JPH06184398A - 熱可塑性樹脂組成物および自動車用リレーボックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 自動車用リレーボックスの材料として好適な
成形性と離型性、軽量性、機械的強度、耐熱性、再使用
性を満足させる樹脂組成物および自動車用リレーボック
スを提供する。 【構成】 特定割合の、（Ａ）変性されたポリフェニレ
ンエーテル、（Ｂ）６,６−ナイロンおよび６−ナイロ
ンよりなるポリアミド、（Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共
重合体(Ａはビニル芳香族化合物の重合体ブロック、Ｂ
は共役ジエン化合物の重合体ブロックを表す)、（Ｄ）
ポリプロピレン類、（Ｅ）変性されたエチレン−α−オ
レフィン共重合体、および（Ｆ）モンタン酸金属塩を含
んでなる熱可塑性樹脂組成物、および該組成物から構成
される自動車用リレーボックス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車用リレーボック
スに好適な熱可塑性樹脂組成物および自動車用リレーボ
ックスに関する。

【従来の技術】近年の自動車はエレクトロニクス化が進
んでおり電装部品が多く使用されている。これらの電装
部品は、軽量化、工程の簡略化の目的でプラスチック材
料が数多く使用されている。なかでも、リレーボックス
用材料としては、耐熱性、耐溶剤性、機械的強度が要求
され、また、複雑な形状を寸法精度良く成形するための
流動性と寸法安定性も必要とされる。これらの要求を満
足する材料として、６,６−ナイロンが広く使用されて
いる。６,６−ナイロンは結晶性のエンジニアリングプ
ラスチックで、流動性、耐熱性、耐溶剤性に優れた材料
であるが、吸水により物性低下や寸法変化が生じる欠点
がある。また、冬期に凍結防止剤として散布する塩化カ
ルシウムにより、クラックが発生するという欠点も有
し、さらに低温状態では衝撃に弱く容易に破損してしま
う。

【０００２】６,６−ナイロンの上記欠点を改良するた
めにポリフェニレンエーテルを配合することが知られて
いる(特公昭５９−４１６６３号公報)。しかしながら、
６,６−ナイロンとポリフェニレンエーテルからなる材
料を自動車用リレーボックスに使用した場合には、吸水
による物性低下や寸法変化は改良されるものの、成形性
が低下し複雑な形状のリレーボックスに対しては、流動
性、離型性が充分ではなく、ウェルド強度が低い欠点を
有している。さらに、低温衝撃性および近年の自動車に
要求される再使用性の面でも６,６−ナイロンとポリフ
ェニレンエーテルとの樹脂組成物では不十分である。自
動車用リレーボックスに要求される諸特性、即ち、耐熱
性、耐溶剤性、機械的強度、ウェルド強度、成形性(特
に流動性と離型性)、再使用性、低温衝撃性を満足し、
且つ軽量な材料が強く要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決し、上記特性を満足する材料および自動車用リレ
ーボックスを提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意検討した。その結果変性されたポ
リフェニレンエーテルと６,６−ナイロン、６−ナイロ
ン、水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体、ポリ
プロピレン、変性されたエチレン−α−オレフィン系共
重合体、およびモンタン酸金属塩からなる熱可塑性樹脂
組成物が、自動車用リレーボックスの材料として上記諸
特性を満足することを見出したことに基づいて本発明を
完成した。すなわち、本発明は、(Ａ)a)エチレン性二重
結合とb)カルボキシル基または酸無水物基を同時に有す
る不飽和カルボン酸類で変性されたポリフェニレンエー
テル２０〜７０重量％、および(Ｂ)６,６−ナイロン１
００重量部に対して６−ナイロンを１０〜１００重量部
配合したポリアミド３０〜８０重量％よりなる混合物
に、(Ｃ)変性されたポリフェニレンエーテル(Ａ)１００
重量部に対して、２〜４０重量部の水素添加Ａ−Ｂ−Ａ
型ブロック共重合弾性体(式中、Ａはビニル芳香族化合
物の重合体ブロックを、Ｂは共役ジエン化合物の重合体
ブロックを表す)、(Ｄ)変性されたポリフェニレンエー
テル(Ａ)１００重量部に対して、２〜６０重量部のポリ
プロピレン類、(Ｅ)ポリアミド(Ｂ)１００重量部に対し
て、２〜４０重量部の不飽和酸無水物および／または不
飽和酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合
体、および(Ｆ)変性されたポリフェニレンエーテル(Ａ)
とポリアミド(Ｂ)の合計１００重量部に対して、０.１
〜３重量部のモンタン酸金属塩を含んでなる熱可塑性樹
脂組成物、およびその組成物より構成される自動車用リ
レーボックスを要旨とする。以下本発明を詳細に説明す
る。

