカゲルは２
００メッシュのステンレス製フルイを用いてフルイ分け
し、粉末部分だけを減圧乾燥器中に移して窒素ガス雰囲
気とした後１８０℃で４時間加熱して弱酸性陽イオン交
換体を製造した。
ポリブタジエン１．０ｇと、ビニル化合物としてトリメ
チロールプロパントリメタクリレート１．０ｇ及びビニ
ルトルエン０．３ｇと、重合開始剤として２，２‐アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２５ｇとを３００ｍｌの茄
子型フラスコ中で混合し、１５０ｍｌのアセトンを加え
完全に溶解した。次に粒径１５μｍから２５μｍ、細孔
径５０ｎｍ、表面積３５０ｍ2／ｇのシリカゲルを１０
ｇ加えて均一に懸濁させた後、ロータリーエバポレータ
ーを用いて４５℃、６５０ｍｍＨｇで濃縮、シリカゲル
表面に皮膜を形成した。被膜を形成したシリカゲルは２
００メッシュのステンレス製フルイを用いてフルイ分け
し、粉末部分だけを減圧乾燥器中に移して窒素ガス雰囲
気とした後１８０℃で４時間加熱して弱酸性陽イオン交
換体を製造した。
【００３３】得られた弱酸性陽イオン交換体を用いて実
施例１と同様の方法、条件で同一の試料を分析した。
施例１と同様の方法、条件で同一の試料を分析した。
【００３４】測定開始から３週間後に得られたクロマト
グラムを図２に示すが、３週間後のクロマトグラムは測
定開始時と殆ど変化がなく分離も良好で、カラムの劣化
のないことが示された。図２においてピークは各々実施
例１と同一の物質を示す。
グラムを図２に示すが、３週間後のクロマトグラムは測
定開始時と殆ど変化がなく分離も良好で、カラムの劣化
のないことが示された。図２においてピークは各々実施
例１と同一の物質を示す。
【００３５】比較例２ 溶離液として２ｍＭの硝酸水溶液を用いた以外は実施例
２と同様の方法、条件で同一試料を用いてカラムの耐久
試験を行った。測定開始時に得られたクロマトグラムは
図２と同様に分離が良好に行われていることを示すもの
であったが、連続通液を始めて３日めからピークに異常
が見られ、１週間でカラムは完全に劣化し、１価と２価
の陽イオンの分離は不可能となった。
２と同様の方法、条件で同一試料を用いてカラムの耐久
試験を行った。測定開始時に得られたクロマトグラムは
図２と同様に分離が良好に行われていることを示すもの
であったが、連続通液を始めて３日めからピークに異常
が見られ、１週間でカラムは完全に劣化し、１価と２価
の陽イオンの分離は不可能となった。
【００３６】実施例３ ポリブタジエンマレイン酸１．０ｇと無水イタコン酸
１．０ｇと、ビニル化合物としてペンタエリスリトール
テトラアクリレート１．０ｇおよびスチレン２．０ｇ
と、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド０．３
ｇとを３００ｍｌの茄子型フラスコ中で混合し、１５０
ｍｌのアセトンを加え完全に溶解した。次に粒径５μ
ｍ、細孔径５ｎｍ、表面積４５０ｍ2／ｇのシリカゲル
を１０ｇ加えて均一に懸濁させた後、ロータリーエバポ
レーターを用いて４５℃、６５０ｍｍＨｇで濃縮、シリ
カゲル表面に皮膜を形成した。被膜を形成したシリカゲ
ルは２００メッシュのステンレス製フルイを用いてフル
イ分けし、粉末部分だけを減圧乾燥器中に移して窒素ガ
ス雰囲気とした後１８０℃で４時間加熱して弱酸性陽イ
オン交換体を製造した。
１．０ｇと、ビニル化合物としてペンタエリスリトール
テトラアクリレート１．０ｇおよびスチレン２．０ｇ
と、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド０．３
ｇとを３００ｍｌの茄子型フラスコ中で混合し、１５０
ｍｌのアセトンを加え完全に溶解した。次に粒径５μ
ｍ、細孔径５ｎｍ、表面積４５０ｍ2／ｇのシリカゲル
を１０ｇ加えて均一に懸濁させた後、ロータリーエバポ
レーターを用いて４５℃、６５０ｍｍＨｇで濃縮、シリ
カゲル表面に皮膜を形成した。被膜を形成したシリカゲ
ルは２００メッシュのステンレス製フルイを用いてフル
イ分けし、粉末部分だけを減圧乾燥器中に移して窒素ガ
ス雰囲気とした後１８０℃で４時間加熱して弱酸性陽イ
オン交換体を製造した。
【００３７】得られた弱酸性陽イオン交換体を用いて実
施例１と同様の方法、条件で同一の試料を分析した。
施例１と同様の方法、条件で同一の試料を分析した。
【００３８】測定開始から３週間後に得られたクロマト
グラムを図３に示すが、３週間後のクロマトグラムは測
定開始時と殆ど変化がなく分離も良好で、カラムの劣化
のないことが示された。図３においてピークは各々実施
例１と同一の物質を示す。
グラムを図３に示すが、３週間後のクロマトグラムは測
定開始時と殆ど変化がなく分離も良好で、カラムの劣化
のないことが示された。図３においてピークは各々実施
例１と同一の物質を示す。
【００３９】比較例３ 溶離液として２ｍＭの硝酸水溶液を用いた以外は実施例
３と同様の方法、条件で同一試料を用いてカラムの耐久
試験を行った。測定開始時に得られたクロマトグラムは
図３と同様に分離が良好に行われていることを示すもの
であったが、連続通液を始めて３日めからピークに異常
が見られ、１週間でカラムは完全に劣化し、１価と２価
の陽イオンの分離は不可能となった。
３と同様の方法、条件で同一試料を用いてカラムの耐久
