JPH06172490A - 塗料用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、金属板の塗装に用いられるエポキシ
樹脂成分と硬化剤成分とを含有してなる塗料用エポキシ
樹脂組成物に関し、特に密着性、加工性に優れた塗膜を
形成する塗料用エポキシ樹脂組成物に関する。 【構成】粒子径が２μｍ以下、ガラス転移温度が室温以
下で、エポキシ樹脂とは相溶しないアクリルゴム成分を
５〜３０重量部分散してなる液状エポキシ樹脂とフェノ
ール類とを反応させて得られる数平均分子量９００〜１
０，０００の固形エポキシ樹脂に硬化剤成分を配合する
ことを特徴とする塗料用エポキシ樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属板の塗装に用いら
れるエポキシ樹脂成分と硬化剤成分とを含有してなる、
密着性、加工性に優れる塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】金属板の塗装、例えば缶詰用缶や飲料缶
の内外面及びプレコートメタル鋼板には、従来よりエポ
キシ樹脂−アミノ樹脂系或いはエポキシ樹脂−フェノー
ル樹脂系等の焼付塗料が使用され、膜厚５〜１０μｍで
塗装されている。これらは塗装後に苛酷な加工が施され
るため、使用される塗料には高度な耐加工性と耐衝撃性
及び密着性が要求されている。しかし塗膜の耐久性を向
上するために厚膜化すると耐加工性及び密着性に劣る問
題があった。これを改良するために、良好な可撓性と靭
性を有するエポキシ樹脂の出現が望まれており、いくつ
かの提案がなされてきてはいるが十分な性能を出すには
至っていなかった。

【０００３】例えば、エポキシ樹脂を強靭化して内部応
力を低減する方法として、一般的にはエポキシ樹脂をカ
ルボキシル基末端のブタジエンーアクリロニトリルエラ
ストマーのような末端官能基を有する液状ポリマーで変
性して硬化物中に海島構造を生じさせる方法が行われて
いるが、硬化物性は海島構造の微妙な変化に左右され、
特に硬化条件が硬化物の物性に及ぼす影響は大きく、硬
化過程でのゴム相とエポキシ樹脂相の相分離状態の違い
で物性が変わってくる問題があった。

【０００４】一方これらの欠点を改良する方法として、
特公昭５１−４４９７３号公報、特表昭６０−５０１０
３６３号公報、特開昭６２−５０３６１号公報、特開昭
６２−５３３６９号公報、特開昭６４−８５２１６号公
報、特開平２ー１１７９４８号公報、特開平２−２０６
６５６号公報には未硬化のエポキシ樹脂中にアクリル系
重合体粒子を分散させる方法が提案されている。しか
し、これらの特許記載の方法では低分子量のエポキシ樹
脂しか得られておらず、塗料用に用いた場合には十分な
塗膜性能を得ることが出来なかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の欠
点を改良し、エポキシ樹脂の有する特性を保持し、且
つ、可とう性を有して加工性に優れた焼付塗料用エポキ
シ樹脂を提供すべく、種々検討した結果、エポキシ樹脂
とは相溶しないアクリルゴム成分を高分子量のエポキシ
樹脂中に分散させて硬化剤成分を配合することにより、
厚膜にしても厳しい加工に耐え、かつ密着性にも優れた
焼付塗料組成物を見出し、本発明を完成したもので、本
発明の目的は、密着性及び加工性に優れた焼付塗料組成
物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、粒子径
が２μｍ以下、ガラス転移温度が室温以下で、エポキシ
樹脂とは相溶しないアクリルゴム成分を５〜３０重量部
分散してなる液状エポキシ樹脂とビスフェノール類とを
反応させて得られる数平均分子量９００〜１０，０００
の固形エポキシ樹脂に硬化剤成分を配合することを特徴
とする焼付塗料用組成物を提供するものである。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるアクリルゴム分散液状エポキシ樹脂は、前述
した特許に記載された方法によって製造することができ
る。例えば、乳化重合法、懸濁重合方法、溶液重合方法
等従来公知の各種の重合方法で製造したアクリルゴムの
微粒子と液状エポキシ樹脂とを剪断力下で強制撹拌した
後水又は溶媒を除去する方法、粉体のアクリルゴム微粒
子をエポキシ樹脂中に加熱混合する方法、エポキシ樹脂
中でアクリル系モノマーを供重合させる方法等が挙げら
れるが、乳化重合によって得られたアクリルゴムの水分
散体を液状エポキシ樹脂中に添加して剪断力下で強制撹
拌後脱水させる方法が好ましい。