【０００５】本発明の樹脂組成物において用いられるポ
リフェニレンエーテルとは、一般式(Ｉ)

【化１】 (式中、Ｒ₁は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ₂およ
びＲ₃は独立に水素原子または炭素数１〜３の低級アル
キル基である。)で表される単環式フェノールの１種以
上を重縮合して得られるポリフェニレンエーテルであ
る。「ポリフェニレンエーテル」には上記のポリフェニ
レンエーテルにビニル芳香族化合物をグラフト重合して
得られる、幹にポリフェニレンエーテルを有するグラフ
ト共重合体も包含する。またポリフェニレンエーテル
は、単独重合体であっても共重合体であってもよい。

【０００６】前記一般式(Ｉ)で示される単環式フェノー
ルとしては、例えば、２,６−ジメチルフェノール、２,
６−ジエチルフェノール、２,６−ジプロピルフェノー
ル、２−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−
６−プロピルフェノール、２−エチル−６−プロピルフ
ェノール、o−クレゾール、２,３−ジメチルフェノー
ル、２,３−ジエチルフェノール、２,３−ジプロピルフ
ェノール、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メ
チル−３−プロピルフェノール、２−エチル−３−メチ
ルフェノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、
２−プロピル−３−メチルフェノール、２−プロピル−
３−エチルフェノール、２,３,６−トリメチルフェノー
ル、２,３,６−トリエチルフェノール、２,３,６−トリ
プロピルフェノール、２,６−ジメチル−３−エチルフ
ェノール、２,６−ジメチル−３−プロピルフェノール
等が挙げられる。そして、これらのフェノールの１種以
上の重縮合により得られるポリフェニレンエーテルとし
ては、例えば、ポリ(２,６−ジメチル−１,４−フェニ
レン)エーテル、ポリ(２,６−ジエチル−１,４−フェニ
レン)エーテル、ポリ(２,６−ジプロピル−１,４−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(２−メチル−６−エチル−１,
４−フェニレン)エーテル、ポリ(２−メチル−６−プロ
ピル−１,４−フェニレン)エーテル、ポリ(２−エチル
−６−プロピル−１,４−フェニレン)エーテル、２,６
−ジメチルフェノール／２,３,６−トリメチルフェノー
ル共重合体、２,６−ジメチルフェノール／２,３,６−
トリエチルフェノール共重合体、２,６−ジエチルフェ
ノール／２,３,６−トリメチルフェノール共重合体、
２,６−ジプロピルフェノール／２,３,６−トリメチル
フェノール共重合体、ポリ(２,６−ジメチル−１,４−
フェニレン)エーテルにスチレンをグラフト重合したグ
ラフト共重合体、２,６−トリメチルフェノール共重合
体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が挙
げられる。特に、ポリ(２,６−ジメチル−１,４−フェ
ニレン)エーテル、２,６−ジメチルフェノール／２,３,
６−トリメチルフェノール共重合体が本発明に用いるポ
リフェニレンエーテルとして好ましいものである。上記
のポリフェニレンエーテルとしては、２５℃のクロロホ
ルム中での極限粘度が０.１〜０.７dl／gのものが一般
に用いられ、０.３〜０.６dl／gのものが好ましい。ポ
リフェニレンエーテルの極限粘度が０.１dl／g未満であ
ると、得られる樹脂組成物が脆くなり、また０.７dl／g
を越えると、得られる樹脂組成物の流動性が悪くなる。

【０００７】次にポリフェニレンエーテルの変性に用い
る変性剤は、分子中に(a)エチレン性二重結合と(b)カル
ボキシル基または酸無水物基を同時に有する有機化合物
である。一分子中にエチレン性二重結合とカルボキシル
基を同時に有する有機化合物としては、例えばα,β−
不飽和ジカルボン酸、α,β−不飽和モノカルボン酸が
ある。具体的には、α,β−不飽和ジカルボン酸として
は、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸、イタコン酸等が例示される。α,β−不飽和モ
ノカルボン酸としてはアクリル酸、ブテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリ
カ酸等が例示される。また、分子中にエチレン性二重結
合と酸無水物基を同時に有する有機化合物としては、例
えば上記α,β−不飽和ジカルボン酸およびα,β−不飽
和モノカルボン酸の酸無水物などを挙げることができ
る。これらの中で、好ましいものは、マレイン酸、フマ
ル酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸であ
り、さらに好ましいものは、無水マレイン酸である。な
お、前述の不飽和ジカルボン酸、不飽和モノカルボン
酸、または酸無水物は単独または混合して使用すること
もできる。これらの変性剤は、前記のポリフェニレンエ
ーテル１００重量部に対して０.０１〜１０重量部、好
ましくは０.１〜３重量部の範囲で用いられる。上記の
範囲を外れるとポリフェニレンエーテルとナイロンの相
溶性が悪くなり、結果として得られる樹脂組成物が脆く
なり好ましくない。

