JPH06172568A

JPH06172568A - 易接着性ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JPH06172568A
Application number: JP4330431A
Authority: JP
Inventors: Sadami Miura; 定美三浦; Masayuki Fukuda; 雅之福田; Shinji Yano; 真司矢野
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-12-10
Filing date: 1992-12-10
Publication date: 1994-06-21

Abstract

(57)【要約】【目的】感光性層に対して優れた接着性を示す易接着
性ポリエステルフイルムを提供する。【構成】ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
（１）ポリエチレンイミン１０〜９５重量％及び（２）
ポリビニルアルコール５〜９０重量％の組成物と（３）
該組成物１００重量部当たり０〜４０重量部のアミノ樹
脂とを含むプライマー層が塗設されている易接着性ポリ
エステルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
イルムに関し、さらに詳しくは感光性層に対する接着性
に優れ、感光性材料、特に写真用下引フイルムとして有
用な易接着性ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムは
透明性、機械的特性、化学的特性に優れ、Ｘ線写真用フ
イルムのベースフイルムとして広く使用されている。こ
のベースフイルムは通常感光性層との接着性向上のため
下引き処理が施されているが、この下引き剤としては種
々のものが知られている。

【０００３】しかし、従来の下引き剤には、塩化ビニリ
デン系共重合体のように高温で塩化水素を発生したり、
高沸点溶剤や酸性膨潤剤を使用するため環境を汚染する
という問題がある。すなわち、塗工や乾燥設備、製膜設
備等を腐食させたり、周囲の雰囲気を汚し衛生上好まし
くないことがあった。

【０００４】また、アクリル系共重合体を主バインダー
として用いる技術も知られているが、ベースフイルムと
の密着性が不充分であり、さらに耐水接着力にも限界が
あった。

【０００５】また、ゼラチンをプライマー層に含ませる
ことにより感光剤層との接着力向上を狙った技術も知ら
れているが、併用するバインダーの接着力が不足した
り、耐酸、耐アルカリ性が乏しい場合が多くあった。

【０００６】さらに他の技術としてはフェノール類や、
ハロゲン化酢酸のようなベースフイルムの表面を浸蝕す
る液体を添加するものもあるが、フイルムがブロッキン
グし、取扱い性に問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る点を解消し、感光性層に対する接着性に優れた易接着
性ポリエステルフイルムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片
面に、（１）ポリエチレンイミン１０〜９５重量％及び
（２）ポリビニルアルコール５〜９０重量％の組成物と
（３）該組成物１００重量部当たり０〜４０重量部のア
ミノ樹脂とを含むプライマー層が塗設されている易接着
性ポリエステルフイルムによって達成される。

【０００９】本発明においてフイルムを構成するポリエ
ステルとは、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘
導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから製
造される結晶性の線状飽和ポリエステルであり、具体的
にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン―２，６―ナフタレート、ポリ（１，４―シクロヘキ
シレンジメチレンテレフタレート）などが好ましく例示
される。また、これらの一部が他成分に置換された共重
合体や、ポリアルキレングリコール或は他の樹脂との混
合体であって良い。

【００１０】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造できる。例えば、上記
ポリエステルを乾燥後溶融し、ダイ（例えばＴダイ、Ｉ
ダイ等）から冷却ドラム上に押出し急冷して未延伸フイ
ルムとし、該未延伸フイルムを二軸方向に延伸し、更に
熱固定することによって製造することができる。フイル
ムの厚みは、特に制限がないが、１２〜２５０μｍが好
ましい。ポリエステルフイルムとしては滑剤を含まない
フイルムが表面平坦性の点で好ましいが、表面粗さ制御
のため滑剤、例えば炭酸カルシウム、カオリン、シリ
カ、酸化チタン等の如き無機微粒子及び／又は触媒残渣
の析出微粒子等を含有させたフイルムであっても良く、
またドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの如き帯電防止
剤、色調調整剤等の如き他の添加剤を含有させたフイル
ムであっても良い。

【００１１】本発明において易接着性プライマー層を構
成する第１成分のポリエチレンイミンとしては、エチレ
ンイミンの単独重合体、または変性共重合体、例えばグ
ラフト共重合体でもよく、分子量も任意のものを選びう
る。グラフト共重合体としては、主鎖／側鎖の組合わせ
がポリエチレチンイミン／ポリエチレンオキシド、ポリ
エチレンイミン／ポリエステル、ポリエチレンイミン／
ポリウレタン、ポリエチレンイミン／ビニル共重合体、
ポリエチレンイミン／ポリビニルアルコール、ポリエス
テル／ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシド／ポ
リエチレンイミン、ポリウレタン／ポリエチレンイミ
ン、ポリビニルアルコール／ポリエチレンイミン、ビニ
ル共重合体／ポリエチレンイミンの変性体等を例示しう
る。

