JPH06169971A - 医薬品用，医療用ゴム栓およびその製造方法 - Google Patents
医薬品用，医療用ゴム栓およびその製造方法Info
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- JPH06169971A JPH06169971A JP4330624A JP33062492A JPH06169971A JP H06169971 A JPH06169971 A JP H06169971A JP 4330624 A JP4330624 A JP 4330624A JP 33062492 A JP33062492 A JP 33062492A JP H06169971 A JPH06169971 A JP H06169971A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 改良された医薬品用，医療用ゴム栓及びその
製法の提供。 【構成】 イソプレン−イソブチレン共重合ゴム６０〜
９０重量％と、エチレン−プロピレン共重合体およびポ
リエチレンから選ばれる一種以上３〜５０重量％とを含
有して成るゴム成形体表面に微粒子のポリエチレンまた
はポリプロピレンが付着層として形成されてなることを
特徴とする医薬品用，医療用ゴム栓及びその製法。十分
な衛生性と共に、医薬品の製造工程において取扱い容易
で作業製が高い。
製法の提供。 【構成】 イソプレン−イソブチレン共重合ゴム６０〜
９０重量％と、エチレン−プロピレン共重合体およびポ
リエチレンから選ばれる一種以上３〜５０重量％とを含
有して成るゴム成形体表面に微粒子のポリエチレンまた
はポリプロピレンが付着層として形成されてなることを
特徴とする医薬品用，医療用ゴム栓及びその製法。十分
な衛生性と共に、医薬品の製造工程において取扱い容易
で作業製が高い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医薬品用，医療用ゴム栓
に関する。詳しくは医薬品容器、医療用具用器具類の一
部に用いられる、ゴム状弾性体であって、日本薬局方、
厚生省告示等において規定される試験方の規格値、基準
値に適すると共に、製造工程においてはゴム栓の成形操
作、採用工程において取扱容易で操業しやすい医薬品
用，医療用ゴム栓及びその製造方法に関する。
に関する。詳しくは医薬品容器、医療用具用器具類の一
部に用いられる、ゴム状弾性体であって、日本薬局方、
厚生省告示等において規定される試験方の規格値、基準
値に適すると共に、製造工程においてはゴム栓の成形操
作、採用工程において取扱容易で操業しやすい医薬品
用，医療用ゴム栓及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】医薬品容器、医療用具用器具類に付随す
るゴム弾性体としては、天然ゴム（「ＮＲ」と略記す
る）、イソプレンゴム（「ＩＲ」と略記する）、ブタジ
エンゴム（「ＢＲ」と略記する）、スチレン・ブタジエ
ンゴム（「ＳＢＲ」と略記する）、イソプレン・イソブ
チレン共重合体（「ＩＩＲ」と略記する）、そしてＩＩ
Ｒのハロゲン化ゴム（「ＢＩＩＲ」，「ＣＩＩＲ」と略
記する）、熱可塑性エラストマー等が使用されている。
熱可塑性エラストマーには、スチレン・ブタジエン共重
合体並びに該共重合体の水素添加物を医薬品容器の栓体
とする技術がある（特開昭５９−２８９６５号公報、特
公昭５７−２６７８２号公報、特公平２−４２９６号公
報）。また、熱可塑性エラストマーとＩＩＲの混合物を
ゴム栓にした技術（特開昭５９−２８９６５号公報）、
ＩＩＲにフッ素ゴムを積層したゴム栓（特公昭６３−４
３１０４号公報、実開昭５５−４７８５０号公報）があ
る。さらには超高分子ポリエチレンシートでゴム栓面を
包んでなるゴム栓（特開平３−１４３４４６号公報、特
開平３−２７０９２８号公報、特開平３−９６３２８号
公報、特開平３−１４３４４６号公報、特開平４−２２
３６２号公報）がある。
るゴム弾性体としては、天然ゴム（「ＮＲ」と略記す
る）、イソプレンゴム（「ＩＲ」と略記する）、ブタジ
エンゴム（「ＢＲ」と略記する）、スチレン・ブタジエ