試験を行った。測定開始時に得られたクロマトグラムは
図３と同様に分離が良好に行われていることを示すもの
であったが、連続通液を始めて３日めからピークに異常
が見られ、１週間でカラムは完全に劣化し、１価と２価
の陽イオンの分離は不可能となった。
【００４０】
【発明の効果】本願発明の陽イオンの分析方法によれ
ば、保存性がよく調製が簡単な溶離液を用いて１価と２
価の陽イオンを同時に分析することが可能となる。ま
た、溶離液として燐酸希釈水溶液を用いると、液体クロ
マトグラム装置として通常用いられているステンレス製
の装置に対するカラムの耐久性が良好となり、長時間連
続運転しても劣化がおきないため経済的にも有利であ
る。
ば、保存性がよく調製が簡単な溶離液を用いて１価と２
価の陽イオンを同時に分析することが可能となる。ま
た、溶離液として燐酸希釈水溶液を用いると、液体クロ
マトグラム装置として通常用いられているステンレス製
の装置に対するカラムの耐久性が良好となり、長時間連
続運転しても劣化がおきないため経済的にも有利であ
る。
【図１】実施例１で得られたクロマトグラムである。
【図２】実施例２で得られたクロマトグラムである。
【図３】実施例３で得られたクロマトグラムである。
【図４】比較例１で得られたクロマトグラムである。
１ Ｌｉ+のピーク ２ Ｎａ+のピーク ３ ＮＨ4 +のピーク ４ Ｋ+のピーク ５ Ｍｇ2+のピーク ６ Ｃａ2+のピーク
Claims (1)
- 【請求項１】 不飽和カルボン酸および／または不飽
和カルボン酸ジエンモノマー共重合体とビニル化合物と
の共重合架橋体を多孔性担体の表面に被覆した弱酸性陽
イオン交換体を充填した分離カラムに、燐酸の希釈水溶
液からなる溶離液と陽イオンを含む試料とを流して陽イ
オンを分離した後、前記陽イオンを検出することを特徴
とする陽イオンの分析方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4174463A JPH0618505A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | 陽イオンの分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4174463A JPH0618505A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | 陽イオンの分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0618505A true JPH0618505A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=15978929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4174463A Pending JPH0618505A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | 陽イオンの分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618505A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004024325A1 (en) * | 2002-09-11 | 2004-03-25 | Showa Denko K.K. | Production process of film and column for cation chromatography |
| JP2007191581A (ja) * | 2006-01-19 | 2007-08-02 | Showa Denko Kk | 高分子被膜の形成方法及びこの方法を用いたイオン交換体 |
| JP2009113034A (ja) * | 2007-10-16 | 2009-05-28 | Kochi Prefecture | イオン収着材、その製造方法およびその使用方法 |
-
1992
- 1992-07-01 JP JP4174463A patent/JPH0618505A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004024325A1 (en) * | 2002-09-11 | 2004-03-25 | Showa Denko K.K. | Production process of film and column for cation chromatography |
| CN1326621C (zh) * | 2002-09-11 | 2007-07-18 | 昭和电工株式会社 | 用于阳离子色谱法的膜和柱的制造方法 |
| JP2007191581A (ja) * | 2006-01-19 | 2007-08-02 | Showa Denko Kk | 高分子被膜の形成方法及びこの方法を用いたイオン交換体 |
| JP2009113034A (ja) * | 2007-10-16 | 2009-05-28 | Kochi Prefecture | イオン収着材、その製造方法およびその使用方法 |
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