JPH06228347A - 制電易接着性ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光性層に対して優れた接着性を示し、かつ
帯電防止性に優れた制電易接着性ポリエステルフイルム
を提供する。 【構成】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
（１）ポリエチレンイミン１０〜９５重量％及び（２）
ポリビニルアルコール５〜９０重量％の組成物と（３）
該組成物１００重量部当たり０〜４０重量部のアミノ樹
脂とを含む第１のプライマー層が塗設され、さらにその
上にゼラチン及び帯電防止性を含む第２のプイラマー層
が塗設されている制電易接着性ポリエステルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は制電易接着性ポリエステ
ルフイルムに関し、さらに詳しくは感光性層に対する接
着性に優れ、かつ帯電防止性に優れ、写真用下引フイル
ムとして有用な制電易接着性ポリエステルフイルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムは
透明性、機械的特性、化学的特性に優れ、Ｘ線写真用フ
イルムのベースフイルムとして広く使用されている。こ
のベースフイルムは通常感光性層との接着性向上のため
下引き処理が施されているが、この下引き剤としては種
々のものが知られている。

【０００３】しかし、従来の下引き剤には、塩化ビニリ
デン系共重合体のように高温で塩化水素を発生したり、
高沸点溶剤や酸性膨潤剤を使用するため環境を汚染する
という問題がある。すなわち、塗工や乾燥設備、製膜設
備等を腐食させたり、周囲の雰囲気を汚し衛生上好まし
くないことがあった。

【０００４】また、アクリル系共重合体を主バインダー
として用いる技術も知られているが、ベースフイルムと
の密着性が不充分であり、さらに耐水接着力にも限界が
あった。

【０００５】さらに他の技術としてはフェノール類や、
ハロゲン化酢酸のようなベースフイルムの表面を浸蝕す
る液体を添加するものもあるが、フイルムがブロッキン
グし、取扱い性に問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る点を解消し、感光性層に対する接着性に優れかつ帯電
防止性に優れた制電易接着性ポリエステルフイルムを提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片
面に、（１）ポリエチレンイミン１０〜９５重量％及び
（２）ポリビニルアルコール５〜９０重量％の組成物と
（３）該組成物１００重量部当たり０〜４０重量部のア
ミノ樹脂とを含む第１のプライマー層が塗設され、さら
にその上にゼラチン及び帯電防止剤を含む第２のプライ
マー層が塗設されている制電易接着性ポリエステルフイ
ルムによって達成される。

【０００８】本発明においてフイルムを構成するポリエ
ステルとは、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘
導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから製
造される結晶性の線状飽和ポリエステルであり、具体的
にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン―２，６―ナフタレート、ポリ（１，４―シクロヘキ
シレンジメチレンテレフタレート）などが好ましく例示
される。また、これらの一部が他成分に置換された共重
合体や、ポリアルキレングリコール或は他の樹脂との混
合体であって良い。

【０００９】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造できる。例えば、上記
ポリエステルを乾燥後溶融し、ダイ（例えばＴダイ、Ｉ
ダイ等）から冷却ドラム上に押出し急冷して未延伸フイ
ルムとし、該未延伸フイルムを二軸方向に延伸し、更に
熱固定することによって製造することができる。フイル
ムの厚みは、特に制限がないが、１２〜２５０μｍが好
ましい。ポリエステルフイルムとしては滑剤を含まない
フイルムが表面平坦性の点で好ましいが、表面粗さ制御
のため滑剤、例えば炭酸カルシウム、カオリン、シリ
カ、酸化チタン等の如き無機微粒子及び／又は触媒残渣
の析出微粒子等を含有させたフイルムであっても良く、
またドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの如き帯電防止
剤、色調調整剤等の如き他の添加剤を含有させたフイル
ムであっても良い。

【００１０】本発明において第１のプライマー層を構成
する第１成分のポリエチレンイミンとしては、エチレン
イミンの単独重合体、または変性共重合体、例えばグラ
フト共重合体でもよく、分子量も任意のものを選びう
る。グラフト共重合体としては、主鎖／側鎖の組合わせ
がポリエチレチンイミン／ポリエチレンオキシド、ポリ
エチレンイミン／ポリエステル、ポリエチレンイミン／
ポリウレタン、ポリエチレンイミン／ビニル共重合体、
ポリエチレンイミン／ポリビニルアルコール、ポリエス
テル／ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシド／ポ
リエチレンイミン、ポリウレタン／ポリエチレンイミ
ン、ポリビニルアルコール／ポリエチレンイミン、ビニ
ル共重合体／ポリエチレンイミンの変性体等を例示しう
る。