ンゴム（「ＳＢＲ」と略記する）、イソプレン・イソブ
チレン共重合体（「ＩＩＲ」と略記する）、そしてＩＩ
Ｒのハロゲン化ゴム（「ＢＩＩＲ」，「ＣＩＩＲ」と略
記する）、熱可塑性エラストマー等が使用されている。
熱可塑性エラストマーには、スチレン・ブタジエン共重
合体並びに該共重合体の水素添加物を医薬品容器の栓体
とする技術がある（特開昭５９−２８９６５号公報、特
公昭５７−２６７８２号公報、特公平２−４２９６号公
報）。また、熱可塑性エラストマーとＩＩＲの混合物を
ゴム栓にした技術（特開昭５９−２８９６５号公報）、
ＩＩＲにフッ素ゴムを積層したゴム栓（特公昭６３−４
３１０４号公報、実開昭５５−４７８５０号公報）があ
る。さらには超高分子ポリエチレンシートでゴム栓面を
包んでなるゴム栓（特開平３−１４３４４６号公報、特
開平３−２７０９２８号公報、特開平３−９６３２８号
公報、特開平３−１４３４４６号公報、特開平４−２２
３６２号公報）がある。
【０００３】上記したいずれの従来技術もゴム栓の製造
工程での作業性が悪いが、未だ満足できる改善案がな
い。汎用工業用品では、タルク、またはタルクを界面活
性剤の乳濁液によりゴム表面の粘着性を改善して、ゴム
製品を製造している。医薬品用ゴム栓のような衛生ゴム
製品には汎用技術を適用することはできない。また、薬
の製剤の際のゴム栓の容器口への自動打栓作業性の改善
のために、ゴム栓の表面にシリコーン油系化合物を塗布
して滑りのよいゴム栓にする案があるが、近年シリコー
ン油は衛生上で問題視されてきている。本発明はこのよ
うな従来技術の問題点を解消し、特にゴム表面の粘着性
を改善ししかも各種公定書に定められた試験を満足でき
る衛生性を有し、且つ経済性を有する医薬品用，医療用
ゴム栓及びその製造方法を提供することを目的としてい
る。
工程での作業性が悪いが、未だ満足できる改善案がな
い。汎用工業用品では、タルク、またはタルクを界面活
性剤の乳濁液によりゴム表面の粘着性を改善して、ゴム
製品を製造している。医薬品用ゴム栓のような衛生ゴム
製品には汎用技術を適用することはできない。また、薬
の製剤の際のゴム栓の容器口への自動打栓作業性の改善
のために、ゴム栓の表面にシリコーン油系化合物を塗布
して滑りのよいゴム栓にする案があるが、近年シリコー
ン油は衛生上で問題視されてきている。本発明はこのよ
うな従来技術の問題点を解消し、特にゴム表面の粘着性
を改善ししかも各種公定書に定められた試験を満足でき
る衛生性を有し、且つ経済性を有する医薬品用，医療用
ゴム栓及びその製造方法を提供することを目的としてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
する手段として、イソプレン−イソブチレン共重合ゴム
６０〜９０重量％と、エチレン−プロピレン共重合体お
よびポリエチレンから選ばれる一種以上３〜５０重量％
とを含有して成るゴム成形体表面に微粒子のポリエチレ
ンまたはポリプロピレンが付着層として形成されてなる
ことを特徴とする医薬品用，医療用ゴム栓を提供する。
本発明はさらに上記の本発明医薬品用，医療用ゴム栓の
製造方法も提供するものであり、第一の製造方法は、イ
ソプレン−イソブチレン共重合ゴム６０〜９０重量％
と、エチレン−プロピレン共重合体およびポリエチレン
から選ばれる一種以上３〜５０重量％とを含有して成る
ゴム表面に、微粒子のポリエチレンまたはポリプロピレ
ンの水又は溶剤液との混濁液を塗布もしくは浸漬した後
乾燥してゴム表面に微粒子層を均一に形成した配合ゴム
とし、該配合ゴムを加硫成形することを特徴とする。ま
た、本発明の製造方法の第二の方法は、イソプレン−イ
ソブチレン共重合ゴム６０〜９０重量％と、エチレン−
プロピレン共重合体およびポリエチレンから選ばれる一
種以上３〜５０重量％とを含有して成るゴム表面に、微
粒子のポリエチレンまたはポリプロピレンを均一に且つ
微粒子の重なりを少なく振りかけることにより該微粒子
をゴム表面に付着させ、その後加硫成形することを特徴
とする。
する手段として、イソプレン−イソブチレン共重合ゴム
６０〜９０重量％と、エチレン−プロピレン共重合体お
よびポリエチレンから選ばれる一種以上３〜５０重量％