【０００８】本発明で用いられる変性されたポリフェニ
レンエーテルの調製は、次のような方法によって行う
が、特にこれに限定されるものではない。例えば、変性
されたポリフェニレンエーテルは、前記のポリフェニレ
ンエーテルと変性剤とをロールミル、バンバリーミキサ
ー、押出機等を用いて１５０〜３５０℃の温度で０.１
〜１０分間溶融混練し、反応させることによって調製し
てもよく、また、ベンゼン、トルエン、キシレン等で例
示される溶媒中でポリフェニレンエーテルと前記割合の
変性剤とを５０〜１５０℃の温度で１０〜５００分間加
熱、反応させることによって調製してもよい。変性反応
を容易に進めるために、反応系にベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、t−ブチルパーオキサイドベンゾエート等で
例示される有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリル等で例示されるアゾ化
合物で代表されるラジカル開始剤を添加してもよい。

【０００９】次に本発明で用いられるポリアミド成分
(Ｂ)の一つである６,６−ナイロンは、繰り返し単位構
造中に−ＣＯＮＨ−基を有するポリマーを意味し、通
常、下記式： Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₆−ＮＨ_２ で示されるヘキサメチレンジアミンと、下記式： ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂)₄−ＣＯＯＨ で示されるアジピン酸、または下記式： ＲＯＯＣ−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＯＲ (式中、Ｒはメチル、エチル、プロピル、フェニル基等
を表わす。)で示されるアジピン酸エステルとの縮合に
よって、あるいは、前述のアジピン酸と下記式： ＯＣＮ−(ＣＨ₂)₆−ＮＣＯ で示されるジイソシアネートとの縮合によって得られ
る。上記の６,６−ナイロンとしては、９８％硫酸中、
濃度０.２５g／dl、温度２５℃での相対粘度ηrが２.２
〜３.２のものが一般に用いられ、特にηrが２.４〜３.
０のものが好ましい。上記の相対粘度が２.２未満であ
ると、得られる樹脂組成物から得られる成形品の強度が
低くなり、また３.２を越えると得られる樹脂組成物の
成形加工性が悪くなり好ましくない。また、もう一方の
６−ナイロンはε−カプロラクタムの開環重合によって
得られるもので、９８％硫酸中、濃度０.２５g／dl、温
度２５℃での相対粘度ηrが２.２〜３.２のものが一般
に用いられ、特にηrが２.３〜３.０のものが好まし
い。上記の相対粘度が２.２未満であると、得られる樹
脂組成物から得られる成形品の強度および耐熱性が低く
なる。また３.２を越えると得られる樹脂組成物の成形
加工性が悪くなり、ウェルド部の外観改良効果も無く好
ましくない。

【００１０】(Ｂ)のポリアミド成分における６,６−ナ
イロンと６−ナイロンとの比率は、６,６−ナイロン１
００重量部に対して６−ナイロンを１０〜１００重量
部、好ましくは２０〜８０重量部で配合する。６−ナイ
ロンの配合量が１０重量部以下だと成形加工性およびウ
ェルド外観の改良効果がほとんど無く、また１００重量
部より多く配合すると樹脂組成物から得られる成形品の
耐熱性が低下し、好ましくない。また変性ポリフェニレ
ンエーテル成分(Ａ)とポリアミド成分(Ｂ)の割合は、
Ａ:Ｂ＝２０〜７０重量％:８０〜３０重量％、好ましく
は３０〜６０重量％:７０〜４０重量％とする。