【００１１】さらに第２成分のポリビニルアルコールと
しては、ポリビニルアルコールをはじめとして変性ポリ
ビニルアルコールも使用しうる。変性ポリビニルアルコ
ールとしては、ビニルモノマー重合体グラフトポリビニ
ルアルコール、アクリル系重合体グラフトポリビニルア
ルコール、種々のケン化度のポリビニルアルコール、ポ
リウレタン変性ポリビニルアルコール、ポリエステル変
性ポリビニルアルコール、ポリエーテル変性ポリビニル
アルコール等を例示しうる。

【００１２】ポリエチレンイミンとポリビニルアルコー
ルとの配合割合は、ポリエチレンイミンが１０〜９５重
量％、好ましくは２０〜８０重量％であり、ポリビニル
アルコールが５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重
量％である。この配合で、ポリエチレンイミンが１０重
量％未満ではポリエステルフイルムとの接着性が低下
し、一方９５重量％を超えると第２のプライマー層との
接着力が低下し、好ましくない。

【００１３】また、本発明において第１のプライマー層
を構成する第３成分のアミノ樹脂としては、トリメチロ
ールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、トリメトキ
シメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、そ
れらの縮合物、メラミン樹脂、ジメチロール尿素、トリ
メチロール尿素、テトラメチロール尿素、それらの縮合
物、尿素樹脂、メラミン／尿素共重合体、ベンゾグアナ
ミンメチロール化重合体、ベンゾグアナミンメトキシメ
チル化重合体、ベンゾグアナミン樹脂等を例示しうる。

【００１４】アミノ樹脂の配合割合は、ポリエチレンイ
ミンとポリビニルアルコールの総量１００重量部当た
り、０〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部であ
る。アミノ樹脂の使用は耐薬品性の向上をもたらすが、
この割合が４０重量部を超えると第２のプライマー層に
対する接着性が低下し、好ましくない。

【００１５】本発明において第１のプライマー層は、
（１）ポリエチレンイミン、（２）ポリビニルアルコー
ル及び（３）アミノ樹脂を所定割合で含有する塗液をポ
リエステルフイルムの少なくとも片面に塗布し、乾燥す
ることで形成される。この塗液は有機溶剤系塗液でも良
いが、水系塗液が好ましい。水系溶液としては、水溶
液、エマルジョン水分散液、有機溶剤混合水系液等を例
示しうる。

【００１６】かかる塗液、特に水性液には、アニオン型
界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活
性剤等の界面活性剤を必要量添加して用いることができ
る。

【００１７】かかる界面活性剤としては、塗布液の表面
張力を５０dyne／cm以下に、好ましくは４０dyne／cm以
下に降下でき、ポリエステルフイルムへの濡れを促進す
るものが好ましく、例えばポリアルキレンオキシド、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アル
キル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコ
ハク酸塩、第４級アンモニウムクロライド塩、アルキル
アミン塩酸等を挙げることができる。

【００１８】更に、本発明の効果を低下させない範囲に
おいて、他の樹脂を添加しうる。他の樹脂としてはポリ
エステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ化合
物、セルロース系樹脂、ゼラチン、等を例示しうる。こ
の他に帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フィラ
ー、無機フィラー、潤滑剤、ブロッキング防止剤、分散
剤等を添加しうる。

【００１９】塗液の塗布は、通常のプライマー塗布工
程、すなわち二軸延伸熱固定したポリエステルフイルム
に、該フイルムの製造工程と切離して塗布する工程で行
ってもよい。しかし、この工程では、芥、塵埃などを巻
込み易いから、クリーンな雰囲気での塗工が望ましい。
かかる観点よりポリエステルフイルム製造工程での塗布
が好ましい。特に、この工程中で結晶配向が完成する前
のポリエステルフイルムの片面又は両面に水性塗液とし
て塗付することが好ましい。しかし、有機溶剤使用の場
合は、プライマ塗布をポリエステルフイルム製造工程内
で行うとき、工程内を防爆タイプにしなければならな
い。尚、該フイルムの製造工程と切離して塗布する場合
にはこの限りではない。