とを含有して成るゴム成形体表面に微粒子のポリエチレ
ンまたはポリプロピレンが付着層として形成されてなる
ことを特徴とする医薬品用，医療用ゴム栓を提供する。
本発明はさらに上記の本発明医薬品用，医療用ゴム栓の
製造方法も提供するものであり、第一の製造方法は、イ
ソプレン−イソブチレン共重合ゴム６０〜９０重量％
と、エチレン−プロピレン共重合体およびポリエチレン
から選ばれる一種以上３〜５０重量％とを含有して成る
ゴム表面に、微粒子のポリエチレンまたはポリプロピレ
ンの水又は溶剤液との混濁液を塗布もしくは浸漬した後
乾燥してゴム表面に微粒子層を均一に形成した配合ゴム
とし、該配合ゴムを加硫成形することを特徴とする。ま
た、本発明の製造方法の第二の方法は、イソプレン−イ
ソブチレン共重合ゴム６０〜９０重量％と、エチレン−
プロピレン共重合体およびポリエチレンから選ばれる一
種以上３〜５０重量％とを含有して成るゴム表面に、微
粒子のポリエチレンまたはポリプロピレンを均一に且つ
微粒子の重なりを少なく振りかけることにより該微粒子
をゴム表面に付着させ、その後加硫成形することを特徴
とする。
【０００５】
【作用】本発明はゴム栓本体としては物理的特性、化学
的特性、衛生性の面で優れたイソプレン−イソブチレン
系共重合ゴム（ＩＩＲ）組成物を用い、このＩＩＲの表
面にポリエチレンまたはポリプロピレンの微粒子を付着
して極く薄い層を形成させることにより粘着性を改善
し、作業工程での取扱を容易にし、操作性向上により経
済性を高めたものである。
的特性、衛生性の面で優れたイソプレン−イソブチレン
系共重合ゴム（ＩＩＲ）組成物を用い、このＩＩＲの表
面にポリエチレンまたはポリプロピレンの微粒子を付着
して極く薄い層を形成させることにより粘着性を改善
し、作業工程での取扱を容易にし、操作性向上により経
済性を高めたものである。
【０００６】本発明のゴム栓本体はＩＩＲを主成分と
し、これにエチレン−プロピレン共重合体およびポリエ
チレンの中から選ばれる一種以上を混合してなるゴム組
成物で形成されている。本発明のゴム栓に用いるＩＩＲ
は、不飽和度０．１〜２．５モル％、ムーニー粘度４０
〜８９、平均分子量３０〜６０万であり、酸素ガスの透
過性はＮＲの１／８、強酸、強アルカリ、アルコール
類、エステル類系溶媒に極めて強いゴム素材である。従
って、本発明ではＩＩＲの含有量を６０〜９０重量％と
多くすることにより、医薬品用，医療用ゴム栓として必
須の衛生性を高めている。
し、これにエチレン−プロピレン共重合体およびポリエ
チレンの中から選ばれる一種以上を混合してなるゴム組
成物で形成されている。本発明のゴム栓に用いるＩＩＲ
は、不飽和度０．１〜２．５モル％、ムーニー粘度４０
〜８９、平均分子量３０〜６０万であり、酸素ガスの透
過性はＮＲの１／８、強酸、強アルカリ、アルコール
類、エステル類系溶媒に極めて強いゴム素材である。従
って、本発明ではＩＩＲの含有量を６０〜９０重量％と
多くすることにより、医薬品用，医療用ゴム栓として必
須の衛生性を高めている。
【０００７】また、ＩＩＲにエチレン−プロピレン共重
合体およびポリエチレンの一種以上を配合する理由は、
成形ゴム表面に微粉末のポリエチレンまたはポリプロピ
レンの微粉末を付着させるだけで、その表面に層として
固定できるようになるからである。これによりゴム表面
の粘着性と衛生性の両者を一挙に改善できたものであ
る。本発明に用いるエチレン−プロピレン共重合体とし
ては、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。エチ
レン−プロピレンランダム共重合体としては例えばプロ
ピレン含有量７０〜９８重量％、メルトフローレート
（ＭＦＲ）０．５〜２０ｇ／１０分温度２３０℃測定、
のエチレン−プロピレンランダム共重合体が挙げられ
る。エチレン−プロピレンブロック共重合体としては、
例えばプロピレン含有量７０〜９３重量％でＭＦＲ２．
０〜３０ｇ／１０分温度２３０℃測定、のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体が挙げられる。ＥＰＤＭのジ