【０００８】本発明に用いられる液状エポキシ樹脂とし
て好ましいのは、ビスフェノールＡ及びビスフェノール
Ｆ等のビスフェノール類のグリシジルエーテルである
が、３０％以内の範囲でアルコール類のグリシジルエー
テル、グリシジルエステル類、グリシジルアミン類、ノ
ボラック型グリシジルエーテル、脂環式エポキシ化合物
等の１ないし数種類を混合させても良い。

【０００９】アクリル系モノマーとしては、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシルなどの
（メタ）アクリル酸エステル類及びこれらに対応する
（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類、及びスチレ
ン、ビニルトルエン、２−メチルスチレンなどのスチレ
ン系モノマーより選択することができる。また、これら
の他に、官能基を有するモノマーとして、例えば（メ
タ）アクリル酸のようなカルボキシル基含有モノマー、
アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピルなどの水酸基含有モノマー、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、ジメチロールアクリルアミドなどのメ
チロール基含有モノマー、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミドなどのアルコキシメチル含有モノマー、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルグリシジル
エーテルなどのエポキシ基を含有するモノマー、アクリ
ロニトリル、メタクリルニトリル、アゾビスイソブチル
ニトリルなどのシアノ基含有モノマー、更に架橋用モノ
マーとしてジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート等を用いることが
できる。

【００１０】モノマーの共重合に用いるラジカル重合開
始剤としては、例えば、アゾビスブチロニトリル等のア
ゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。また乳
化重合時に用いる界面活性剤としてはアニオン系、ノニ
オン系、カチオン系及び両性のものがあるが、好ましい
ものはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等の
ノニオン系界面活性剤である。

【００１１】乳化重合によって得られたアクリルゴムの
水分散体を、液状エポキシ樹脂中に剪断力下で混合させ
た後、８０〜２００℃の温度で２００ｔｏｒｒ以下の減
圧下で脱水することによりアクリルゴム分散液状エポキ
シ樹脂を製造することができる。本発明の液状エポキシ
樹脂中のアクリルゴム含有量は５重量部〜３０重量部と
するのが好ましい。５重量部以下では目的とする加工性
に優れた組成物が得られず、３０重量部以上では粘度が
高くなるため塗装作業に問題が生じるためである。ま
た、アクリルゴム粒子の直径はエポキシ樹脂中に分散相
として安定に存在させるために、２μｍ以下、特に０.
５μｍ以下とするのが好ましい。またアクリルゴムのガ
ラス転移温度が室温以上の場合には、本発明の目的とす
る塗膜の加工性、密着性が改善されないため、室温以下
好ましくは０℃以下とするのが好ましい。

【００１２】本発明の数平均分子量９００〜１０,００
０のエポキシ樹脂は、前記のようにして得られたアクリ
ルゴム分散液状エポキシ樹脂とフェノール類とを触媒を
用いて重付加反応させることにより製造することができ
る。本発明に用いられるフェノール類としては、ノニル
フェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノ−ル等
の１価のフェノール類、レゾルシン、ハイドロキノン、
カテコール、ピロガロール等の単核の２価及び３価のフ
ェノール類、ビスフェノール、ビフェノール等の２価フ
ェノール類、フェノールノボラック樹脂、オルソクレゾ
ールノボラック樹脂等のフェノール類−アルデヒドノボ
ラック樹脂を挙げることができ、１〜数種類混合して使
用することができる。但し、１価フェノール類が多いと
分子量の増大が停止し、３官能以上のフェノール類が多
くなるとゲル化するため２官能のフェノール類、特にビ
スフェノール類を８０％以上用いるのが好ましい。

【００１３】ビスフェノール類としてはビスフェノール
Ａ（４，４′−イソプロピリジンジフェノール）、ビス
フェノールＦ（４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン）、ビスフェノールＳ（４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン）、ビスフェノールＫ（４，４′−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン）、ビスフェノールＡＰ（４，
４′−（１−フェニルエチリデン）ジフェノール）等が
挙げられるが、特にビスフェノールＡが好ましい。

