JPH06179294A - 印刷版処理液用防腐防かび剤、印刷版用処理液および防腐防かび方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 少量の薬剤の添加により、印刷版処理液の腐
敗やかびの増殖を抑制する。 【構成】 ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドの
アルカリ金属塩１重量部に対して、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリ置換−Ｓ−トリアジン１〜３０重量部を含
有する防腐防かび剤を、エッチ液、湿し水などの印刷版
処理液に添加する。前記アルカリ金属塩にはナトリウム
塩が含まれ、前記トリアジン化合物には、ヘキサヒドロ
−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−
トリアジンなどが含まれる。前記防腐防かび剤は、印刷
版処理液に０．００１〜０．５重量％添加される。少量
の前記防腐防かび剤を添加すると、沈澱物の生成、着色
やｐＨの変動がなく、印刷版用処理液の防腐防かび性を
長期間維持できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷に使用される
エッチ液、中和液、湿し水などの印刷版処理液の防腐防
かび剤、印刷版用処理液および防腐防かび方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷においては、プレゼンシタイズ
ド版（ＰＳ版）、電子写真法による印刷版、銀塩を用い
た写真版材などの種々の印刷版が使用されている。これ
らの印刷版は、親水性の非画像部と親油性の画像部とで
構成されている。そして、平版印刷においては、版面に
水と印刷インキとを供給し、非画像部には水を、画像部
には印刷インキを選択的に受理させ、画像部上の印刷イ
ンキを、必要に応じてブランケットを介して、紙などの
基材に転写している。

【０００３】また、非画像部を不感脂化するとともに、
画像部での印刷インキの受理性を高めるため、前記印刷
版の作製時には、高いｐＨのエッチ液（現像液）が使用
され、エッチ液で現像した後、中和液により中和されて
いる。また、印刷時には湿し水が使用されている。

【０００４】このような印刷版処理液には、例えば、鉄
やステンレスなどの金属に対する腐食性がないこと、印
刷インキを乳化しないこと、印刷版の耐刷力を低下させ
ないこと、画像部へのインキの着肉性を維持しつつ、非
画像部を不感脂化することなどの種々の特性が要求され
る。特に、平版印刷においては、他の印刷方式と異な
り、印刷インキの乳化や流動性の変化などを含めて多く
の要因が複雑に絡み合い、かつ微妙なバランスの下で印
刷されるという特殊性がある。そのため、印刷インキの
乳化を防止し、非画像部の不感脂化を維持するために
は、処理液、特に湿し水のｐＨが変化しないのが好まし
い。

【０００５】一方、印刷版処理液を保存すると、微生物
が増殖し腐敗する。そのため、腐敗臭を発するだけでな
く、印刷版の作製時に腐敗したエッチ液や中和液を用い
ると、かびの付着により印刷版の品質が低下する。ま
た、腐敗した湿し水を平版印刷に供すると、ブランケッ
トや紙などの基材にかびが転写され、印刷物の品質を低
下させる。

【０００６】印刷版用処理液の腐敗を防止するために
は、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、オルトフェニルフェノール、Ｐ−クロロ−ｍ−キシ
レノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメ
ート、メチレンビスチオシアネートなどの種々の殺菌剤
を添加することが有効であると考えられる。しかし、印
刷版処理液に前記殺菌剤を添加すると、ｐＨが大きく変
化したり、沈澱物が生成したり着色する。しかも、抗菌
スペクトル幅が狭く、殺菌および菌の増殖抑制効果が小
さい。

【０００７】特公平１−２６０５１号公報には、４−イ
ソチアゾリン−３−オン化合物を含む印刷版用処理液が
開示されている。この処理液は、銀又はハロゲン化銀に
よる画像部をインキの受理に利用する平版印刷版の処理
に有用である。

【０００８】しかし、このような薬剤を添加しても抗菌
スペクトル幅が狭く、広範囲の微生物やかびの増殖を防
止できない。しかも、前記薬剤は処理液中の安定性が小
さく、析出する。そのため、長期間に亘り防腐防かび効
果を維持できない。また、処理液が着色するので、紙な
どの基材を汚染して印刷物の品質を低下させる。さらに
は、前記薬剤の添加により湿し水のｐＨが低下するの
で、微妙なバランスの下で印刷される平版印刷において
は、高品質の印刷物を連続的に得るのが困難となる。特
に新聞印刷などのオフセット輪転印刷においては、高速
印刷が困難となる場合がある。また、前記薬剤の添加に
より、処理液のｐＨが４〜８程度の範囲では防腐防かび
効果が認められるものの、ｐＨが高くなるにつれて、防
腐防かび効果が低下する。そのため、高いｐＨを示すエ
ッチ液の腐敗やかびの増殖を抑制できない。