エン系化合物として例えばエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサンジエンがあり、
不飽和度はヨウ素価で５〜３６、ＥＰＭ，ＥＰＤＭとも
にプロピレンの含有量は２０〜５０重量％、ムーニー粘
度（ＭＬ1+4 ）１００℃で２０〜１２０のものが挙げら
れる。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（融
点１００〜１３６℃）、直鎖状低密度ポリエチレン（融
点１００〜１３０℃）、超高分子量ポリエチレン（融点
１３０〜１３６℃）が挙げられる。
合体およびポリエチレンの一種以上を配合する理由は、
成形ゴム表面に微粉末のポリエチレンまたはポリプロピ
レンの微粉末を付着させるだけで、その表面に層として
固定できるようになるからである。これによりゴム表面
の粘着性と衛生性の両者を一挙に改善できたものであ
る。本発明に用いるエチレン−プロピレン共重合体とし
ては、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。エチ
レン−プロピレンランダム共重合体としては例えばプロ
ピレン含有量７０〜９８重量％、メルトフローレート
（ＭＦＲ）０．５〜２０ｇ／１０分温度２３０℃測定、
のエチレン−プロピレンランダム共重合体が挙げられ
る。エチレン−プロピレンブロック共重合体としては、
例えばプロピレン含有量７０〜９３重量％でＭＦＲ２．
０〜３０ｇ／１０分温度２３０℃測定、のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体が挙げられる。ＥＰＤＭのジ
エン系化合物として例えばエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサンジエンがあり、
不飽和度はヨウ素価で５〜３６、ＥＰＭ，ＥＰＤＭとも
にプロピレンの含有量は２０〜５０重量％、ムーニー粘
度（ＭＬ1+4 ）１００℃で２０〜１２０のものが挙げら
れる。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（融
点１００〜１３６℃）、直鎖状低密度ポリエチレン（融
点１００〜１３０℃）、超高分子量ポリエチレン（融点
１３０〜１３６℃）が挙げられる。
【０００８】本発明のＩＩＲゴム組成物においては、Ｉ
ＩＲ１００重量部に対して、エチレン−プロピレン共重
合体の配合量は５〜５０重量部が好ましい。また、ＩＩ
Ｒ１００重量部に対してポリエチレンの配合量は３〜４
０重量％が好ましい。この範囲より少ない場合は、表面
に付着したポリエチレン，ポリプロピレンが剥離して、
薬、薬液中に汚物として混入する。また上記範囲を越え
て配合したゴムは、注射針を刺した際に針口が大きくな
り、薬液が漏れ出て、衛生上問題を起こす。
ＩＲ１００重量部に対して、エチレン−プロピレン共重
合体の配合量は５〜５０重量部が好ましい。また、ＩＩ
Ｒ１００重量部に対してポリエチレンの配合量は３〜４
０重量％が好ましい。この範囲より少ない場合は、表面
に付着したポリエチレン，ポリプロピレンが剥離して、
薬、薬液中に汚物として混入する。また上記範囲を越え
て配合したゴムは、注射針を刺した際に針口が大きくな
り、薬液が漏れ出て、衛生上問題を起こす。
【０００９】本発明においてＩＩＲにエチレン−プロピ
レン共重合体、ポリエチレンを混合する操作は、イター
ナルミキサーなどの加熱、加圧装置を使用して混合し、
更に一軸または二軸押出機を通して混練して、単なる混
合物ではなくアロイ化まで均一に混合したものが好まし
い。
レン共重合体、ポリエチレンを混合する操作は、イター
ナルミキサーなどの加熱、加圧装置を使用して混合し、
更に一軸または二軸押出機を通して混練して、単なる混
合物ではなくアロイ化まで均一に混合したものが好まし
い。
【００１０】本発明では上記のように混練したゴム組成
物からゴム栓本体を成形するが、その表面にポリエチレ
ンまたはポリプロピレンの微粉末を付着させる。この際
使用するポリエチレン，ポリプロピレンの微粒子粉末
は、ＩＩＲに配合したポリエチレン，ポリプロピレンと
同種類である。ポリプロピレンは結晶性のものでもよ