【００１１】次に、本発明の樹脂組成物で用いられる
(Ｃ)成分の水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体
において、ＡおよびＢは各々重合体ブロックを示し、中
心ブロックＢは、共役ジエン化合物、通常はブタジエン
またはイソプレンの重合体からなり、水素添加する前は
ポリブタジエンブロックまたはポリイソプレンブロック
であるが、水素添加することにより、ポリブタジエンま
たはポリイソプレン中の二重結合が飽和炭化水素に転化
されているブロックであり、末端ブロックＡはビニル芳
香族化合物の重合体ブロックを示し、好適にはポリスチ
レンからなるブロックである。末端ブロックＡの重量平
均分子量は４,０００〜１１５,０００、好ましくは５,
０００〜３０,０００、中心ブロックＢの重量平均分子
量は、２０,０００〜４５０,０００、好ましくは２５,
０００〜１５０,０００である。かかる水素添加Ａ−Ｂ
−Ａ型ブロック共重合弾性体は容易に市場で入手でき、
例えば、シェル化学より「クレイトンＧ１６５０」、「ク
レイトンＧ１６５１」、「クレイトンＧ１６５７」、クラ
レより「セプトン２００２」、「セプトン２００３」、「セ
プトン２０２３」等の商品名およびグレード名で市販さ
れている。(Ｃ)成分のブロック共重合体は変成ポリフェ
ニレンエーテル１００重量部を基準として、２〜４０重
量部、好ましくは５〜３０重量部加える。２重量部以下
では衝撃強度の改良が不十分で、４０重量部以上では物
性の低下が生じるので好ましくない。

【００１２】また、本発明の樹脂組成物に用いられる
(Ｄ)成分のポリプロピレン類は、プロピレン単独重合体
や、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピ
レン／α−オレフィン共重合体等のプロピレンの共重合
体であり、ＭＦＲ(２３０℃、２.１６kg)が１〜１００
のものが好ましい。ポリプロピレン類は変性ポリフェニ
レンエーテルを基準として、その１００重量部に対し２
〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部加える。２
重量部以下では軽量化の改良効果がなく、６０重量部以
上になると物性の低下が生じるので好ましくない。

【００１３】さらに、本発明の樹脂組成物で用いられる
(Ｅ)成分である不飽和酸無水物および／または不飽和酸
で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体とは、
エチレン−α−オレフィン共重合体に不飽和酸および／
または不飽和酸無水物が共重合したものであり、グラフ
ト重合した共重合体が特に好ましい。ここで使用される
α−オレフィンは、炭素数３〜２０個を有する不飽和炭
化水素化合物であり、具体例としてはプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等
が挙げられるが、特に好ましいのはプロピレンである。
エチレンとα−オレフィンとの比は重量で９０:１０〜
１０:９０が好ましい。共重合体の分子量は２０,０００
〜３００,０００が好ましい。また、不飽和酸無水物お
よび不飽和酸としては、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ブテニ
ル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸等およびこ
れらの酸があり、特に好ましいものは、無水マレイン酸
およびマレイン酸である。これらの不飽和酸無水物また
は酸は、１種または２種以上で使用される。

【００１４】エチレン−α−オレフィン系共重合体と不
飽和酸無水物または不飽和酸との反応は、例えば過酸化
物の存在下に、エチレン−α−オレフィン系共重合体と
不飽和酸無水物または不飽和酸を混合し、押出機、ミキ
サー等で１００〜２５０℃で１〜１０分混練することに
よって行うが、この場合、不飽和酸無水物または不飽和
酸の量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体に対し
て０.１〜５重量％が好ましい。このように変性したエ
チレン−α−オレフィン系重合体は容易に市場で入手で
き、例えば、エクソン化学より「エクセロールＶＡ１８
０３」。三井石油化学より「タフマーＭＰ−０６１０」等
の商品名およびグレード名で市販されている。本発明の
組成物において変性されたエチレン−α−オレフィン共
重合体は、ポリアミド１００重量部を基準として、２〜
４０重量部、好ましくは５〜３０重量部加える。添加量
が２重量部以下では衝撃強度の改良が不十分で、４０重
量部以上では機械的強度と耐熱性の低下が生じるので好
ましくない。

【００１５】さらに、本発明の樹脂組成物で用いられる
(Ｆ)成分であるモンタン酸の金属塩としてはモンタン酸
ナトリウム、モンタン酸カリウム、モンタン酸リチウ
ム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン
酸バリウム、モンタン酸アルミニウム等がある。なかで
も効果および工業的入手のしやすさから、モンタン酸ナ
トリウムが好ましい。モンタン酸金属塩は、変性された
ポリフェニレンエーテル(Ａ)とポリアミド(Ｂ)の合計１
００重量部を基準として、０.１〜３重量部、好ましく
は０.２〜１重量部加える。０.１重量部以下では離型性
の改良効果がなく、３重量部以上になると物性の低下が
生じるので好ましくない。

【００１６】本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、
他の樹脂、難燃剤、難燃助剤、安定剤、紫外線吸収剤、
可塑剤、滑剤などの各種添加剤、顔料、充填剤、その他
の成分が適宜配合され得る。

