JPH06184089A - 新規糖アミノスルホン酸化合物及びその製造法並びにそれを含有する界面活性剤組成物 - Google Patents
新規糖アミノスルホン酸化合物及びその製造法並びにそれを含有する界面活性剤組成物Info
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- JPH06184089A JPH06184089A JP4335817A JP33581792A JPH06184089A JP H06184089 A JPH06184089 A JP H06184089A JP 4335817 A JP4335817 A JP 4335817A JP 33581792 A JP33581792 A JP 33581792A JP H06184089 A JPH06184089 A JP H06184089A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 皮膚や特に眼粘膜に対して温和な作用を有
し、優れた起泡力、洗浄力を有する頭髪、顔面、及び身
体洗浄用界面活性剤として有用な糖アミノスルホン酸化
合物を提供する。 【構成】 次式の糖アミノスルホン酸化合物、その製造
方法ならびに、当該糖アミノスルホン酸化合物を含有す
る界面活性剤。 〔式中、R は炭素数５〜22のアルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシアルキル基又はアルキルフェニル基、R'
は水素原子又は糖よりグリコシド性水酸基を除いた後の
残基、ｍは３又は４の数、R"は水素原子又は炭素数１〜
10のアルキル基、ｎは０〜10の数、M は水素原子、アル
カリ金属、アルカリ土類金属等、ｐはM の価数を示
す。〕
し、優れた起泡力、洗浄力を有する頭髪、顔面、及び身
体洗浄用界面活性剤として有用な糖アミノスルホン酸化
合物を提供する。 【構成】 次式の糖アミノスルホン酸化合物、その製造
方法ならびに、当該糖アミノスルホン酸化合物を含有す
る界面活性剤。 〔式中、R は炭素数５〜22のアルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシアルキル基又はアルキルフェニル基、R'
は水素原子又は糖よりグリコシド性水酸基を除いた後の
残基、ｍは３又は４の数、R"は水素原子又は炭素数１〜
10のアルキル基、ｎは０〜10の数、M は水素原子、アル
カリ金属、アルカリ土類金属等、ｐはM の価数を示
す。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な界面活性剤として
有用な糖アミノスルホン酸化合物及びその製造方法、並
びにそれを含有する界面活性剤組成物に関するものであ
る。更に詳細には、皮膚や特に眼粘膜に対して温和な作
用を有し、しかも優れた起泡力、洗浄力を有する頭髪、
顔面、及び身体洗浄用界面活性剤として有用な糖アミノ
スルホン酸化合物及びその製造方法並びにそれを含有す
る界面活性剤組成物に関するものである。
有用な糖アミノスルホン酸化合物及びその製造方法、並
びにそれを含有する界面活性剤組成物に関するものであ
る。更に詳細には、皮膚や特に眼粘膜に対して温和な作
用を有し、しかも優れた起泡力、洗浄力を有する頭髪、
顔面、及び身体洗浄用界面活性剤として有用な糖アミノ
スルホン酸化合物及びその製造方法並びにそれを含有す
る界面活性剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
若者を中心とした清潔志向が急速に浸透しつつあり、大
きな社会現象となっている。例えば、洗髪習慣において
はここ数年で急激に変化し、大半の人が毎日洗髪するよ
うになった。一方、こうした清潔に対する意識の変化
は、界面活性剤に対しては、洗浄力は勿論のこと更に低
刺激性であることが要求される様になってきた。また、
近年の環境に対する意識の高まりは、界面活性剤におけ
る天然原料の使用を促している。これらの状況を合わせ
て考えるに、再生産可能な天然原料を有効利用して皮膚
や眼粘膜に対して低刺激性である界面活性剤を合成する
のが一番望ましい。
若者を中心とした清潔志向が急速に浸透しつつあり、大
きな社会現象となっている。例えば、洗髪習慣において
はここ数年で急激に変化し、大半の人が毎日洗髪するよ
うになった。一方、こうした清潔に対する意識の変化
は、界面活性剤に対しては、洗浄力は勿論のこと更に低
刺激性であることが要求される様になってきた。また、
近年の環境に対する意識の高まりは、界面活性剤におけ
る天然原料の使用を促している。これらの状況を合わせ
て考えるに、再生産可能な天然原料を有効利用して皮膚
や眼粘膜に対して低刺激性である界面活性剤を合成する
のが一番望ましい。
【０００３】従来、糖を原料とした界面活性剤としてア
ルキルグリコシドが広く利用されており、低皮膚刺激性
であることが知られている。一方、アミノ酸を原料とし
た界面活性剤として、例えばＮ−アシル化アミノ酸等が
低刺激性界面活性剤として知られているが、ポリヒドロ
キシル基を導入し更に刺激性を低下させようとした試み
はアミノカルボン酸系にしかなく（特願平３−２７９６
８６号、同４−８２０４４号明細書参照）、またアミノ
カルボン酸系は耐硬水性に問題があった。
ルキルグリコシドが広く利用されており、低皮膚刺激性
であることが知られている。一方、アミノ酸を原料とし
た界面活性剤として、例えばＮ−アシル化アミノ酸等が
低刺激性界面活性剤として知られているが、ポリヒドロ
キシル基を導入し更に刺激性を低下させようとした試み
はアミノカルボン酸系にしかなく（特願平３−２７９６
８６号、同４−８２０４４号明細書参照）、またアミノ
カルボン酸系は耐硬水性に問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく低刺激性界面活性剤として有用な新規糖ア
ミノ酸誘導体につき鋭意検討した結果、糖アミノスルホ
ン酸のＮ−アシル化誘導体が皮膚や特に眼粘膜に対して
刺激が低く、しかも起泡力、生分解性、耐硬水性も良好