い。ポリエチレン，ポリプロピレンともに特に細かい粉
末が好ましい。
物からゴム栓本体を成形するが、その表面にポリエチレ
ンまたはポリプロピレンの微粉末を付着させる。この際
使用するポリエチレン，ポリプロピレンの微粒子粉末
は、ＩＩＲに配合したポリエチレン，ポリプロピレンと
同種類である。ポリプロピレンは結晶性のものでもよ
い。ポリエチレン，ポリプロピレンともに特に細かい粉
末が好ましい。
【００１１】ポリエチレン又はポリプロピレン微粉末の
配合ゴム表面への付着には、粉末品を溶媒、例えば水、
アルコール類、エステル類の乳濁液にして、ゴムシート
表面に塗布またはゴムシートを浸漬し、ゴムシート表面
に厚さ０．１ｍｍ以下の層を形成し、粒子の重なりを少
なくし、好ましくは単分子膜にする。乾燥した後に、ゴ
ム栓を金型中で架橋、成形する。また、配合ゴム表面
に、微粒子のポリエチレン又はポリプロピレンを均一に
塗布し粒子の重なりの少ない膜とし、その後にゴム表面
に該粒子層を付着させた後に、金型内に架橋成形する方
法もある。
配合ゴム表面への付着には、粉末品を溶媒、例えば水、
アルコール類、エステル類の乳濁液にして、ゴムシート
表面に塗布またはゴムシートを浸漬し、ゴムシート表面
に厚さ０．１ｍｍ以下の層を形成し、粒子の重なりを少
なくし、好ましくは単分子膜にする。乾燥した後に、ゴ
ム栓を金型中で架橋、成形する。また、配合ゴム表面
に、微粒子のポリエチレン又はポリプロピレンを均一に
塗布し粒子の重なりの少ない膜とし、その後にゴム表面
に該粒子層を付着させた後に、金型内に架橋成形する方
法もある。
【００１２】本発明を複雑な形状のゴム栓例えば凍結乾
燥製剤用ゴム栓に適用する場合、例えば栓の脚部には特
開昭６１−２７２１３４号公報に提案されるようにフッ
素樹脂フィルムを積層し、フランジ部に本発明に従い表
面にポリエチレン，ポリプロピレンの微粉末層を形成す
ることが好ましい。
燥製剤用ゴム栓に適用する場合、例えば栓の脚部には特
開昭６１−２７２１３４号公報に提案されるようにフッ
素樹脂フィルムを積層し、フランジ部に本発明に従い表
面にポリエチレン，ポリプロピレンの微粉末層を形成す
ることが好ましい。
【００１３】
【実施例】以下本発明を実施例を挙げて説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。 （実施例１〜１４及び比較例１〜７）下記表１、表２に
示す配合で、ＩＩＲ〔ＥＸＸＯＮ Ｂｕｔｙｌ ３６５
（商品名、Ｅｓｓｏ ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｔｄ）不飽
和度２．０モル％、ＭＬ1+8１００ ４１〜４９〕に表
１〜表３に示すエチレン−プロピレン共重合体及び／ま
たはポリエチレンを二本ロールで混合し、更に一軸押出
機で温度１５０〜１８０℃で加圧下に約２分間混練し、
樹脂をアロイ化した。別に加硫剤、加硫助剤はＩＩＲの
親ゴム混合物（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｈ）にして、該ア
ロイ化物にロールで均一に混合して、厚さ約８ｍｍのシ
ートにロール分出しする。得られたシート面を微粉末の
ポリエチレンまたはポリプロピレン（表面層と称す）の
アルコール乳濁液（３５重量％）にて浸し、乾燥してゴ
ムシート表面に均一な微粒子層を形成する。図２に示す
ゴム栓脚形の凹部を有する下金型面上に得られた配合ゴ
ムシートを置き、フランジ形の凹部を有する上金型にて
温度１５０℃で２０分間加圧してゴム栓を成形する。次
に金型より出し、洗浄、乾燥してゴム栓を得る（本発明
品）。また、表３に示す配合で同様に操作して比較品ゴ
ム栓を作成した。
発明はこれに限定されるものではない。 （実施例１〜１４及び比較例１〜７）下記表１、表２に
示す配合で、ＩＩＲ〔ＥＸＸＯＮ Ｂｕｔｙｌ ３６５
（商品名、Ｅｓｓｏ ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｔｄ）不飽
和度２．０モル％、ＭＬ1+8１００ ４１〜４９〕に表
１〜表３に示すエチレン−プロピレン共重合体及び／ま
たはポリエチレンを二本ロールで混合し、更に一軸押出