【０００９】このように、一般的に防腐防かび効果の高
い防腐剤や殺菌剤を用いても、印刷版処理液に要求され
る全ての特性を充足することは極めて困難である。

【００１０】なお、特開昭６４−６８３０４号公報に
は、澱粉スラリー、糊液、切削油などの防腐剤として、
２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドの塩と、ヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリエチル−Ｓ−トリアジン、
ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエ
チル）−Ｓ−トリアジンなどのホルムアルデヒドドナー
系抗菌剤とを含む防腐剤が開示されている。しかし、こ
の先行文献には印刷版処理液に関しては何ら記載されて
いない。

【００１１】また、国際公開番号ＷＯ／８６／０６４０
３号公報には、クエン酸銅などの多官能有機配位子の金
属錯体と、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−Ｓ
−トリアジンやヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２
−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンなどのアルデヒ
ド放出性殺菌剤とを含む組成物が開示されている。ま
た、前記殺菌剤として、２−メルカプトピリジン−Ｎ−
オキサイドのナトリウム塩を併用した組成物も開示され
ている。これらの組成物は金属切削油の抗菌剤として有
用である。しかし、前記組成物を印刷版処理液に適用す
ると、錯体の金属が析出したり、処理液が着色する虞が
ある。

【００１２】さらに、英国特許第１５０５０６９号明細
書には、金属切削油として有用な抗菌剤として、ヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）
−Ｓ−トリアジンと、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オ
キサイドのナトリウム塩と、鉱物油とを含むエマルジョ
ンが開示されている。しかし、このエマルジョンは、９
５重量％以上という多量の鉱物油を含むので、印刷版処
理液には適用し難い。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、沈澱物の生成や着色がなく、少量であっても防腐防
かび効果の高い印刷版処理液用防腐防かび剤および印刷
版用処理液を提供することにある。

【００１４】本発明の他の目的は、ｐＨの変動を抑制し
て、高品質の印刷物を得る上で有用な印刷版処理液用防
腐防かび剤および印刷版用処理液を提供することにあ
る。

【００１５】本発明のさらに他の目的は、沈澱物の生成
や着色を抑制し、少量の添加で印刷版処理液の腐敗やか
びの増殖を長期に亘り防止できる防腐防かび方法を提供
することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、特定の薬剤を組合せて
使用すると、沈澱物の生成、着色やｐＨの低下を防止で
き、少量であっても印刷版処理液の腐敗やかびの増殖を
長期に亘り防止できることを見いだし、本発明を完成し
た。

【００１７】すなわち、本発明の印刷版処理液用防腐防
かび剤および印刷版用処理液は、２−メルカプトピリジ
ン−Ｎ−オキサイドのアルカリ金属塩とヘキサヒドロ−
１，３，５−トリ置換−Ｓ−トリアジンとを含有する。

【００１８】さらに本発明の防腐防かび方法では、２−
メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドのアルカリ金属塩
とヘキサヒドロ−１，３，５−トリ置換−Ｓ−トリアジ
ンとの総量濃度が０．００１〜０．５重量％となるよう
に印刷版処理液に添加する。

【００１９】２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイド
のアルカリ金属塩には、リチウム塩、カリウム塩、ナト
リウム塩などが含まれる。好ましいアルカリ金属塩は、
ナトリウム塩である。

【００２０】ヘキサヒドロ−１，３，５−トリ置換−Ｓ
−トリアジンにおいて、１，３，５−位の置換基には、
アルキル基、ヒドロキシアルキル基が含まれる。アルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル
基などの炭素数１〜６程度の低級アルキル基が挙げられ
る。好ましい低級アルキル基には、炭素数１〜４程度の
アルキル基、特にメチル基、エチル基、プロピル基が含
まれる。

【００２１】ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキ
シメチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロ
ピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル
基などの炭素数１〜６程度のヒドロキシ低級アルキル基
が挙げられる。好ましいヒドロキシアルキル基には、炭
素数１〜４程度のヒドロキシアルキル基、特に、ヒドロ
キシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピ
ル基が含まれる。