であるという、界面活性剤として極めて優れた性質を有
していることを見出し、本発明を完成した。すなわち本
発明は、一般式(1) で表される新規糖アミノスルホン酸
化合物及びその製造方法、並びにそれを含有する界面活
性剤組成物を提供するものである。
を解決すべく低刺激性界面活性剤として有用な新規糖ア
ミノ酸誘導体につき鋭意検討した結果、糖アミノスルホ
ン酸のＮ−アシル化誘導体が皮膚や特に眼粘膜に対して
刺激が低く、しかも起泡力、生分解性、耐硬水性も良好
であるという、界面活性剤として極めて優れた性質を有
していることを見出し、本発明を完成した。すなわち本
発明は、一般式(1) で表される新規糖アミノスルホン酸
化合物及びその製造方法、並びにそれを含有する界面活
性剤組成物を提供するものである。
【０００５】
【化３】
【０００６】〔式中、 R ：直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜22のアルキル基、アル
ケニル基、ヒドロキシアルキル基、又はアルキルフェニ
ル基を示す。 R'：水素原子、又は糖よりグリコシド性水酸基を除いた
後の残基を示し、（ｍ＋１）個のR'は互いに同じかある
いは異なっていても良い。 ｍ：３又は４の数を示す。 R"：水素原子、又は炭素数１〜10のアルキル基を示す。 ｎ：０〜10の数を示す。 M ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、炭素数２〜３のモノ、ジもしくはトリアルカ
ノールアンモニウム、炭素数１〜５のアルキル基置換ア
ンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示す。 ｐ：M の価数を示す。〕 一般式(1) において、 Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜
22のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル
基、又はアルキルフェニル基を示すが、例えばノニル
基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、ヘプタデセニル基、９−ヒドロキシノニ
ル基、１１−ヒドロキシウンデシル基、ノニルフェニル
基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、好ましくは炭素
数７〜21の直鎖アルキル基である。R'は水素原子、又は
糖よりグリコシド性水酸基を除いた後の残基を示し、糖
よりグリコシド性水酸基を除いた後の残基としては、例
えばＤ−アラビニトール基、Ｄ−グルシトール基、Ｄ−
マンニトール基、Ｄ−ガラクチトール基、Ｄ−マルチト
ール基等が挙げられる。好ましくは水素原子又はＤ−グ
ルシトール基である。
ケニル基、ヒドロキシアルキル基、又はアルキルフェニ
ル基を示す。 R'：水素原子、又は糖よりグリコシド性水酸基を除いた
後の残基を示し、（ｍ＋１）個のR'は互いに同じかある
いは異なっていても良い。 ｍ：３又は４の数を示す。 R"：水素原子、又は炭素数１〜10のアルキル基を示す。 ｎ：０〜10の数を示す。 M ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、炭素数２〜３のモノ、ジもしくはトリアルカ
ノールアンモニウム、炭素数１〜５のアルキル基置換ア
ンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示す。 ｐ：M の価数を示す。〕 一般式(1) において、 Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜
22のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル
基、又はアルキルフェニル基を示すが、例えばノニル
基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、ヘプタデセニル基、９−ヒドロキシノニ
ル基、１１−ヒドロキシウンデシル基、ノニルフェニル
基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、好ましくは炭素
数７〜21の直鎖アルキル基である。R'は水素原子、又は
糖よりグリコシド性水酸基を除いた後の残基を示し、糖
よりグリコシド性水酸基を除いた後の残基としては、例
えばＤ−アラビニトール基、Ｄ−グルシトール基、Ｄ−
マンニトール基、Ｄ−ガラクチトール基、Ｄ−マルチト
ール基等が挙げられる。好ましくは水素原子又はＤ−グ
ルシトール基である。
【０００７】一般式(1) で表される糖アミノスルホン酸
化合物の具体例としては、Ｎ−（１−デオキシ−Ｄ−グ
ルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−アミノメタ
ンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキシ−Ｄ−グ
ルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−アミノ
エタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキシ−Ｄ
−マルチトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−ア
ミノエタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキシ
−Ｄ−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ミリストイル−
２−アミノエタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デ
オキシ−Ｄ−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイ
ル−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−Ｎ−