【００１７】他の樹脂の例としては、例えば、ポリスチ
レン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレンスルフ
ィド等が挙げられる。各構成成分から本発明の樹脂組成
物を得るためには、溶融混合するのが一般的である。そ
の際の溶融混合の温度は、２３０〜３７０℃、好ましく
は２５０〜３２０℃である。溶融混合方法は押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、ロール等を用いて行う。

【００１８】本発明の樹脂組成物から自動車用リレーボ
ックスを製造するには、射出成形機を用いる方法が一般
的である。本発明の樹脂組成物をペレット化し、射出成
形機を使用して、シリンダ温度２５０〜３２０℃、金型
温度４０〜１２０℃、成形圧５００〜２,０００kg／cm²
の条件で射出成形することにより、自動車用リレーボッ
クスを製造する。図１に本発明の自動車用リレーボック
スの実施態様を示す。

【００１９】以上のようにして製造した本発明の樹脂組
成物および自動車用リレーボックスは、特定の分散構造
をとる。即ち、ポリアミドが連続相を形成し、ポリフェ
ニレンエーテルが分散相を形成し、且つ水素添加Ａ−Ｂ
−Ａ型ブロック共重合弾性体とポリプロピレン類とがい
ずれもポリフェニレンエーテル中に分散する。ポリフェ
ニレンエーテル中に分散する水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロ
ック共重合弾性体とポリプロピレン類の分散形態は、ポ
リプロピレン類が水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合
体の中に分散する。また、変性エチレン−α−オレフィ
ン共重合体は、ポリアミド中に分散する。

【００２０】

【実施例】次に、本発明を更に具体的に説明するため
に、変性ポリフェニレンエーテルの調製例を参考例とし
て示すとともに、本発明の樹脂組成物の調製、リレーボ
ックスの製造、および性能を実施例によって示す。本発
明がこれら実施例によって限定されるものではないこと
は勿論である。

【００２１】参考例１ ２５℃におけるクロロホルム中で測定された極限粘度が
０.４５(dl／g)の２,６−ジメチルフェノール重合体２.
３１kgに、水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体
(クレイトンＧ１６５１、シェル化学製)４５０g、ポリ
プロピレン(チッソポリプロＫ−１０１４、チッソ製)６
９０gおよび無水マレイン酸２４gを添加し、ヘンシェル
ミキサーにより混合した後、二軸押出機で２８０〜３２
０℃の温度で溶融混練し、ペレット化して、無水マレイ
ン酸で変性されたポリフェニレンエーテルを含む混合物
を得た。

【００２２】比較参考例１ 参考例１で使用した２,６−ジメチルフェノール重合体
１.５０kgにクレイトンＧ１６５１ ４５０g、チッソポ
リプロＫ−１０１４ １.５０kgおよび無水マレイン酸
２４gを添加し、ヘンシェルミキサーにより混合した
後、二軸押出機で２８０〜３２０℃の温度で溶融混練
し、ペレット化して、無水マレイン酸で変性されたポリ
フェニレンエーテルを含む混合物を得た。

【００２３】比較参考例２ 参考例１で使用した２,６−ジメチルフェノール重合体
３.００kgに、クレイトンＧ１６５１ ４５０gおよび無
水マレイン酸２４gを添加し、ヘンシェルミキサーによ
り混合した後、二軸押出機で３００〜３２０℃の温度で
溶融混練し、ペレット化して、無水マレイン酸で変性さ
れたポリフェニレンエーテルを含む混合物を得た。

【００２４】実施例１〜６および比較例１〜５ 参考例１で得られたペレット５０重量部、６,６−ナイ
ロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ:９８％硫酸中、濃度
０.２５g／dl、温度２５℃での相対粘度; ηr＝２.７
０、東レ製)３５重量部、６−ナイロン(アミランＣＭ−
１０１７:９８％硫酸中、濃度０.２５g／dl、温度２５
℃での相対粘度; ηr＝２.６５、東レ製)１５重量部、
無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体
(エクセロールＶＡ１８０３、エクソン化学製)１０重量
部および表１に示す添加剤を混合後、二軸押出機により
２４０〜３００℃で溶融混練を行いペレット化した。こ
のペレットを用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温
度８０℃、成形圧１,０００kg／cm²の条件で射出成形し
て自動車用リレーボックスを作成した。また下記に示す
条件で、物性測定用試験片を作成した。この実施例３で
得られたペレットおよび物性測定用ダンベル片のモルホ
ロジーを透過型電子顕微鏡で観察したところ、同様のモ
ルホロジーであった。即ち、マトリックスがナイロンで
あり、ポリフェニレンエーテルおよびＶＡ１８０３がド
メインとして分散し、ＶＡ１８０３はナイロン中のみに
存在していた。さらにクレイトンＧ１６５１とポリプロ
ピレンは総てポリフェニレンエーテル中に分散してお
り、しかも、クレイトンＧ１６５１がポリプロピレンと
ポリフェニレンエーテルの界面に存在していた。