【００２２】前記トリアジン骨格の１，３，５−位の置
換基は、同一であってもよく異なっていてもよい。

【００２３】好ましいヘキサヒドロ−１，３，５−トリ
置換−Ｓ−トリアジンには、ヘキサヒドロ−１，３，５
−トリメチル−Ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリエチル−Ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリス（ヒドロキシメチル）−Ｓ−トリア
ジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｓ−トリアジンなどが含まれる。

【００２４】前記化合物は適当に組合せて使用できる
が、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドのナトリ
ウム塩とヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキ
シ低級アルキル）−Ｓ−トリアジンとを組合せて印刷版
処理液に添加すると、沈澱物の生成、着色やｐＨの低下
を著しく抑制できるだけでなく、少量の添加であっても
印刷版処理液の高い防腐防かび性を長期間維持できる。
２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドのナトリウム
塩は、好ましくはヘキサヒドロ−１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンと組合せて
使用される。

【００２５】２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイド
のアルカリ金属塩とヘキサヒドロ−１，３，５−トリ置
換−Ｓ−トリアジンとの割合は、広い範囲で選択できる
が、通常、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドの
アルカリ金属塩１重量部に対して、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリ置換−Ｓ−トリアジン１〜３０重量部、好
ましくは３〜１０重量部、さらに好ましくは５〜１０重
量部程度である。トリアジン化合物の割合が前記範囲を
外れると、抗菌スペクトルの幅が狭くなり防腐防かび効
果が低下し易くなる。特にトリアジン化合物の割合が前
記範囲を越えると速効性に欠けるようになり、またトリ
アジン化合物の割合が前記範囲未満となると持続性が低
下するようになる。

【００２６】本発明の防腐防かび剤は、前記化合物を有
効成分として含有していればよく、粉末、粒状や固体状
であってもよいが、水を含有していてもよい。水の含有
量は、印刷版処理液の種類などに応じて選択でき、通
常、５０重量％以下、好ましくは１５〜５０重量％、さ
らに好ましくは２５〜５０重量％程度である。

【００２７】防腐防かび剤は、必要に応じて、不感脂化
促進剤、緩衝剤、保存剤、湿潤剤などの種々の添加剤を
含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、アラビア
ゴム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、
アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニル
ピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体、ポリアクリル酸、カルボキシメチルスターチ、
硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムな
ど）、リン酸ナトリウムなどのリん酸塩、硝酸ナトリウ
ムや硝酸ニッケルなどの硝酸塩、亜硝酸ナトリウムなど
の亜硝酸塩、重クロム酸アンモニウム、タンニン酸、多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンな
ど）、有機酸（例えば、クエン酸、コハク酸、酒石酸、
アスコルビン酸、プロピオン酸など）、無機微粒子（例
えば、コロイダルシリカ、アルミナなど）、エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウムなどのアミノポリカルボン酸
塩、界面活性剤などが例示できる。

【００２８】さらに、前記防腐防かび剤は、必要に応じ
て、メタノール、エタノールなどのアルコール類、セロ
ソルブ類、カルビトール類などの親水性有機溶媒、着色
剤などを含んでいてもよい。

【００２９】防腐防かび剤において、前記化合物の総含
有量は、特に制限されないが、例えば、５０〜８５重量
％、好ましくは５０〜７５重量％程度である。

【００３０】なお、本発明の防腐防かび剤には、必要に
応じて、他の殺菌剤、殺虫剤、防かび剤などの薬剤を添
加してもよい。

【００３１】このような防腐防かび剤は印刷版処理液に
要求される種々の特性を充足する。特に、本発明の防腐
防かび剤は、高い防腐防かび性を備えていることに加え
て、印刷版処理液との相溶性や安定性が高く、沈澱物の
生成や着色がなく、ｐＨの変化が極めて小さいという特
色がある。また、薬効の持続性が大きく、ｐＨ１１以上
の強アルカリ領域の印刷版処理液であっても、薬剤の効
果が有効に発現する。

【００３２】本発明の印刷版用処理液は、前記２−メル
カプトピリジン−Ｎ−オキサイドのアルカリ金属塩とヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリ置換−Ｓ−トリアジンと
を含んでいる。なお、「印刷版用処理液」には、前記エ
ッチ液、中和液、湿し水などのように、印刷版に適用さ
れる水性処理液が含まれる。