パルミトイル−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウ
ム等が挙げられる。
化合物の具体例としては、Ｎ−（１−デオキシ−Ｄ−グ
ルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−アミノメタ
ンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキシ−Ｄ−グ
ルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−アミノ
エタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキシ−Ｄ
−マルチトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−ア
ミノエタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキシ
−Ｄ−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ミリストイル−
２−アミノエタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デ
オキシ−Ｄ−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイ
ル−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−Ｎ−
パルミトイル−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウ
ム等が挙げられる。
【０００８】前記一般式(1) で表される糖アミノスルホ
ン酸化合物は、一般式(2) RCOX (2) （式中、 Rは前記と同じ意味を示し、 Xはハロゲン原子
を示す。）で表される脂肪酸ハライドと、一般式(3)
ン酸化合物は、一般式(2) RCOX (2) （式中、 Rは前記と同じ意味を示し、 Xはハロゲン原子
を示す。）で表される脂肪酸ハライドと、一般式(3)
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、R'、ｍ、R"、ｎ、M 及びｐは前記
と同じ意味を示す。）で表されるポリヒドロキシアミノ
スルホン酸とを、アルカリ物質の存在下に反応せしめる
ことにより製造することができる。
と同じ意味を示す。）で表されるポリヒドロキシアミノ
スルホン酸とを、アルカリ物質の存在下に反応せしめる
ことにより製造することができる。
【００１１】本発明に用いられる一般式(2) で表される
脂肪酸ハライド（以下脂肪酸ハライト(2) と略記する）
としては、例えばカプリン酸クロライド、カプロン酸ク
ロライド、ラウリン酸クロライド、ミリスチン酸クロラ
イド、パルミチン酸クロライド、オレイン酸クロライ
ド、イソステアリン酸クロライド等の単一組成の脂肪酸
クロライド、対応する脂肪酸ブロマイド、ヤシ油脂肪酸
クロライド、牛脂脂肪酸クロライド等の混和組成の脂肪
酸クロライド、対応する脂肪酸ブロマイド等が挙げられ
る。
脂肪酸ハライド（以下脂肪酸ハライト(2) と略記する）
としては、例えばカプリン酸クロライド、カプロン酸ク
ロライド、ラウリン酸クロライド、ミリスチン酸クロラ
イド、パルミチン酸クロライド、オレイン酸クロライ
ド、イソステアリン酸クロライド等の単一組成の脂肪酸
クロライド、対応する脂肪酸ブロマイド、ヤシ油脂肪酸
クロライド、牛脂脂肪酸クロライド等の混和組成の脂肪
酸クロライド、対応する脂肪酸ブロマイド等が挙げられ
る。
【００１２】本発明に用いられるもう一方の原料である
一般式(3) で表されるポリヒドロキシアミノスルホン酸
（以下ポリヒドロキシアミノスルホン酸(3) と略記す
る）としては、例えばＮ−（１−デオキシ−Ｄ−グルシ
トール−１−イル）アミノメタンスルホン酸ナトリウ
ム、Ｎ−（１−デオキシ−Ｄ−グルシトール−１−イ
ル）−２−アミノエタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−２−
アミノエタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキ
シ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−３−アミノ−１−
プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキシ−
Ｄ−グルシトール−１−イル）−２−アミノ−１−プロ
パンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの
ポリヒドロキシアミノスルホン酸(3) は、例えば相当す
る単糖、二糖又はオリゴ糖を、既知の方法（特開昭５０
−９５２０１号）を用いて相当するアミノスルホン酸と
還元的にアミノ化することにより得られる。
一般式(3) で表されるポリヒドロキシアミノスルホン酸
（以下ポリヒドロキシアミノスルホン酸(3) と略記す
る）としては、例えばＮ−（１−デオキシ−Ｄ−グルシ
トール−１−イル）アミノメタンスルホン酸ナトリウ
ム、Ｎ−（１−デオキシ−Ｄ−グルシトール−１−イ
ル）−２−アミノエタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−２−
アミノエタンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキ
シ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−３−アミノ−１−
プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−（１−デオキシ−
Ｄ−グルシトール−１−イル）−２−アミノ−１−プロ
パンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの
ポリヒドロキシアミノスルホン酸(3) は、例えば相当す
る単糖、二糖又はオリゴ糖を、既知の方法（特開昭５０
−９５２０１号）を用いて相当するアミノスルホン酸と
還元的にアミノ化することにより得られる。
【００１３】本発明の反応において、上記脂肪酸ハライ
ド(2) は上記ポリヒドロキシアミノスルホン酸(3) に対
して通常 0.9〜3.0 倍モル、好ましくは 1.0〜2.1 倍モ
ル用いられる。この範囲より少ない場合には、反応物中
にポリヒドロキシアミノスルホン酸(3) が多量に残留
し、また、この範囲より多い場合には、未反応の脂肪酸
ハライド(2) から多量の脂肪酸が副生する。
ド(2) は上記ポリヒドロキシアミノスルホン酸(3) に対
して通常 0.9〜3.0 倍モル、好ましくは 1.0〜2.1 倍モ
ル用いられる。この範囲より少ない場合には、反応物中
にポリヒドロキシアミノスルホン酸(3) が多量に残留
し、また、この範囲より多い場合には、未反応の脂肪酸
ハライド(2) から多量の脂肪酸が副生する。
【００１４】本発明の反応において、反応性を確保し一
定の反応を進行させるためには、反応系にアルカリ物質
を添加し系内のｐＨをアルカリ側に、好ましくはｐＨを
9.0〜11.0の範囲に保つのが望ましい。反応系のｐＨが
この範囲より低い場合には、反応進行により副生するハ
ロゲン化水素と未反応のポリヒドロキシアミノスルホン
酸(3) が塩を形成し反応が十分に進行せず、一方、反応
系のｐＨがこの範囲より高い場合には、原料脂肪酸ハラ
イド(2) の分解が促進され脂肪酸が多く副生する。用い
られるアルカリ物質としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、
ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の有機塩
基が挙げられるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムが実用的である。これらのアルカリ物質の使用量
は、反応系を前記のｐＨに維持する量である。
定の反応を進行させるためには、反応系にアルカリ物質
を添加し系内のｐＨをアルカリ側に、好ましくはｐＨを
9.0〜11.0の範囲に保つのが望ましい。反応系のｐＨが
この範囲より低い場合には、反応進行により副生するハ
ロゲン化水素と未反応のポリヒドロキシアミノスルホン
酸(3) が塩を形成し反応が十分に進行せず、一方、反応
系のｐＨがこの範囲より高い場合には、原料脂肪酸ハラ
イド(2) の分解が促進され脂肪酸が多く副生する。用い
られるアルカリ物質としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、
ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の有機塩
基が挙げられるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムが実用的である。これらのアルカリ物質の使用量
は、反応系を前記のｐＨに維持する量である。
【００１５】本発明において反応温度は３〜50℃、特に
15〜30℃が好ましい。この範囲より低い場合には、系内
の粘度が上昇し攪拌効率が悪くなり、また温度がこの範
囲より高い場合には、原料脂肪酸ハライド(2) の分解速
度が著しく上昇し、いずれの場合においても脂肪酸の副
生が多くなる。
15〜30℃が好ましい。この範囲より低い場合には、系内
の粘度が上昇し攪拌効率が悪くなり、また温度がこの範
囲より高い場合には、原料脂肪酸ハライド(2) の分解速
度が著しく上昇し、いずれの場合においても脂肪酸の副
生が多くなる。
【００１６】また、本発明における反応溶媒は、水、又
は水とアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アル
コール類や、１，３−プロパンジオール、プロピレング
リコール等のジオール類との混合溶液の何れでも差し支
えない。
は水とアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アル
コール類や、１，３−プロパンジオール、プロピレング
リコール等のジオール類との混合溶液の何れでも差し支
えない。
【００１７】本発明方法によって取得された前記一般式
(1) で表される新規糖アミノスルホン酸化合物は優れた
界面活性を有し、かかる化合物を主成分とした界面活性
剤組成物は起泡力、洗浄力、耐硬水性に優れた上、低刺
激性であり、特に眼粘膜に対して温和であるために頭髪
洗浄用基剤、身体洗浄用基剤としてのみならず、洗顔用
基剤としても供することができる。
(1) で表される新規糖アミノスルホン酸化合物は優れた
界面活性を有し、かかる化合物を主成分とした界面活性
剤組成物は起泡力、洗浄力、耐硬水性に優れた上、低刺
激性であり、特に眼粘膜に対して温和であるために頭髪
洗浄用基剤、身体洗浄用基剤としてのみならず、洗顔用
基剤としても供することができる。
【００１８】これを界面活性剤組成物として使用する場
合、使用量は通常１〜100 重量％（有効成分換算）であ
る。上記において他の成分を併用することができ、この
ような併用可能物としては、一般のアニオン性界面活性
剤（アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸グリ
セライド硫酸塩、アルキルグリセリルエーテル硫酸塩、
脂肪酸グリセライドスルホン酸塩、アルキルグリセリル
エーテルスルホン酸塩、タウリン系界面活性剤、ザルコ
シネート系界面活性剤、イセチオネート系界面活性剤、
Ｎ−アシル酸性アミノ酸系界面活性剤、高級脂肪酸塩及
びアシル化ポリペプチド等）；両性界面活性剤（アルキ
ルベタイン型界面活性剤、アミドプロピルベタイン型界
面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ス
ルホベタイン型界面活性剤、ホスホベタイン型界面活性