【００２５】実施例７ 参考例１で得られたペレット５０重量部、６,６−ナイ
ロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)４０重量
部、６−ナイロン(アミランＣＭ−１０１７、東レ製)１
０重量部、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィ
ン共重合体(エクセロールＶＡ１８０３、エクソン化学
製)１０重量部およびモンタン酸ナトリウム０.５重量部
を混合後、二軸押出機により２４０〜３００℃で溶融混
練を行いペレット化した。このペレットを実施例１〜６
と同様にして射出成形して、物性測定用の試験片および
自動車用リレーボックスを作成した。また、実施例３と
同様にしてペレットおよびダンベル片のモルホロジーの
観察を行ったところ、実施例３と同様のモルホロジーで
あった。

【００２６】実施例８ 参考例１で得られたペレット５０重量部、６,６−ナイ
ロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)３０重量
部、６−ナイロン(アミランＣＭ−１０１７、東レ製)２
０重量部、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィ
ン共重合体(エクセロールＶＡ１８０３、エクソン化学
製)１０重量部およびモンタン酸ナトリウム０.５重量部
を混合後、二軸押出機により２４０〜３００℃で溶融混
練を行いペレット化した。このペレットを実施例１〜６
と同様の条件で射出成形して、物性測定用の試験片およ
び自動車用リレーボックスを作成した。また、実施例３
と同様にしてペレットおよびダンベル片のモルホロジー
の観察を行ったところ、実施例３と同様のモルホロジー
であった。

【００２７】比較例６ 参考例１で得られたペレット５０重量部、６,６−ナイ
ロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)３５重量
部、６−ナイロン(アミランＣＭ−１０１７、東レ製)１
５重量部およびモンタン酸ナトリウム０.５重量部を混
合後、二軸押出機により２４０〜３００℃で溶融混練を
行いペレット化した。このペレットを実施例１〜６と同
様の条件で射出成形して、物性測定用の試験片および自
動車用リレーボックスを作成した。また、実施例３と同
様にしてペレットおよびダンベル片のモルホロジーの観
察を行ったところ、両者とも同様のモルホロジーで、マ
トリックスがナイロンであり、ポリフェニレンエーテル
がドメインとして分散していた。さらにクレイトンＧ１
６５１とポリプロピレンは総てポリフェニレンエーテル
中に分散しており、しかもクレイトンＧ１６５１がポリ
プロピレンとポリフェニレンエーテルの界面に存在して
いた。

【００２８】比較例７ 比較参考例２で得られたペレット４０重量部、６,６−
ナイロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)３５重
量部、６−ナイロン(アミランＣＭ−１０１７、東レ製)
１５重量部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(アド
マーＱＦ３０５、三井石油化学工業製)１０重量部、無
水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体
(エクセロールＶＡ１８０３、エクソン化学製)１０重量
部およびモンタン酸ナトリウム０.５重量部を混合後、
二軸押出機により２４０〜３００℃で溶融混練を行いペ
レット化した。このペレットを実施例１〜６と同様の条
件で射出成形して、物性測定用の試験片および自動車用
リレーボックスを作成した。また、実施例３と同様にし
てペレットおよびダンベル片のモルホロジーの観察を行
ったところ、両者とも同様のモルホロジーで、マトリッ
クスがナイロンであり、ポリフェニレンエーテルおよび
ＶＡ１８０３がドメインとして分散し、ＶＡ１８０３は
ナイロン中のみに存在していた。クレイトンＧ１６５１
はポリフェニレンエーテル中に分散していた。さらに無
水マレイン酸変性ポリプロピレンは主にナイロン中に、
一部がポリフェニレンエーテル中に分散していた。

【００２９】比較例８ 比較参考例２で得られたペレット５０重量部、６,６−
ナイロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)３５重
量部、６−ナイロン(アミランＣＭ−１０１７、東レ製)
１５重量部、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフ
ィン共重合体(エクセロールＶＡ１８０３、エクソン化
学製)１０重量部およびモンタン酸ナトリウム０.５重量
部を混合後、二軸押出機により２４０〜３００℃で溶融
混練を行いペレット化した。このペレットを実施例１〜
６と同様の条件で射出成形して、物性測定用の試験片お
よび自動車用リレーボックスを作成した。さらに実施例
３と同様にしてペレットおよびダンベル片のモルホロジ
ーの観察を行ったところ、両者とも同様のモルホロジー
で、マトリックスがナイロンであり、ポリフェニレンエ
ーテルおよびＶＡ１８０３がドメインとして分散し、Ｖ
Ａ１８０３はナイロン中のみに存在していた。クレイト
ンＧ１６５１はポリフェニレンエーテル中に分散してい
た。