機で温度１５０〜１８０℃で加圧下に約２分間混練し、
樹脂をアロイ化した。別に加硫剤、加硫助剤はＩＩＲの
親ゴム混合物（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｈ）にして、該ア
ロイ化物にロールで均一に混合して、厚さ約８ｍｍのシ
ートにロール分出しする。得られたシート面を微粉末の
ポリエチレンまたはポリプロピレン（表面層と称す）の
アルコール乳濁液（３５重量％）にて浸し、乾燥してゴ
ムシート表面に均一な微粒子層を形成する。図２に示す
ゴム栓脚形の凹部を有する下金型面上に得られた配合ゴ
ムシートを置き、フランジ形の凹部を有する上金型にて
温度１５０℃で２０分間加圧してゴム栓を成形する。次
に金型より出し、洗浄、乾燥してゴム栓を得る（本発明
品）。また、表３に示す配合で同様に操作して比較品ゴ
ム栓を作成した。
【００１４】得られた本発明品の実施例１〜８、比較品
の比較例１〜７について、下記に従いゴム性の滑性試験
及び微粒子数試験を行った。 ゴム栓の滑性試験：ゴム栓をフッ素樹脂板の上に置
き、該樹脂下の一旦を固定し、他の一端を一定の速度で
上昇するときにゴム栓は移動する。この移動始める角度
を測定する。移動開始角度が小さい程、滑性は大きい。 微粒子数（ゴム栓より発生する粒子数の試験）：
硬質ガラス瓶中にゴム栓１０個を入れ、無塵水３００ｍ
ｌを加えて容器口をフィルムで包み、手にて２回転／秒
程度にて約２０秒間振動する。その後１時間静置してか
ら光遮蔽型自動微粒子計測器（ＨＩＡＣ社製）にて水中
の微粒子の個数を測定する。なお、注射液中の５μｍ以
上の微粒子の存在は血管を閉塞する等の問題を起こすの
で、重要な試験項目となっている。各実施例、比較例の
配合、表面層の種類、ゴム栓の滑性（粘着性）、特殊試
験である微粒子数試験の結果を表１、表２、表３に合わ
せて示す。
の比較例１〜７について、下記に従いゴム性の滑性試験
及び微粒子数試験を行った。 ゴム栓の滑性試験：ゴム栓をフッ素樹脂板の上に置
き、該樹脂下の一旦を固定し、他の一端を一定の速度で
上昇するときにゴム栓は移動する。この移動始める角度
を測定する。移動開始角度が小さい程、滑性は大きい。 微粒子数（ゴム栓より発生する粒子数の試験）：
硬質ガラス瓶中にゴム栓１０個を入れ、無塵水３００ｍ
ｌを加えて容器口をフィルムで包み、手にて２回転／秒
程度にて約２０秒間振動する。その後１時間静置してか
ら光遮蔽型自動微粒子計測器（ＨＩＡＣ社製）にて水中
の微粒子の個数を測定する。なお、注射液中の５μｍ以
上の微粒子の存在は血管を閉塞する等の問題を起こすの
で、重要な試験項目となっている。各実施例、比較例の
配合、表面層の種類、ゴム栓の滑性（粘着性）、特殊試
験である微粒子数試験の結果を表１、表２、表３に合わ
せて示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【表３】
【００１８】なお、以上の表１、表２、表３中の1)〜1
2) は以下の通りを意味する。 1)架橋剤：１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，
３，５−トリメチルシリルシクロヘキサン〔日本油脂
（株）製〕 2)架橋剤：Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド
〔川口化学（株）製〕 3)ＥＰＭ〔三井ＥＰＴ００４５（商品名）三井石油化学
工業（株）製〕、プロピレン含量５１重量％、ＭＬ1+4
１００℃ ３８ 4)ポリプロピレン〔フローブレン（商品名）製鉄化学工
業（株）製〕、融点１４６℃、篩試験ＡＳＴＭ No.８０
通過品 5)エチレン−プロピレンランダム共重合体〔三菱油化
（株）製〕、エチレン含有量３．４％、ＭＦＲ１５ｇ／
１０分、曲げ弾性率１０．５００ｋｇ／ｃｍ2 6)エチレン−プロピレンブロック共重合体〔ＢＪ４Ｈ
（商品名）三井東圧化学（株）製〕、エチレン含有量１
２重量％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分 7)ＥＰＤＭ〔三井ＥＰＴ３０４５（商品名）三井石油化