【００１２】さらに第２成分のポリビニルアルコールと
しては、ポリビニルアルコールをはじめとして変性ポリ
ビニルアルコールも使用しうる。変性ポリビニルアルコ
ールとしては、ビニルモノマー重合体グラフトポリビニ
ルアルコール、アクリル系重合体グラフトポリビニルア
ルコール、種々のケン化度のポリビニルアルコール、ポ
リウレタン変性ポリビニルアルコール、ポリエステル変
性ポリビニルアルコール、ポリエーテル変性ポリビニル
アルコール等を例示しうる。

【００１３】ポリエチレンイミンとポリビニルアルコー
ルとの配合割合は、ポリエチレンイミンが１０〜９５重
量％、好ましくは２０〜８０重量％であり、ポリビニル
アルコールが５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重
量％である。この配合で、ポリエチレンイミンが１０重
量％未満では感光性層との接着性が低下し、一方９５重
量％を超えるとフイルムがブロッキングしやすくなり、
好ましくない。

【００１４】また、本発明において易接着性プライマー
層を構成する第３成分のアミノ樹脂としては、トリメチ
ロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、トリメト
キシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、
それらの縮合物、メラミン樹脂、ジメチロール尿素、ト
リメチロール尿素、テトラメチロール尿素、それらの縮
合物、尿素樹脂、メラミン／尿素共重合体、ベンゾグア
ナミンメチロール化重合体、ベンゾグアナミンメトキシ
メチル化重合体、ベンゾグアナミン樹脂等を例示しう
る。

【００１５】アミノ樹脂の配合割合は、ポリエチレンイ
ミンとポリビニルアルコールの総量１００重量部当た
り、０〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部であ
る。アミノ樹脂の使用は耐薬品性の向上をもたらすが、
この割合が４０重量部を超えると感光性層に対する接着
性が低下し、好ましくない。

【００１６】本発明において易接着性プライマー層は、
（１）ポリエチレンイミン、（２）ポリビニルアルコー
ル及び（３）アミノ樹脂を所定割合で含有する塗液をポ
リエステルフイルムの少なくとも片面に塗布し、乾燥す
ることで形成される。この塗液は有機溶剤系塗液でも良
いが、水系塗液が好ましい。水系溶液としては、水溶
液、エマルジョン水分散液、有機溶剤混合水系液等を例
示しうる。

【００１７】かかる塗液、特に水性液には、アニオン型
界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活
性剤等の界面活性剤を必要量添加して用いることができ
る。

【００１８】かかる界面活性剤としては、塗布液の表面
張力を５０dyne／cm以下に、好ましくは４０dyne／cm以
下に降下でき、ポリエステルフイルムへの濡れを促進す
るものが好ましく、例えばポリアルキレンオキシド、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アル
キル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコ
ハク酸塩、第４級アンモニウムクロライド塩、アルキル
アミン塩酸等を挙げることができる。

【００１９】更に、本発明の効果を低下させない範囲に
おいて、他の樹脂を添加しうる。他の樹脂としてはポリ
エステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ化合
物、セルロース系樹脂、ゼラチン、等を例示しうる。こ
の他に帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フィラ
ー、無機フィラー、潤滑剤、ブロッキング防止剤、分散
剤等を添加しうる。

【００２０】塗液の塗布は、通常のプライマー塗布工
程、すなわち二軸延伸熱固定したポリエステルフイルム
に、該フイルムの製造工程と切離して塗布する工程で行
ってもよい。しかし、この工程では、芥、塵埃などを巻
込み易いから、クリーンな雰囲気での塗工が望ましい。
かかる観点よりポリエステルフイルム製造工程での塗布
が好ましい。特に、この工程中で結晶配向が完成する前
のポリエステルフイルムの片面又は両面に水性塗液とし
て塗付することが好ましい。しかし、有機溶剤使用の場
合は、プライマ塗布をポリエステルフイルム製造工程内
で行うとき、工程内を防爆タイプにしなければならな
い。尚、該フイルムの製造工程と切離して塗布する場合
にはこの限りではない。

【００２１】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを熱溶融してそのまま
フイルム状となした未延伸フイルム、；未延伸フイルム
を縦方向（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか
一方に配向せしめた一軸延伸フイルム；さらには縦方向
及び横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最
終的に縦方向または横方向に再延伸せしめて配向結晶化
を完了せしめる前の二軸フイルム）等を含むものであ
る。

【００２２】上記塗液の固形分濃度は、通常３０重量％
以下であり、１０重量％以下が更に好ましい。塗布量は
走行しているフイルム１ｍ²当り０．５〜２０ｇ、更に
１〜１０ｇが好ましい。