剤及びラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等のアミ
ノ酸型界面活性剤等）；非イオン性界面活性剤（ヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノグリセラ
イド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグリコシド
等）；カチオン性界面活性剤（塩化ステアリルトリメチ
ルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウ
ム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジ
メチルアンモニウム等）、従来公知の保湿剤、増粘剤、
高分子化合物（カルボキシエチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カチオン化セルロース等）、香
料、防腐剤等が挙げられる。
合、使用量は通常１〜100 重量％（有効成分換算）であ
る。上記において他の成分を併用することができ、この
ような併用可能物としては、一般のアニオン性界面活性
剤（アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸グリ
セライド硫酸塩、アルキルグリセリルエーテル硫酸塩、
脂肪酸グリセライドスルホン酸塩、アルキルグリセリル
エーテルスルホン酸塩、タウリン系界面活性剤、ザルコ
シネート系界面活性剤、イセチオネート系界面活性剤、
Ｎ−アシル酸性アミノ酸系界面活性剤、高級脂肪酸塩及
びアシル化ポリペプチド等）；両性界面活性剤（アルキ
ルベタイン型界面活性剤、アミドプロピルベタイン型界
面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ス
ルホベタイン型界面活性剤、ホスホベタイン型界面活性
剤及びラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等のアミ
ノ酸型界面活性剤等）；非イオン性界面活性剤（ヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノグリセラ
イド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグリコシド
等）；カチオン性界面活性剤（塩化ステアリルトリメチ
ルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウ
ム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジ
メチルアンモニウム等）、従来公知の保湿剤、増粘剤、
高分子化合物（カルボキシエチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カチオン化セルロース等）、香
料、防腐剤等が挙げられる。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明の範囲はこれらによって限定されるもの
ではない。
するが、本発明の範囲はこれらによって限定されるもの
ではない。
【００２０】実施例１ a) 糖タウリンの合成 グルコース 53.28ｇ（0.2957モル）、タウリン 37.01ｇ
（0.2957モル）、水酸化ナトリウム 11.83ｇ（0.2957モ
ル）、及び５％Ｐｄ−炭素（50％含水物）4.71ｇを、20
0ml のイオン交換水と共に、500ml オートクレーブ中に
密閉し、攪拌した。80℃まで加熱した後、水素圧力120k
g/cm2 で一定に保ちながら５時間反応させた。冷却後、
触媒を濾別、水を留去して、下記式で表されるＮ−（１
−デオキシ−Ｄ−グルシトール−１−イル）−２−アミ
ノエタンスルホン酸ナトリウムを得た。 収量 93.44ｇ（収率 100％）、淡黄色固体 アミン価分析値：実測値 166.4／理論値 180.24
（0.2957モル）、水酸化ナトリウム 11.83ｇ（0.2957モ
ル）、及び５％Ｐｄ−炭素（50％含水物）4.71ｇを、20
0ml のイオン交換水と共に、500ml オートクレーブ中に
密閉し、攪拌した。80℃まで加熱した後、水素圧力120k
g/cm2 で一定に保ちながら５時間反応させた。冷却後、
触媒を濾別、水を留去して、下記式で表されるＮ−（１
−デオキシ−Ｄ−グルシトール−１−イル）−２−アミ
ノエタンスルホン酸ナトリウムを得た。 収量 93.44ｇ（収率 100％）、淡黄色固体 アミン価分析値：実測値 166.4／理論値 180.24
【００２１】
【化５】
【００２２】b) アシル化 a)で得られたＮ−（１−デオキシ−Ｄ−グルシトール−
１−イル）−２−アミノエタンスルホン酸ナトリウム3
0.39 ｇ（0.0976モル) を水30ｇ、アセトン12ｇ混合溶
媒中、25℃で攪拌した。この溶液中に、ラウロイルクロ
ライド 44.86ｇ(0.2051 モル）及び40％水酸化ナトリウ
ム水溶液を系内のｐＨを10に保ちながら40分で別々に滴
下した。反応の経時変化はＨＰＬＣで追跡した。熟成を
室温で１時間行った後、濃塩酸を加え、系内のｐＨを6.
7 にした。反応溶媒を除去した後、固形分を酢酸エチル
で洗浄し、過剰脂肪酸などを除去した。更に一旦水溶液
として電気透析法により無機塩の除去を行い、再び濃縮
することにより下記式で表されるＮ−（１−デオキシ−
Ｄ−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−
アミノエタンスルホン酸ナトリウムを得た。 収量 38.0ｇ（収率79％) 、無色結晶
１−イル）−２−アミノエタンスルホン酸ナトリウム3
0.39 ｇ（0.0976モル) を水30ｇ、アセトン12ｇ混合溶
媒中、25℃で攪拌した。この溶液中に、ラウロイルクロ
ライド 44.86ｇ(0.2051 モル）及び40％水酸化ナトリウ
ム水溶液を系内のｐＨを10に保ちながら40分で別々に滴
下した。反応の経時変化はＨＰＬＣで追跡した。熟成を
室温で１時間行った後、濃塩酸を加え、系内のｐＨを6.