【００２０】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを熱溶融してそのまま
フイルム状となした未延伸フイルム、；未延伸フイルム
を縦方向（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか
一方に配向せしめた一軸延伸フイルム；さらには縦方向
及び横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最
終的に縦方向または横方向に再延伸せしめて配向結晶化
を完了せしめる前の二軸フイルム）等を含むものであ
る。

【００２１】上記塗液の固形分濃度は、通常３０重量％
以下であり、１０重量％以下が更に好ましい。塗布量は
走行しているフイルム１ｍ² 当り０．５〜２０ｇ、更に
１〜１０ｇが好ましい。

【００２２】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばキスコート法、リバースコート法、
ダイコート法、リバースキスコート法、オフセットグラ
ビアコート法、マイヤーバーコート法、ロールブラッシ
ュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸
法、カーテンコート法などを単独又は組み合わせて適用
するとよい。

【００２３】塗液を塗布した結晶配向完了する前のポリ
エステルフイルムは、乾燥され、延伸、熱固定等の工程
に導かれる。例えば水性液を塗布した縦一軸延伸ポリエ
ステルフイルムは、ステンターに導かれて横延伸及び熱
固定される。この間、塗布液は乾燥される。

【００２４】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば、延伸、熱固定等の条件は、従来から当業者に蓄
積された条件で行なうことができる。

【００２５】本発明において第２のプライマー層は、第
１のプライマー層の上にゼラチン及び帯電防止剤を含む
塗液を塗布し、乾燥することで形成される。この塗液は
有機溶剤系塗液でも良いが、水系塗液が好ましい。前記
ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、酵素処理ゼラチン、誘導体ゼラチン、変性ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン、低分子ゼラチン等を用いる
ことができ、さらにゼラチンと他の高分子との共重合体
も用いることができる。この共重合体としては、ゼラチ
ンにアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのエステ
ル、アミド等の誘導体、アクリロニトリル、スチレン等
のビニルモノマーとの共重合体を例示できる。

【００２６】前記帯電防止剤としては種々のものを使用
でき、大別するとイオン電導タイプのものと電子電導タ
イプのものとがあり、いずれも使用できる。

【００２７】イオン電導タイプの帯電防止剤としては、
アニオン系のものとして脂肪酸アミン塩、アルキルホス
フェート型、アルキルサルフェート型、アルキルアリル
サルフェート型等が例示でき、カチオン系のものとして
アルキルアミンサルフェート型、第四級アンモニウム塩
型、第四級アンモニウム樹脂型、ピリジウム型、モルホ
リン誘導体等が例示でき、非イオン系のものとしてソル
ビタン型、エーテル型、アミン型、アミド型、エタノー
ルアミド型、脂肪酸グリセリンエステル、アルキルポリ
エチレンイミン等が例示でき、両性イオン系のものとし
て、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン誘導
体、Ｎ―アルキルβ―アラニン型等が例示できる。

【００２８】電子電導タイプの帯電防止剤としては、カ
ーボンブラック、アンチモンドープスズ等の金属微粒子
分散体、ＴＣＮＱ―ＴＴＮ錯体に代表される金属錯体等
ラジカルのホッピングを利用したものがあげられる。

【００２９】第２のプライマー層には、ゼラチン及び帯
電防止剤を強固に固定するために、第３成分として他の
樹脂を含有させることも可能である。この他の樹脂とし
ては、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、エ
ポキシ化合物、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル等を例示できる。

【００３０】第２のプライマー層において、ゼラチン、
帯電防止剤及び第３成分としての他の樹脂の配合割合
（重量％）は、３０〜９０：１０〜３０：０〜４０であ
る。好ましい配合割合（重量％）は５０〜８０：１０〜
２０：０〜４０である。

【００３１】第２のプライマー層を形成する塗液の固形
分濃度は、コーティング方式により異なるが、通常０．
５〜５０重量％である。塗布量は、ｗｅｔ量で、１〜２
０ｇ／ｍ² であることが好ましい。またｄｒｙ膜厚で
０．５μｍ以上、さらには１μｍ以上であることが好ま
しい。

【００３２】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばスプレーコート法、エアーナイフ
法、リバースキスコート法、キスコート法、グラビアコ
ート法、マイヤーバー法、ロールブラッシュ法、ダイコ
ート法等が適用できる。塗布は製膜終了後、すなわち延
伸、熱固定終了後に行うのが好ましい。