【００３０】比較例９ 参考例１で得られたペレット５０重量部、６,６−ナイ
ロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)１５重量
部、６−ナイロン(アミランＣＭ−１０１７、東レ製)３
５重量部、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィ
ン共重合体(エクセロールＶＡ１８０３、エクソン化学
製)１０重量部およびモンタン酸ナトリウム０.５重量部
を混合後、二軸押出機により２４０〜３００℃で溶融混
練を行いペレット化した。このペレットを実施例１〜６
と同様の条件で射出成形して、物性測定用の試験片およ
び自動車用リレーボックスを作成した。また、実施例３
と同様にしてペレットおよびダンベル片のモルホロジー
の観察を行ったところ、実施例３と同様のモルホロジー
であった。

【００３１】比較例１０ 参考例１で得られたペレット５０重量部、６,６−ナイ
ロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)４７重量
部、６−ナイロン(アミランＣＭ−１０１７、東レ製)３
重量部、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン
共重合体(エクセロールＶＡ１８０３、エクソン化学製)
１０重量部およびモンタン酸ナトリウム０.５重量部を
混合後、二軸押出機により２４０〜３００℃で溶融混練
を行いペレット化した。このペレットを実施例１〜６と
同様の条件で射出成形して、物性測定用の試験片を作成
した。また、実施例１〜６と同様にして自動車用リレー
ボックスの成形も試みたが、樹脂の流動性が劣り、リレ
ーボックスを得ることができなかった。さらに、実施例
３と同様にしてペレットおよびダンベル片のモルホロジ
ーの観察を行ったところ、実施例３と同様のモルホロジ
ーであった。

【００３２】比較例１１ 参考例１で得られたペレット５０重量部、６,６−ナイ
ロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)３５重量
部、６−ナイロン(ＵＢＥナイロン１０１１ＦＢ、９８
％硫酸中、濃度０.２５g／dl、２５℃での相対粘度; η
r＝２.１０、宇部興産製)１５重量部、無水マレイン酸
変性エチレン−α−オレフィン共重合体(エクセロール
ＶＡ１８０３、エクソン化学製)１０重量部およびモン
タン酸ナトリウム０.５重量部を混合後、二軸押出機に
より２４０〜３００℃で溶融混練を行いペレット化し
た。このペレットを実施例１〜６と同様の条件で射出成
形して、物性測定用の試験片および自動車用リレーボッ
クスを作成した。また、実施例３と同様にしてペレット
およびダンベル片のモルホロジーの観察を行ったとこ
ろ、実施例３と同様のモルホロジーであった。

【００３３】比較例１２ 比較参考例１で得られたペレット５０重量部、６,６−
ナイロン(アミランＣＭ−３００７−Ｎ、東レ製)３５重
量部、６−ナイロン(アミランＣＭ−１０１７、東レ製)
１５重量部、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフ
ィン共重合体(エクセロールＶＡ１８０３、エクソン化
学製)１０重量部およびモンタン酸ナトリウム０.５重量
部を混合後、二軸押出機により２４０〜３００℃で溶融
混練を行いペレット化した。このペレットを実施例１〜
６と同様の条件で射出成形して、物性測定用の試験片お
よび自動車用リレーボックスを作成した。また、実施例
３と同様にしてペレットおよびダンベル片のモルホロジ
ーの観察を行ったところ、実施例３と同様のモルホロジ
ーであった。

【００３４】性能評価 以上のようにして得た試験片および自動車用リレーボッ
クスを用い、以下の各種物性を測定した。

【００３５】（１）離型性 シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、成形圧８０
０kg／cm²の条件で、箱型の成形品を射出成形し、成形
品を突き出すときの抵抗値を測定し、離型性を評価し
た。結果を表１に示す。

【００３６】（２）引張降伏強さ引張破断伸び シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、成形圧１,
０００kg／cm²の条件で、１／８インチ厚の引張試験用
ダンベル片を射出成形し、得られた試験片の引張降伏強
さ、引張破断伸びをＡＳＴＭ Ｄ−６３８の方法により
測定した。結果を表１および２に示す。また上記と同じ
条件で、１／８インチ厚の、ウェルド部を有するダンベ
ル片(以下ウェルドダンベル片と記す)を射出成形し、得
られたウェルドダンベル片のウェルドの深さを測定する
とともに、引張降伏強さ、引張破断伸びを測定した。結
果を表２に示す。