【００１４】重付加反応に用いられる触媒としては、ベ
ンジルジメチルアミン、トリエチルアミン及びベンジル
アミン等の第３アミン、２−メチルイミダゾール、２−
エチル４−メチルイミダゾール、等のイミダゾール類、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ
金属、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、テト
ラメチルアンモニウムクロリド等の第４アンモニウム化
合物、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン
等のホスフィン類、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムアセテ
ート−酢酸錯体等のホスホニウム塩が挙げられるが、ホ
スフィン類、イミダゾール類及びホスホニウム塩類が好
ましい。

【００１５】触媒は、アクリルゴム分散液状エポキシ樹
脂の重量に対して０.００１〜０.５重量部を用い、６０
〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃で１０分ない
しは２０時間、好ましくは１〜１０時間で反応させる。
尚、反応時には必要に応じて溶剤を添加しても良い。用
いられる溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、メチルイソブチルケトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテルアルコール
類、セロソルブアセテート等のエーテルエステル類が挙
げられる。

【００１６】本発明のエポキシ樹脂組成物は、従来公知
のエポキシ硬化剤によって硬化できる。これに使用でき
る硬化剤としてはジエチレントリアミン、トリエチレン
トリアミン、イソホロンジアミン、メタキシレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン等のアミン
類、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ナ
ジック酸、無水トリメリット酸等の酸無水物、ダイマー
酸とジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等
との縮合物であるアミノポリアミド樹脂、メルカプタン
基を末端に持つポリスルフィド樹脂、三弗化ホウ素とア
ニリン、キシレノールなどとの三弗化ホウ素アミンコン
プレックス、フェノール、クレゾール、キシレノール、
レゾルシンなどとホルマリンの縮合反応により得られる
ノボラック樹脂、及びフェノール性水酸基を有する各種
の化合物、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジ
ド、セバシン酸ジヒドラジド等の有機酸ジヒドラジド、
３（３，４−ジクロロフェニル）−１．１−ジメチル等
の尿素誘導体、ポリイソシアネート、レゾール型フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。

【００１７】これらの中で焼付塗料の用途では、レゾー
ル型フェノール樹脂及び又はアミノ樹脂及び又はフェノ
ール性水酸基を有する化合物が好ましい。レゾール型フ
ェノール樹脂は、石炭酸、クレゾール類、その他のアル
キルフェノール類、或いはビスフェノール類等のフェノ
ール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、等のア
ルデヒド類とを塩基性触媒の存在下で反応させて得られ
たもの、又はそれらをｎ−ブタノール、イソプロピルア
ルコール等のアルコール類と反応させたアルキルエーテ
ル化フェノール樹脂を用いることができる。アミノ樹脂
はアミノ基を有する化合物、例えば尿素、メラミン、ベ
ンゾグアナミン等とホルムアルデヒドを反応させたも
の、又はそれらをｎ−ブタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール類と反応させてアルキルエーテル化
したものを用いることができる。フェノール性水酸基を
有する化合物としてはノボラック樹脂の他にエポキシ樹
脂の両末端にフェノール性水酸基を導入したものも用い
ることができる。

【００１８】アクリルゴム分散固形エポキシ樹脂と従来
公知のエポキシ硬化剤の配合量は、硬化剤の使用量が多
すぎても少なくても塗膜は十分な性能を発揮しないため
目的とする性能に適した配合量とするのが好ましい。本
発明の塗料組成物には、任意成分として硬化促進剤、例
えばリン酸、ｐ−トルエンスルホン酸の他に、第３アミ
ン類、ホスフィン類、イミダゾール類等を添加すること
ができる。

【００１９】本発明の塗料組成物は、アクリルゴム分散
固形エポキシ樹脂と硬化剤成分を有機溶剤に溶解して用
いることができる。有機溶剤としてはアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロ
ソルブ類、メチルセロソルブアセテート、酢酸エチル等
のエステル類、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ル等のアルコール類、又はこれらの混合溶剤を用いるこ
とができる。本発明の樹脂組成物には石英粉、シリカ、
石こう、炭酸カルシウム、マイカ、アルミナ、水和アル
ミナ、タルク、ケイ酸化合物、チタン化合物等の充てん
剤、顔料等の種々の添加剤を配合することができる。

【００２０】本発明の塗料組成物を塗装する方法として
はスプレー、ロールコート、ハケ塗り、流し塗り等の公
知の手段を用いることができ、塗料の厚みは２〜１００
０ミクロンの範囲とすることができる。塗料の焼付条件
は一般的に８０〜２８０℃の温度で、３０秒〜２０分の
時間より選定すれば良い。以下、実施例によって本発明
を具体的に説明するが、勿論この例のみに限定されるも
のではない。尚、「部」は特に断らない限り重量部であ
る。