【００３３】かくして得られた制電易接着性ポリエステ
ルフイルムは、特に感光性層に対して優れた密着性を有
する。

【００３４】感光性層としては、代表例として写真用の
感光性乳剤層を挙げることができる。感光性乳剤は臭化
銀のようなハロゲン化銀とゼラチン等からなる公知のも
のであり、露光後、現像、定着処理によって像が形成さ
れる。

【００３５】本発明の易接着性ポリエステルフイルムは
上記ゼラチン系感光性層に特に接着力が大きく、現像、
定着のようなアルカリ、酸処理に耐え、耐水性も良好で
ある。

【００３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、例中の特性は次の方法で評価した。

【００３７】１．接着性 フイルムサンプルの易接着剤塗布面にゼラチンをバイン
ダーとするハロゲン化銀Ｘ線乳剤を塗布し、乾燥して３
μｍの厚さの膜を形成させる。次にｐＨ１１の水酸化ナ
トリウム水溶液に３２℃で２分間浸漬する。さらにｐＨ
４．２の酢酸水溶液（酢酸ナトリウム１％含有）に３２
℃で２分間浸漬する。水洗し、一日風乾した後、セロテ
ープを貼り、剥離テストをする。

【００３８】剥離状態により３段階の評価をつける。 Ａ：塗膜が全く剥がれない。 Ｂ：塗膜の一部が剥がれる。 Ｃ：塗膜の全部が剥がれる。

【００３９】２．帯電防止性 ２３℃×５０％ＲＨでフイルムを２４ｈｒｓ放置後、振
動容量型電位差測定器ＴＲ―８４Ｍ型（タケダ理研製）
で測定、その値でもって表示する。

【００４０】

【実施例１〜６】３５℃のＯ―クロロフェノール中で測
定した固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート
を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して未
延伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸方向
に３．６倍延伸し、その後、表１の組成の第１層塗剤
（４ｗｔ％濃度）をキスコート法にてフイルムの片面に
塗布した（ｗｅｔ塗布量２０ｇ／ｍ² ）。引続いて横方
向に３．８倍延伸し、さらに２２０℃で熱処理し、厚み
１７５μｍの第１のプライマーを被覆したポリエステル
フイルムを得た。

【００４１】さらに、表１の組成の第２層塗剤（１０ｗ
ｔ％濃度）をリバースコート法にて上記のプライマー被
覆ポリエステルフイルム上に塗布した（ｗｔ塗布量１０
ｇ／ｍ² ）。引き続き８０℃にて２分間乾燥を行い、２
層により被覆されたポリエステルフイルムを得た。

【００４２】このフイルムの接着性及び帯電防止性を表
１に示す。

【００４３】

【比較例１】実施例１において塗剤を塗付しないこと以
外は同様に行った。この結果を表１に示す。

【００４４】

【比較例２〜３】実施例１において第１層もしくは第２
層のいずれか一方の塗設を行なわない以外は同様に行っ
た。この結果を表１に示す。

【００４５】

【比較例４〜５】実施例１において塗剤組成を表１に示
すように変えること以外は同様に行った。この結果を表
１に示す。

【００４６】

【実施例７】実施例１においてポリエチレンテレフタレ
ートの代りにポリエチレン―２，６―ナフタレンジカル
ボキシレート（固有粘度０．６４）を用いること以外は
同様に行った。この結果を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、感光性層に対する接着
性に優れかつ帯電防止性に優れた制電易接着性ポリエス
テルフイルムを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＰＦ 6904−4Ｊ ＰＰＭ 6904−4Ｊ 129/04 ＰＦＮ 6904−4Ｊ 161/20 ＰＨＫ 8215−4Ｊ 179/02 ＰＬＵ 9285−4Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
   に、（１）ポリエチレンイミン１０〜９５重量％及び
   （２）ポリビニルアルコール５〜９０重量％の組成物と
   （３）該組成物１００重量部当たり０〜４０重量部のア
   ミノ樹脂とを含むプライマー層が塗設され、さらにその
   上にゼラチン及び帯電防止剤を含む第２のプライマー層
   が塗設されている制電易接着性ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 請求項１記載の制電易接着性ポリエステ
   ルフイルムの表面に感光性層を設けた感光性ポリエステ
   ルフイルム。