【００３７】（３）ＩＺＯＤ衝撃強さ （２）の引張試験用ダンベル片と同じ条件で１／８イン
チ厚のＩＺＯＤ衝撃値測定用の試験片を射出成形し、後
加工で先端部０.２５ＲのＶノッチ切削を行った。この
試験片を用いてＩＺＯＤ衝撃強さをＡＳＴＭ Ｄ−２５
６の方法により測定した。測定は２３℃および−３０℃
で行った。結果を表２に示す。

【００３８】（４）ランス強度 シリンダー温度２９０℃、金型温度５０℃、成形圧１,
０００kg／cm²の条件で図２に示したリレーボックスを
射出成形した。リレーボックスの〜のターミナル挿
入口内部にあるランスに金属製端子を挿入し、引張試験
を行う事によりランス強度を測定した。なお、１２０℃
および１５０℃で１,０００時間熱処理を行ったリレー
ボックスについてもランス強度を測定した。結果を表３
に示す。

【００３９】（５）熱エージング試験 （２）の引張試験用ダンベル片を１２０℃および１６０
℃の熱風乾燥器中に所定時間それぞれ保持した後の引張
降伏強さおよび引張破断伸びを測定し、耐熱性を評価し
た。結果を表４に示す。

【００４０】（６）再使用性試験 シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、成形圧１,
０００kg／cm²の条件で１／８インチ厚の引張試験用ダ
ンベル片を射出成形し、これを粉砕して再び同条件で同
様のダンベル片を射出成形した。これを１回再生とし、
以後１０回までこの操作を繰り返した。各成形ごとに試
験用ダンベル片の引張強さおよび破断伸びを測定して再
使用性を評価した。結果を表５に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の樹脂
組成物は成形性(特に流動性と離型性)に優れるととも
に、その樹脂組成物から成形した自動車用リレーボック
スは耐熱性、機械的強度、ウェルド強度、耐溶剤性、再
使用性についての要求を満足させる。しかも低温衝撃性
に優れるので、低温でも破損することが無く安定に使用
できる。さらに本発明の自動車用リレーボックスは、軽
量の組成物から製造されるものであるので、従来のリレ
ーボックスと比べて軽量であるばかりでなく、吸湿処理
等の必要がないので製造工程も簡素化できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の一実施態様である自動車用リレーボ
ックスの斜視図である。

【図２】 性能評価に用いた自動車用リレーボックスの
平面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53:02 23:10） (Ｃ０８Ｌ 77/00 23:26）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (Ａ)a)エチレン性二重結合とb)カルボキ
   シル基または酸無水物基を同時に有する不飽和カルボン
   酸類で変性されたポリフェニレンエーテル２０〜７０重
   量％、および (Ｂ)６,６−ナイロン１００重量部に対して６−ナイロ
   ンを１０〜１００重量部配合したポリアミド３０〜８０
   重量％よりなる混合物に、 (Ｃ)変性されたポリフェニレンエーテル(Ａ)１００重量
   部に対して、２〜４０重量部の水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブ
   ロック共重合弾性体(式中、Ａはビニル芳香族化合物の
   重合体ブロックを、Ｂは共役ジエン化合物の重合体ブロ
   ックを表す)、 (Ｄ)変性されたポリフェニレンエーテル(Ａ)１００重量
   部に対して、２〜６０重量部のポリプロピレン類、 (Ｅ)ポリアミド(Ｂ)１００重量部に対して、２〜４０重
   量部の不飽和酸無水物および／または不飽和酸で変性さ
   れたエチレン−α−オレフィン共重合体、および (Ｆ)変性されたポリフェニレンエーテル(Ａ)とポリアミ
   ド(Ｂ)の合計１００重量部に対して、０.１〜３重量部
   のモンタン酸金属塩を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリアミドが連続相を形成し、変性ポリ
   フェニレンエーテルが分散相を形成し、且つ水素添加Ａ
   −Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体とポリプロピレン類と
   が何れもポリフェニレンエーテル中に分散していること
   を特徴とする請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の組成物により構成され
   ることを特徴とする自動車用リレーボックス。
4. 【請求項４】 ポリアミドが連続相を形成し、変性ポリ
   フェニレンエーテルが分散相を形成し、且つ水素添加Ａ
   −Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体とポリプロピレン類と
   が何れもポリフェニレンエーテル中に分散していること
   を特徴とする請求項３に記載の自動車用リレーボック
   ス。