【００２１】

【実施例及び比較例】

参考例 モノマー成分として、メタクリル酸６部、ブタジエン６
７部、アクリルニトリル２５部及びジビニルベンゼン２
部を使用し、これらに、水２５０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部、第３級ドデシルメルカプタ
ン０．４５部、過硫酸カリウム０．２７部、シアノエチ
ル化ジエタノールアミン０．１５部、水酸化カリウム
０．１部を加え、常法によりオートクレーブ中で２０℃
にて共重合を行った。重合転化率が７０％以上になった
時点で０．２部のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加して
重合を停止させた後、水蒸気蒸留により残存する未反応
モノマーを除去して、アクリルゴム水分散体を得た。撹
拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス供給装置を備
えた反応容器内に液状エポキシ樹脂ＹＤ−１２８（東都
化成製；エポキシ当量１８６．５ｇ／ｅｑ）３００ｇを
仕込み、前記で得たアクリルゴム水分散体３００ｇを加
えて徐々に加熱を行ない脱水しながら１５０℃に加温さ
せた。次に１００ｔｏｒｒの減圧下で十分に脱水してか
ら１００メッシュの金網で濾過して、アクリルゴムが均
一に分散された白色の液状エポキシ樹脂を得た。このも
ののエポキシ当量は２３３ｇ／ｅｑ、２５℃における粘
度は２０００ｐｓ、アクリルゴム含有量は２０％、アク
リルゴムのガラス転移温度は−３０℃で、粒径は０．３
±０．１μであった。

【００２２】実施例１ 撹拌装置、窒素ガス供給装置、コンデンサー、測温抵抗
体温度センサー及びこの温度センサーと結線され連動さ
れた加熱装置と空冷ファンを備えた重合装置に設置され
た４ツ口セパラブルフラスコに参考例で得られたアクリ
ルゴム分散液状エポキシ樹脂１０００ｇと、ビスフェノ
ールＡ ４１４ｇを仕込み、１２０℃まで徐々に加熱し
て均一となるように撹拌を続け、２−エチル４−メチル
イミダゾールを０．０９ｇ加えてから更に撹拌を続けて
温度を１２０℃に保持して全体の均一化を行った。この
後、徐々に加熱を行い、１７０℃まで昇温し、１７０℃
±１℃で４時間反応した。得られた生成物は、エポキシ
当量が１９８０ｇ／ｅｑ、樹脂分のテトラヒドロフラン
可溶成分（エポキシ樹脂成分）のＧＰＣ分析による数平
均分子量が４５８０で、樹脂中にアクリルゴム成分１
４．１％を含む乳白色の常温で固体状であった。次に、
エチル３−エトキシプロピオネート７５部、メチルイソ
ブチルケトン２０部、シクロヘキサノン５部の混合溶剤
を用いて樹脂分が５０％になるように溶解させた後、硬
化剤としてスーパーベッカミンＪ−８２０−６０（大日
本インキ化学工業製；メラミン樹脂；樹脂分６０％）を
エポキシ樹脂の固形分８０部に対して固形分として２０
部となるように添加し、触媒としてパラトルエンスルホ
ン酸を樹脂と硬化剤の固形分の合計に対して１部加え
て、実施例１の塗料を得た。

【００２３】実施例２ 実施例１と同様の装置に、参考例で得たアクリルゴム分
散液状エポキシ樹脂１０００ｇとビスフェノールＡを３
９８ｇを仕込み、実施例１と同じ触媒を０．０８ｇを加
えて１７０±１℃で４時間反応させた。得られた生成物
はエポキシ当量１５９０ｇ／ｅｑ、エポキシ樹脂成分の
ＧＰＣ分析による数平均分子量が２３７０で、樹脂中に
アクリルゴム成分１４．３％を含む乳白色の常温で固体
状であった。次に実施例１と同様に混合溶剤、メラミン
樹脂及び触媒を添加して、実施例２の塗料を得た。

【００２４】実施例３〜４ 実施例１〜２の塗料で硬化剤に用いたメラミン樹脂に代
えてレゾールフェノール樹脂としてヒタノール４０１０
（日立化成工業製；樹脂分５０％）を用いた以外は実施
例１と同様に調製して実施例３〜４の塗料を得た。