7 にした。反応溶媒を除去した後、固形分を酢酸エチル
で洗浄し、過剰脂肪酸などを除去した。更に一旦水溶液
として電気透析法により無機塩の除去を行い、再び濃縮
することにより下記式で表されるＮ−（１−デオキシ−
Ｄ−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−
アミノエタンスルホン酸ナトリウムを得た。 収量 38.0ｇ（収率79％) 、無色結晶
【００２３】
【化６】
【００２４】得られたＮ−（１−デオキシ−Ｄ−グルシ
トール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−アミノエタ
ンスルホン酸ナトリウムのＨ1−ＮＭＲ及びＩＲの測定
結果を以下に示す。Ｈ1−ＮＭＲ（δ, ppm 、重水、内部標準；３−（トリ
メチルシリル）プロパンスルホン酸Ｎａ）：図１に示
す。 0.90（3H,メチル基) 1.3 （16H,ラウロイル基メチレン) 1.6 （2H,ラウロイル基メチレン、アミドβ位） 2.45（2H,ラウロイル基メチレン、アミドα位） 3.2 （2H,スルホニル基α位） 3.5〜4.1（10H,スルホニル基β位、グルシトール水素）ＩＲ（cm-1、ＫＢｒ錠剤）：図２に示す。
トール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−アミノエタ
ンスルホン酸ナトリウムのＨ1−ＮＭＲ及びＩＲの測定
結果を以下に示す。Ｈ1−ＮＭＲ（δ, ppm 、重水、内部標準；３−（トリ
メチルシリル）プロパンスルホン酸Ｎａ）：図１に示
す。 0.90（3H,メチル基) 1.3 （16H,ラウロイル基メチレン) 1.6 （2H,ラウロイル基メチレン、アミドβ位） 2.45（2H,ラウロイル基メチレン、アミドα位） 3.2 （2H,スルホニル基α位） 3.5〜4.1（10H,スルホニル基β位、グルシトール水素）ＩＲ（cm-1、ＫＢｒ錠剤）：図２に示す。
【００２５】3406(OH), 2920, 2848, 1740, 1629（アミ
ド), 1467, 1188, 1050 実施例２ a) 糖アミノプロパンスルホン酸の合成 マルトース 50.00ｇ（0.1461モル) 、３−アミノ−１−
プロパンスルホン酸ナトリウム２水和物 28.80ｇ（0.14
61モル）、及び５％Ｐｄ−炭素（50％含水物）3.52ｇ
を、 200mlのイオン交換水と共に、 500mlオートクレー
ブ中に密閉し攪拌した。80℃まで加熱した後、水素圧力
120kg/cm2で一定に保ちながら５時間反応させた。冷却
後、触媒を濾別、水を留去して、下記式で表されるＮ−
（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−３−
アミノプロパンスルホン酸ナトリウムを得た。 収量 64.09ｇ（収率90％）、淡黄色固体
ド), 1467, 1188, 1050 実施例２ a) 糖アミノプロパンスルホン酸の合成 マルトース 50.00ｇ（0.1461モル) 、３−アミノ−１−
プロパンスルホン酸ナトリウム２水和物 28.80ｇ（0.14
61モル）、及び５％Ｐｄ−炭素（50％含水物）3.52ｇ
を、 200mlのイオン交換水と共に、 500mlオートクレー
ブ中に密閉し攪拌した。80℃まで加熱した後、水素圧力
120kg/cm2で一定に保ちながら５時間反応させた。冷却
後、触媒を濾別、水を留去して、下記式で表されるＮ−
（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−３−
アミノプロパンスルホン酸ナトリウムを得た。 収量 64.09ｇ（収率90％）、淡黄色固体
【００２６】
【化７】
【００２７】b) アシル化 a)で得られたＮ−（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−
１−イル）−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウム
30.40ｇ（0.0624モル）を水30ｇ、アセトン12ｇ混合溶
媒中、25℃で攪拌した。この溶液中に、パルミトイルブ
ロマイド23.90 ｇ（0.0748モル）及び40％水酸化ナトリ
ウム水溶液を系内のｐＨを10に保ちながら40分で別々に
滴下した。反応の経時変化はＨＰＬＣで追跡した。熟成
を室温で１時間行った後、濃塩酸を加え、系内のｐＨを
6.7にした。反応溶媒を除去した後、固形分を酢酸エチ
ルで洗浄し、過剰脂肪酸などを除去した。更に一旦水溶
液として電気透析法により無機塩の除去を行い、再び濃
縮することにより、下記式で表されるＮ−（１−デオキ
シ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−Ｎ−パルミトイル
−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウムを得た。 収量 38.0ｇ（収率79％）、無色結晶
１−イル）−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウム
30.40ｇ（0.0624モル）を水30ｇ、アセトン12ｇ混合溶
媒中、25℃で攪拌した。この溶液中に、パルミトイルブ
ロマイド23.90 ｇ（0.0748モル）及び40％水酸化ナトリ
ウム水溶液を系内のｐＨを10に保ちながら40分で別々に
滴下した。反応の経時変化はＨＰＬＣで追跡した。熟成
を室温で１時間行った後、濃塩酸を加え、系内のｐＨを
6.7にした。反応溶媒を除去した後、固形分を酢酸エチ
ルで洗浄し、過剰脂肪酸などを除去した。更に一旦水溶
液として電気透析法により無機塩の除去を行い、再び濃
縮することにより、下記式で表されるＮ−（１−デオキ
シ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−Ｎ−パルミトイル
−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウムを得た。 収量 38.0ｇ（収率79％）、無色結晶
【００２８】
【化８】
【００２９】得られたＮ−（１−デオキシ−Ｄ−マルチ
トール−１−イル）−Ｎ−パルミトイル−３−アミノプ
ロパンスルホン酸ナトリウムのＨ1−ＮＭＲ及びＩＲの
測定結果を以下に示す。Ｈ1−ＮＭＲ（δ, ppm 、重水、内部標準；３−（トリ