【００３３】印刷版用処理液における前記化合物の割合
は、前記防腐防かび剤における割合と同様である。印刷
版用処理液中の前記化合物の濃度は、処理液の種類や使
用の態様に応じて適当に選択でき、通常、０．００１〜
２５重量％程度の範囲内で選択できる。例えば、エッチ
液、中和液や湿し水においては、前記化合物の総量濃度
は０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜
０．１重量％程度であるが、湿し水に添加するエッチ液
や湿し水用原液においては、前記化合物の総量濃度を
０．０１〜２５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量
％程度とすることもできる。

【００３４】前記防腐防かび剤を添加しても処理液のｐ
Ｈの変動が少ないため、印刷版用処理液のｐＨは特に制
限されない。エッチ液のｐＨは通常１２〜１４程度であ
り、中和液や湿し水のｐＨは６〜８程度である。また、
湿し水用原液などの印刷版用処理液のｐＨは適当に選択
でき、例えば、７〜１３程度である。

【００３５】なお、枚葉印刷、オフセット輪転印刷など
の一般的な平版印刷においては、ｐＨ６〜７程度の湿し
水が汎用され、新聞印刷においては、ｐＨ７〜８程度の
湿し水が汎用されている。

【００３６】前記印刷版処理液は、前記防腐防かび剤と
同様に、種々の添加剤、有機溶媒や着色剤などを含んで
いてもよい。

【００３７】本発明の防腐防かび方法では、前記割合の
防腐防かび剤、すなわち２−メルカプトピリジン−Ｎ−
オキサイドのアルカリ金属塩とヘキサヒドロ−１，３，
５−トリ置換−Ｓ−トリアジンとを、総量濃度が０．０
０１〜０．５重量％、好ましくは０．００５１〜０．２
重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．１重量％とな
るように印刷版処理液に添加する。本発明の方法におい
ては、処理液の組成やｐＨなどの如何に拘らず、少量の
添加によっても、広い範囲の微生物の増殖を長期間に亘
り防止できるという特色がある。

【００３８】なお、印刷版処理液との相溶性が高いの
で、防腐防かび剤の添加方法は特に制限されず、印刷版
処理液に当初から添加してもよく、印刷版作製時や印刷
過程、印刷終了後の処理液に添加してもよい。また、防
腐防かび剤は複数回に別けて印刷版処理液に添加するこ
ともできる。

【００３９】本発明は、エッチングなどにより凹凸画像
やパターンを形成するエッチング液、中和液などにも適
用できるが、好ましくは印刷版処理液、特に水性処理液
に好適に適用される。

【００４０】

【発明の効果】本発明の防腐防かび剤は、印刷版処理液
に添加しても、沈澱物の生成や着色がなく、少量であっ
ても広い範囲の微生物の増殖を防止でき、防腐防かび効
果が高い。また、添加によるｐＨの変動が小さいので、
高品質の印刷物を得ることができる。

【００４１】本発明の印刷版用処理液は、沈澱物の生成
や着色がなく、広い範囲の微生物の増殖を防止できると
ともに、ｐＨの変動が小さいので、高品質の印刷物を得
る上で有用である。

【００４２】本発明の方法によれば、印刷版処理液沈澱
物の生成や着色がなく、少量であっても印刷版処理液の
腐敗やかびの増殖を長期に亘り防止できる。

【００４３】

【実施例】以下に、実施例および比較例に基づいて本発
明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に
より限定されるものではない。

【００４４】実施例１ ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドのナトリウム
塩の水溶液［吉富製薬（株）製、トミサイドＳ、有効成
分濃度４０重量％］２０重量部と、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリア
ジンの水溶液［アンガス（株）製、バイオバンＧＫ、有
効成分濃度８０．０重量％］６０重量部とを混合し、前
記化合物の総量濃度が５６重量％の防腐防かび剤を調製
した。防腐防かび剤は淡黄色透明であった。

【００４５】実施例２ ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドのナトリウム
塩の水溶液［吉富製薬（株）製、トミサイドＳ、有効成
分濃度４０重量％］２５重量部と、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリア
ジンの水溶液［アンガス（株）製、バイオバンＧＫ、有
効成分濃度８０．０重量％］７５重量部とを撹拌し、前
記化合物の総量濃度が７０重量％の防腐防かび剤を調製
した。防腐防かび剤は淡黄色透明であった。