【００２５】実施例５ 参考例で得たアクリルゴム分散液状エポキシ樹脂１００
０ｇとＹＤ−１２８（東都化成製ＢＰＡ型液状エポキシ
樹脂；エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）４８．２ｇ及びビ
スフェノールＡを３５０ｇ仕込み、実施例−１と同じ触
媒を０．０７ｇ加えて１７０±１℃で４時間反応した。
得られた生成物９５０ｇにＹＤＰＮ−６３８（東都化成
製フェノールノボラック型エポキシ樹脂；エポキシ当量
１７８ｇ／ｅｑ）５０ｇとを１５０℃で３０分撹拌して
混合した後冷却した。得られた生成物はエポキシ当量８
０５ｇ／ｅｑ、エポキシ樹脂成分のＧＰＣ分析による数
平均分子量は１６００で樹脂中にアクリルゴム成分を１
３．６％含む乳白色の常温で固体状であった。次に実施
例１に示した混合溶剤に樹脂分５０％となる様に溶解し
た後、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
両末端にフェノール性水酸基を導入したＴＨ−４１００
（東都化成製；フェノール性水酸基当量６９２ｇ／ｅ
ｑ）をエポキシ樹脂の固形分１００部に対して８５部を
前記の混合溶剤に樹脂分６０％となるように溶解してか
ら添加し、更に硬化促進剤として２−エチル４−メチル
イミダゾールを樹脂と硬化剤の固形分も合計に対して１
部添加して実施例４の塗料を得た。

【００２６】比較例１ 実施例１と同様の反応容器内にＹＤ−１２８を３９８．
１ｇ、ビスフェノールＡを２０１．９ｇ、１０％水酸化
ナトリウム水溶液０．３ｇを入れ、撹拌し窒素ガスを通
しながら１８０℃まで昇温し以後、５時間反応した。得
られた生成物はエポキシ当量が２１４０ｇ／ｅｑでエポ
キシ樹脂のＧＰＣ分析による数平均分子量が５２００の
常温で固体状であった。更に、実施例１と同様に混合溶
剤、メラミン樹脂及び触媒を添加して、比較例１の塗料
を得た。

【００２７】比較例２ 比較例１の塗料で硬化剤に用いたメラミン樹脂に代えて
レゾールフェノール樹脂（ヒタノール４０１０）とした
以外は比較例１と同様に調製して比較例３の塗料を得
た。実施例１〜５及び比較例１〜２で作成したクリア系
の塗料を、軟鋼板（ＪＩＳＧ ３１４１，ＳＰＣＣ−Ｓ
Ｂ，０.３×５０×１５０ｍｍ）のサンドペパー＃２４
０処理後にメチルエチルケトンで脱脂した試験片に乾燥
膜厚で２５〜３０μとなるようにバーコータ−Ｎｏ−５
０で塗布し、２００℃に設定したオーブン中で８０秒間
焼付た。

【００２８】焼付塗膜の物性を測定した。以下評価方法
について具体的に説明する。 碁盤目テープ剥離試験：塗膜に１００個の１ｍｍ×１ｍ
ｍの碁盤目を鋼板に至る深さで切り込みを入れてから、
セロハンテープをはって、いきおいよく剥した後に鋼板
上に残っている碁盤目数を目視で観察し、０〜１０点で
評価した。尚１０点は剥離がない状態を示し、２点は碁
盤目における剥がれの面積が３５〜６５％であることを
示す。 ＭＥＫラビング試験：塗膜をＭＥＫ溶剤を含ませたガー
ゼでラビングして１往復１回として５０回実施し、下地
が露出するか目視で観察した。 鉛筆硬度：各種の硬度を有する鉛筆を塗膜に対して４５
°の角度に当てて一定の力で押した時に、どの硬さで塗
膜に傷がつくかを目視で判断し、傷がつく前の硬さで表
示した。 耐沸水性：沸騰水中に２４時間浸漬した後で、塗膜の表
面にフクレ及びブリスタがあるか目視で判定した。 耐屈曲性：試験片の塗膜のついた面を下向きにして置
き、その真ん中に直径８〜２ｍｍφの金属棒を置いて、
それを中心にして試験片を２つに折り曲げ、塗膜に亀裂
あるいは試験片からの剥がれがあるかどうかを目視で観
察して、異常が見られる前の金属棒の直径（ｍｍ）で表
示した。 以上の試験結果を表１に示した。尚、表中○は異常なし
を表し、×は異常の認められたものである。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例６ 実施例１で得られたアクリルゴム分散固形エポキシ樹脂
５０．０部、ルチル型酸化チタンＲ−８３０（石原産業
製）４５．０部、クロム酸ストロンチウム４．５部、パ
ラトルエンスルホン酸０．５部実施例１の混合溶剤６
６．７部をペイントコンデショナーにより混合してＰＷ
Ｃ５０％、不揮発分６０％の主剤を調製した後、硬化剤
として実施例１に示したアミノ樹脂を主剤の樹脂分８
０．０部に対して硬化剤の固形分が２０．０部となるよ
うに添加して実施例６の塗料を得た。