【００２３】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばキスコート法、リバースコート法、
ダイコート法、リバースキスコート法、オフセットグラ
ビアコート法、マイヤーバーコート法、ロールブラッシ
ュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸
法、カーテンコート法などを単独又は組み合わせて適用
するとよい。

【００２４】塗液を塗布した結晶配向完了する前のポリ
エステルフイルムは、乾燥され、延伸、熱固定等の工程
に導かれる。例えば水性液を塗布した縦一軸延伸ポリエ
ステルフイルムは、ステンターに導かれて横延伸及び熱
固定される。この間、塗布液は乾燥される。

【００２５】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば、延伸、熱固定等の条件は、従来から当業者に蓄
積された条件で行なうことができる。

【００２６】かくして得られた易接着性ポリエステルフ
イルムは、特に感光性層に対して優れた密着性を有す
る。

【００２７】感光性層としては、代表例として写真用の
感光性乳剤層を挙げることができる。感光性乳剤は臭化
銀のようなハロゲン化銀とゼラチン等からなる公知のも
のであり、露光後、現像、定着処理によって像が形成さ
れる。

【００２８】本発明の易接着性ポリエステルフイルムは
上記ゼラチン系感光性層に特に接着力が大きく、現像、
定着のようなアルカリ、酸処理に耐え、耐水性も良好で
ある。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、例中の特性は次の方法で評価した。

【００３０】１．接着性（イ）感光性乳剤の調製１Ｎの臭化アンモニウム溶液１０ml、１Ｎのヨウ化カリ
ウム０．５ml、ゼラチン６ｇと水４０mlを混合し、４０
〜５０℃に保って撹拌下に１Ｎアンモニア性硝酸銀溶液
１０mlを２分かけて滴下して乳剤Ｎを調製した。（ロ）接着性の評価サンプルフイルムの易接着剤塗布面に、上記（イ）で調
製した感光性乳剤Ｎを塗布し、乾燥して３μｍの厚さの
膜を形成させた。次にＰＨ１１の水酸化ナトリウム水溶
液に３２℃で２分間浸漬した。更にＰＨ４．２の酢酸水
溶液（酢酸ナトリウム１％含有）に３２℃で２分間浸漬
した。その後水洗し、一日風乾した後、セルロースを貼
り、剥離テストを行った。剥離状態により３段階の評価
をつける。Ａ：塗膜が全く剥がれない。Ｂ：塗膜の一部が剥がれる。Ｃ：塗膜の全部が剥がれる。

【００３１】

【実施例１〜７】３５℃のＯ―クロロフェノール中で測
定した固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート
を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して未
延伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸方向
に３．６倍延伸し、その後、表１の組成の塗剤（４ｗｔ
％濃度）をキスコート法にてフイルムの片面に塗布した
（ｗｅｔ塗布量２０ｇ／ｍ²）。引続いて横方向に３．
８倍延伸し、さらに２２０℃で熱処理し、厚み１７５μ
ｍのプライマー被覆ポリエステルフイルムを得た。

【００３２】このフイルムの接着性を表１に示す。

【００３３】

【比較例１】実施例１において塗剤を塗付しないこと以
外は同様に行った。この結果を表１に示す。

【００３４】

【比較例２〜３】実施例１において塗剤組成を表１に示
すように変えること以外は同様に行った。この結果を表
１に示す。

【００３５】

【実施例８】実施例１においてポリエチレンテレフタレ
ートの代りにポリエチレン―２，６―ナフタレンジカル
ボキシレート（固有粘度０．６４）を用いること以外は
同様に行った。この結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【実施例９】実施例１で得たプライマー被覆ポリエステ
ルフイルムの被覆面にハロゲン化銀Ｘ線乳剤Ｎを塗布
し、乾燥して３．５μｍの厚さの膜を形成させた。

【００３８】このフイルムに像を露光させ常法により現
像、定着、水洗、乾燥して得た写真フイルムにおいてネ
ガ像はベースフイルムに充分密着しており、実用的に優
れたものであった。

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、感光性層に対する接着
性に優れた易接着性ポリエステルフイルムを提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 179/02 ＪＧＤ 9285−4ＪＣ０９Ｊ 5/02 ＪＧＰ 7415−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、（１）ポリエチレンイミン１０〜９５重量％及び
（２）ポリビニルアルコール５〜９０重量％の組成物と
（３）該組成物１００重量部当たり０〜４０重量部のア
ミノ樹脂とを含むプライマー層が塗設されている易接着
性ポリエステルフイルム。
【請求項２】請求項１記載の易接着性ポリエステルフ
イルムの表面に感光性層を設けた感光性ポリエステルフ
イルム。