【００４６】比較例１ 水５０重量部と水酸化ナトリウム３重量部とを混合し、
ジエチレングリコール３５重量部と、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オンのペースト（ＩＣＩ社製、プロ
クセルプレスペースト）とを添加して混合し、前記化合
物の濃度１０重量％の防腐防かび剤を調製した。防腐防
かび剤は褐色透明であった。

【００４７】比較例２ ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール２
０重量％、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン２０重量％を含む水
性防腐防かび剤を調製した。

【００４８】なお、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオールだけを、新聞印刷用湿し水の原液（ｐ
Ｈ１２．３）に対して５重量％で添加したとき、相溶性
は良好であった。しかし、前記湿し水の原液に前記防腐
防かび剤を、前記化合物の総量が５重量％となるように
添加した印刷版用処理液を、室温で４日保存したとこ
ろ、処理液が褐変し、１週間保存したところ沈澱物が生
成した。

【００４９】比較例３〜９ ヨードアセトアミド（比較例３）、ｏ−フェニルフェノ
ールナトリウム（比較例４）、メチレンビスチオシアネ
ート（比較例５）、ジブロモニトリロプロピオンアミド
（比較例６）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オン（比較例７）、３−ヨード−２−プロピニル
ブチルカーバメート（比較例８）、３，３，４，４−
テトラクロロテトラヒドロチオフェン １，１−ジオキ
シド（比較例９）を、それぞれ、新聞印刷用湿し水の原
液（ｐＨ１２．３）に対して５重量％となるように添加
し、印刷版用処理液を調製した。

【００５０】そして、各処理液を室温で２週間保存した
ところ、いずれの原液も、黄色ないし褐色に着色すると
ともに、沈澱物や浮遊物が生成した。なお、調製当初、
比較例３の原液は均一であり、比較例４および比較例５
の原液は、着色し僅に沈澱物が生成した。また、比較例
６〜９の原液は、調製当初、着色し、比較例４及び５の
原液よりも多くの沈澱物や浮遊物が生成した。

【００５１】沈澱物の生成がない実施例１，２及び比較
例１の防腐防かび剤について、安定性、抗菌性などを調
べるため、次のような試験を行なった。

【００５２】試験例１ 新聞印刷用湿し水の原液（ｐＨ１２．３）に、実施例
１，２および比較例１の防腐防かび剤を、前記化合物の
総量が５重量％となるように添加し、印刷版用処理液を
調製した。得られた処理液を、室温（約２５℃）で所定
期間保存し、外観、沈澱物の有無を観察するとともに、
ｐＨを測定した。結果を表１に示す。

【００５３】沈澱物の生成量は、次のような基準で評価
した。

【００５４】−：沈澱物の生成がない ±：沈澱物が僅かに生成する ＋＋：沈澱物がかなり多く生成する なお、実施例１及び２で用いた各化合物、比較例１で用
いた１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを、それ
ぞれ単独で、新聞印刷用湿し水の原液（ｐＨ１２．３）
に対して５重量％となるように添加しても相溶性が良好
であり、調製当初の溶液はいずれの均一であった。

【００５５】

【表１】 表１から明らかなように、実施例１および実施例２の防
腐防かび剤を用いた印刷版用処理液は、外観上の変化が
なく、沈澱物の生成量も僅かであるとともに、ｐＨの低
下が少ない。これに対して、比較例１の防腐防かび剤を
用いた印刷版用処理液は、著しく着色し、多量の沈澱物
が生成するとともに、ｐＨが大きく低下する。

【００５６】試験例２ 実施例２の防腐防かび剤を、４０℃および６０℃で所定
期間保存し、防腐防かび剤に含まれる前記化合物の残存
量を高速液体クロマトグラフィー及び電位差滴定法によ
り測定し、各化合物の残存率を算出した。結果を表２に
示す。

【００５７】なお、表２中、ピリジン化合物は２−メル
カプトピリジン−Ｎ−オキサイドのナトリウム塩を示
し、トリアジン化合物は、ヘキサヒドロ−１，３，５−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンを示
す。

【００５８】

【表２】 表２より明らかなように、前記ピリジン化合物及びトリ
アジン化合物は、高いｐＨ（ｐＨ１１以上）の条件下、
高温で保存しても安定性が高い。

【００５９】試験例３ 実施例２および比較例１の防腐防かび剤について、グル
コースブイヨン寒天培地（ｐＨ＝６．０）を用い、培数
希釈法により、最小発育阻止濃度［ＭＩＣ（μｇ／ｍ
ｌ）］を求めた。なお、最小発育阻止濃度は、細菌では
３３℃で１８時間、かびおよび酵母では２８℃で３日間
培養した後、微生物の生育の有無を調べることにより求
めた。結果を表３に示す。