【００３１】実施例７ 実施例２で得られたアクリルゴム分散固形エポキシ樹脂
を用いた以外は実施例６と同様に調製して実施例７の塗
料を得た。 実施例８〜９ 実施例６〜７で用いたアミノ樹脂に代えて、実施例３に
示したレゾールフェノール樹脂を主剤の樹脂分８０．０
部に対して２０．０部添加した以外は実施例６と同様に
調製して実施例８〜９の塗料を得た。 実施例１０ 実施例５で得られたアクリルゴム分散固形エポキシ樹脂
を５０部用いて実施例６と同様にして主剤を調製した
後、硬化剤として実施例５に示したＴＨ−４１００を主
剤と同様の組成にして顔料の配合と分散を行ってＰＷＣ
５０％、不揮発分６０％に調製したものを、主剤１００
部に対して８５．０部添加し、混合して実施例１０の塗
料を得た。

【００３２】比較例３ 比較例１で得られたエポキシ樹脂を用いた以外は実施例
６と同様に調製して比較例３の塗料を得た。 比較例４ 比較例３で用いたアミノ樹脂に代えて、実施例３に示し
たレゾールフェノール樹脂を主剤の樹脂分８０部に対し
て２０部添加した以外は実施例６と同様に調整して比較
例４の塗料を得た。実施例５〜８及び比較例３〜４で作
成した顔料配合系の塗料を、溶融亜鉛メッキ鋼板（ＳＰ
ＣＣ ＰＢ３３００ ，０．３×１５０×３００ｍｍ）
の試験片にバーコータ−Ｎｏ−３２を用いて塗布し、２
００℃に設定したオーブン中で８０秒間焼付する操作を
２回行い、乾燥膜厚で３５〜４０μの塗膜を得た。塗膜
の物性を前記した、碁盤目テープ剥離試験、鉛筆硬度、
ＭＥＫラビング試験５０回、の他に、耐衝撃性及び折り
曲げ加工性を評価した。以下に前記した以外の評価方法
について具体的に説明する。 耐衝撃性試験：デュポン衝撃試験により１／２インチの
ポンチで重さ１０００ｇの重りを５０ｃｍの高さから試
験片に落下させた時に、塗膜に亀裂又は剥がれがあるか
目視で観察した。 折り曲げ加工性：試験片を２Ｔで折り曲げ（母材を２枚
重ねて折り曲げること）、折り曲げ部分に２０ｋｇ・ｆ
／ｃｍ２のプレスを行った後に、ＪＩＳ Ｋ５４００の
付着性−碁盤目テープ剥離法に規定されたセロハン粘着
テープを用いて、折り曲げ部の塗膜の付着性を目視で観
察した。 以上の試験結果を表２に示す。尚、表中の○は異状なし
を表し、×は異状の認められたものである。

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明にかかるエポ
キシ樹脂と相溶性のないアクリルゴム成分を分散した液
状エポキシ樹脂とフェノ−ル類とを反応させて得たエポ
キシ樹脂に硬化剤を配合した焼付塗料は、上記の各実施
例の記載より明らかなように従来使用されているビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂を主成分とする塗料の比較例
の場合に比して優れた密着性と加工性を有する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粒子径が２μｍ以下、ガラス転移温度が室
   温以下で、エポキシ樹脂とは相溶しないアクリルゴム成
   分を５〜３０重量部分散してなる液状エポキシ樹脂とフ
   ェノール類とを反応させて得られる数平均分子量９００
   〜１０，０００の固形エポキシ樹脂に硬化剤成分を配合
   することを特徴とする塗料用エポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】該液状エポキシ樹脂の７０％以上が、ビス
   フェノール類のポリグリシジルエーテルであることを特
   徴とする特許請求範囲第１項記載のエポキシ樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】該フェノール類の８０％以上がビスフェノ
   ール類であることを特徴とする特許請求範囲第１項記載
   のエポキシ樹脂組成物。