メチルシリル）プロパンスルホン酸Ｎａ） ： 0.92（3H,メチル基) 1.3 （24H,パルミトイル基メチレン） 1.6 （2H,パルミトイル基メチレン、アミドβ位） 2.40（2H,パルミトイル基メチレン、アミドα位） 3.0 （2H,スルホニル基α位） 3.5〜4.1（19H,スルホニル基β, γ位、マルチトール水
素）ＩＲ（cm-1、ＫＢｒ錠剤）： 3450(OH), 2950, 1740, 1625（アミド), 1200 試験例 実施例１で得られたＮ−（１−デオキシ−Ｄ−グルシト
ール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−アミノエタン
スルホン酸ナトリウム、及び実施例２で得られたＮ−
（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−Ｎ−
パルミトイル−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウ
ムについて、下記方法により刺激性試験及び起泡力試験
を行った。また対照化合物として、従来皮膚に対して極
めて温和であることが知られている、スルホモノアルキ
ル(C12) サクシネート（ＳＳ, 対照化合物１）、アルキ
ル(C10) グルコシド（ＡＧ, 対照化合物２）及びＮ−ラ
ウロイル−Ｎ−メチルタウリン（ＡＭＴ, 対照化合物
３）を選び、同様に刺激性試験及び起泡力試験を行っ
た。結果を表１に示す。
トール−１−イル）−Ｎ−パルミトイル−３−アミノプ
ロパンスルホン酸ナトリウムのＨ1−ＮＭＲ及びＩＲの
測定結果を以下に示す。Ｈ1−ＮＭＲ（δ, ppm 、重水、内部標準；３−（トリ
メチルシリル）プロパンスルホン酸Ｎａ） ： 0.92（3H,メチル基) 1.3 （24H,パルミトイル基メチレン） 1.6 （2H,パルミトイル基メチレン、アミドβ位） 2.40（2H,パルミトイル基メチレン、アミドα位） 3.0 （2H,スルホニル基α位） 3.5〜4.1（19H,スルホニル基β, γ位、マルチトール水
素）ＩＲ（cm-1、ＫＢｒ錠剤）： 3450(OH), 2950, 1740, 1625（アミド), 1200 試験例 実施例１で得られたＮ−（１−デオキシ−Ｄ−グルシト
ール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−アミノエタン
スルホン酸ナトリウム、及び実施例２で得られたＮ−
（１−デオキシ−Ｄ−マルチトール−１−イル）−Ｎ−
パルミトイル−３−アミノプロパンスルホン酸ナトリウ
ムについて、下記方法により刺激性試験及び起泡力試験
を行った。また対照化合物として、従来皮膚に対して極
めて温和であることが知られている、スルホモノアルキ
ル(C12) サクシネート（ＳＳ, 対照化合物１）、アルキ
ル(C10) グルコシド（ＡＧ, 対照化合物２）及びＮ−ラ
ウロイル−Ｎ−メチルタウリン（ＡＭＴ, 対照化合物
３）を選び、同様に刺激性試験及び起泡力試験を行っ
た。結果を表１に示す。
【００３０】＜刺激性の試験方法＞刺激性の試験方法と
しては、眼粘膜刺激と相関のある細胞毒性試験を行っ
た。即ち、ＳＩＲＣ（ウサギ角膜由来細胞）を37℃、50
％CO2 湿潤気相条件下で２日間前培養したものに界面活
性剤を添加し、更に２日間同じ条件下で培養した。その
後メタノールを滴下して固定化し、ギムザ染色を施して
吸光度を測定しＩＣ50値(細胞が50％生着している濃
度）を求めた。測定値の評価の目安として、30ppm未満
が強刺激、30ppm 以上300ppm未満が中程度の刺激、300p
pm以上が低刺激となっている。
しては、眼粘膜刺激と相関のある細胞毒性試験を行っ
た。即ち、ＳＩＲＣ（ウサギ角膜由来細胞）を37℃、50
％CO2 湿潤気相条件下で２日間前培養したものに界面活
性剤を添加し、更に２日間同じ条件下で培養した。その
後メタノールを滴下して固定化し、ギムザ染色を施して
吸光度を測定しＩＣ50値(細胞が50％生着している濃
度）を求めた。測定値の評価の目安として、30ppm未満
が強刺激、30ppm 以上300ppm未満が中程度の刺激、300p
pm以上が低刺激となっている。
【００３１】＜起泡力の試験方法＞界面活性剤を重量濃
度で1.0 ％となるように４°ＤＨ硬水で希釈し40℃にし
た。測定は反転攪拌法により行い、30秒攪拌後、10秒間
静置した後の起泡量(ml)を測定した。
度で1.0 ％となるように４°ＤＨ硬水で希釈し40℃にし
た。測定は反転攪拌法により行い、30秒攪拌後、10秒間
静置した後の起泡量(ml)を測定した。
【００３２】
【表１】
【図１】 実施例１で得られたＮ−（１−デオキシ−Ｄ
−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−ア
ミノエタンスルホン酸ナトリウムのＨ1−ＮＭＲスペク
トルである。
−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−ア
ミノエタンスルホン酸ナトリウムのＨ1−ＮＭＲスペク
トルである。
【図２】 実施例１で得られたＮ−（１−デオキシ−Ｄ
−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−ア
ミノエタンスルホン酸ナトリウムのＩＲスペクトルであ
る。
−グルシトール−１−イル）−Ｎ−ラウロイル−２−ア
ミノエタンスルホン酸ナトリウムのＩＲスペクトルであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ６１Ｋ 7/075 8615−4Ｃ 7/50 9283−4Ｃ
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式(1) で表される新規糖アミノスル
ホン酸化合物。 【化１】 〔式中、 R ：直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜22のアルキル基、アル
ケニル基、ヒドロキシアルキル基、又はアルキルフェニ
ル基を示す。 R'：水素原子、又は糖よりグリコシド性水酸基を除いた
後の残基を示し、（ｍ＋１）個のR'は互いに同じかある
いは異なっていても良い。 ｍ：３又は４の数を示す。 R"：水素原子、又は炭素数１〜10のアルキル基を示す。 ｎ：０〜10の数を示す。 M ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、炭素数２〜３のモノ、ジもしくはトリアルカ