【００６０】

【表３】 表３から明らかなように、比較例１の防腐防かび剤に比
べて、実施例２の防腐防かび剤は、細菌、かび、酵母に
対して広い抗菌スペクトルを示す。

【００６１】試験例４ エッチ液に、実施例２および比較例１の防腐防かび剤
を、それぞれ、前記化合物が総量５重量％となるように
添加し、水で１２５倍（前記化合物の総量濃度０．０４
重量％）、２５０倍（前記化合物の総量濃度０．０２重
量％）に希釈し、試験液１（ｐＨ１２．４）を調製し
た。

【００６２】また、エッチ液に、実施例２および比較例
１の防腐防かび剤を、前記化合物が総量５重量％となる
ように添加して、室温で１ケ月間保存し、水で１２５
倍、２５０倍に希釈し、試験液２（ｐＨ１２．４）を調
製した。

【００６３】１００重量部の試験液１および試験液２
に、それぞれ３重量部の腐敗した湿し水を添加し、３３
℃で所定期間保存し、試験液１および試験液２中の生菌
数（ＣＦＵ／ｍｌ）をブイヨン寒天培地を用い、倍数希
釈法により測定した。

【００６４】なお、対照として、薬剤無添加の試験液に
ついても同様にして試験した。結果を表４および表５に
示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】 表４及び表５から明らかなように、比較例１の防腐防か
び剤を用いた印刷版用処理液では、薬剤無添加の場合に
比べて細菌数が増加しているのに対して、実施例２の防
腐防かび剤を用いた印刷版用処理液では、低濃度であっ
ても長期間に亘り、細菌、かび及び酵母の増殖を著しく
防止できる。また、長期間保存しても、薬効が低下しな
い。

【００６７】なお、１００重量部の試験液１および試験
液２に、それぞれ１重量部の胞子懸濁液（Paecilomyces
sp.、Aspergillus niger およびPenicillium citrinum
を１０⁵ 〜１０⁶ ＣＦＵ／ｍｌ含む）を添加し、３３℃
で２週間保存した。そして、試験液１および試験液２中
のかび及び酵母数（ＣＦＵ／ｍｌ）をグルコースブイヨ
ン寒天培地を用い、倍数希釈法により測定したところ、
いずれもかび及び酵母が生育していなかった。

【００６８】試験例５ 実施例１，２および比較例１の防腐防かび剤を、それぞ
れ、前記化合物が総量５重量％となるように新聞印刷用
湿し水原液に添加し、印刷版用処理液を調製した。

【００６９】そして、前記処理液に、鉄およびステンレ
ススチール（ＳＵＳ３０４）の試験片を１２週間に亘り
浸漬したところ、試験片はいずれも腐蝕していなかっ
た。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイ
   ドのアルカリ金属塩とヘキサヒドロ−１，３，５−トリ
   置換−Ｓ−トリアジンとを含有する印刷版処理液用防腐
   防かび剤。
2. 【請求項２】 ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイ
   ドのナトリウム塩とヘキサヒドロ−１，３，５−トリス
   （２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンとを含有す
   る請求項１記載の印刷版処理液用防腐防かび剤。
3. 【請求項３】 ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイ
   ドのアルカリ金属塩１重量部に対して、ヘキサヒドロ−
   １，３，５−トリ置換−Ｓ−トリアジン１〜３０重量部
   を含む請求項１記載の印刷版処理液用防腐防かび剤。
4. 【請求項４】 水を含有する請求項１記載の印刷版処理
   液用防腐防かび剤。
5. 【請求項５】 含水量が５０重量％以下である請求項１
   又は４記載の印刷版処理液用防腐防かび剤。
6. 【請求項６】 ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイ
   ドのアルカリ金属塩とヘキサヒドロ−１，３，５−トリ
   置換−Ｓ−トリアジンとを含有する印刷版用処理液。
7. 【請求項７】 ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイ
   ドのアルカリ金属塩とヘキサヒドロ−１，３，５−トリ
   置換−Ｓ−トリアジンとの総量濃度が０．００１〜０．
   ５重量％となるように印刷版処理液に添加する防腐防か
   び方法。