ノールアンモニウム、炭素数１〜５のアルキル基置換ア
ンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示す。 ｐ：M の価数を示す。〕 - 【請求項２】 一般式(2) RCOX (2) （式中、 Rは前記と同じ意味を示し、 Xはハロゲン原子
を示す。）で表される脂肪酸ハライドと、一般式（３） 【化２】 （式中、Ｒ’、ｍ、R"、ｎ、M 及びｐは前記と同じ意味
を示す。）で表されるポリヒドロキシアミノスルホン酸
とを、アルカリ物質の存在下に反応せしめることを特徴
とする請求項１記載の糖アミノスルホン酸化合物の製造
方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の糖アミノスルホン酸化合
物を含有することを特徴とする界面活性剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33581792A JP3164673B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 新規糖アミノスルホン酸化合物及びその製造法並びにそれを含有する界面活性剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33581792A JP3164673B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 新規糖アミノスルホン酸化合物及びその製造法並びにそれを含有する界面活性剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184089A true JPH06184089A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3164673B2 JP3164673B2 (ja) | 2001-05-08 |
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ID=18292745
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33581792A Expired - Fee Related JP3164673B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 新規糖アミノスルホン酸化合物及びその製造法並びにそれを含有する界面活性剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3164673B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010514674A (ja) * | 2006-10-12 | 2010-05-06 | ベラス ヘルス （インターナショナル） リミテッド | ３−アミノ−１−プロパンスルホン酸を送達するための方法、化合物、組成物および媒体 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP7136736B2 (ja) | 2019-04-09 | 2022-09-13 | エムケー精工株式会社 | 冷媒回路の製造方法および処理装置 |
-
1992
- 1992-12-16 JP JP33581792A patent/JP3164673B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2010514674A (ja) * | 2006-10-12 | 2010-05-06 | ベラス ヘルス （インターナショナル） リミテッド | ３−アミノ−１−プロパンスルホン酸を送達するための方法、化合物、組成物および媒体 |
| US8748656B2 (en) | 2006-10-12 | 2014-06-10 | Bhi Limited Partnership | Methods, compounds, compositions and vehicles for delivering 3-amino-1-propanesulfonic acid |
| KR101443573B1 (ko) * | 2006-10-12 | 2014-11-03 | 비에이치아이 리미티드 파트너쉽 | 3-아미노-1-프로판설폰산을 전달하기 위한 방법, 화합물, 조성물 및 비히클 |
| JP2015007047A (ja) * | 2006-10-12 | 2015-01-15 | ビーエイチアイ リミテッド パートナーシップ | ３−アミノ−１−プロパンスルホン酸を送達するための方法、化合物、組成物および媒体 |
| US9499480B2 (en) | 2006-10-12 | 2016-11-22 | Bhi Limited Partnership | Methods, compounds, compositions and vehicles for delivering 3-amino-1-propanesulfonic acid |
| US10238611B2 (en) | 2006-10-12 | 2019-03-26 | Bellus Health Inc. | Methods, compounds, compositions and vehicles for delivering 3-amino-1-propanesulfonic acid |
| US10857109B2 (en) | 2006-10-12 | 2020-12-08 | Bellus Health, Inc. | Methods, compounds, compositions and vehicles for delivering 3-amino-1-propanesulfonic acid |
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|---|---|
| JP3164673B2 (ja) | 2001-05-08 |
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