学工業（株）製〕、プロピレン含量４７重量％、ＭＬ
1+4 １００℃ ３８、ヨウ素価１６ 8)ポリエチレン〔フローセンＵＦ（商品名）製鉄化学工
業（株）製〕、高密度法による製品、融点（ＡＳＴＭ
Ｄ２１１７）１０３〜１１１℃ 9)ポリエチレン〔ウルトゼックス（商品名）三井石油化
学工業（株）製〕、ＭＦＲ１８ｇ／１０分、ピカット軟
化点９２℃、（Ｌ−ＬＤＰＥ） 10) 超高分子量ポリエチレン〔ハイゼックスミリオン２
４０Ｍ（商品名）三井石油化学工業（株）製〕、融点
（ＡＳＴＭ Ｄ２１１７）１３５℃、篩試験ＡＳＴＭ N
o.８０通過品 11) 酸化チタン〔石原産業（株）製〕 12) タルク（滑石、含水ケイ酸マグネシウム）、ＦＤＡ
認可品である打粉に使用する中国タルクを使用 13) ゴム用クレー〔Ｂｕｒｇｅｓｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ
（商品名）〕
2) は以下の通りを意味する。 1)架橋剤：１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，
３，５−トリメチルシリルシクロヘキサン〔日本油脂
（株）製〕 2)架橋剤：Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド
〔川口化学（株）製〕 3)ＥＰＭ〔三井ＥＰＴ００４５（商品名）三井石油化学
工業（株）製〕、プロピレン含量５１重量％、ＭＬ1+4
１００℃ ３８ 4)ポリプロピレン〔フローブレン（商品名）製鉄化学工
業（株）製〕、融点１４６℃、篩試験ＡＳＴＭ No.８０
通過品 5)エチレン−プロピレンランダム共重合体〔三菱油化
（株）製〕、エチレン含有量３．４％、ＭＦＲ１５ｇ／
１０分、曲げ弾性率１０．５００ｋｇ／ｃｍ2 6)エチレン−プロピレンブロック共重合体〔ＢＪ４Ｈ
（商品名）三井東圧化学（株）製〕、エチレン含有量１
２重量％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分 7)ＥＰＤＭ〔三井ＥＰＴ３０４５（商品名）三井石油化
学工業（株）製〕、プロピレン含量４７重量％、ＭＬ
1+4 １００℃ ３８、ヨウ素価１６ 8)ポリエチレン〔フローセンＵＦ（商品名）製鉄化学工
業（株）製〕、高密度法による製品、融点（ＡＳＴＭ
Ｄ２１１７）１０３〜１１１℃ 9)ポリエチレン〔ウルトゼックス（商品名）三井石油化
学工業（株）製〕、ＭＦＲ１８ｇ／１０分、ピカット軟
化点９２℃、（Ｌ−ＬＤＰＥ） 10) 超高分子量ポリエチレン〔ハイゼックスミリオン２
４０Ｍ（商品名）三井石油化学工業（株）製〕、融点
（ＡＳＴＭ Ｄ２１１７）１３５℃、篩試験ＡＳＴＭ N
o.８０通過品 11) 酸化チタン〔石原産業（株）製〕 12) タルク（滑石、含水ケイ酸マグネシウム）、ＦＤＡ
認可品である打粉に使用する中国タルクを使用 13) ゴム用クレー〔Ｂｕｒｇｅｓｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ
（商品名）〕
【００１９】得られた本発明品のうち実施例１、実施例
５、実施例１１、実施例１３、比較品のうち比較例３、
比較例７につき、第１２改正日本薬局方による試験、特
殊な衛生試験を行った。試験結果を表４に示す。
５、実施例１１、実施例１３、比較品のうち比較例３、
比較例７につき、第１２改正日本薬局方による試験、特
殊な衛生試験を行った。試験結果を表４に示す。
【００２０】
【表４】
【００２１】表１〜表４に示すごとく、ＩＩＲにそれぞ
れＥＰＭ（実施例１）、ＥＰＤＭ（実施例４）、エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体（実施例２）、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体（実施例３）を配合し
たものでは、ゴム表面にＰＰ層を形成することにより、
ゴム栓の滑性が高くなり、ゴム表面からの微粒子剥離は
認められなかった。また同様にＰＰの代わりに表面ＰＥ
層を形成したものでもゴム栓の粘着性がなくなり、ＰＥ
の微粒子の剥離がなく、衛生上良好であった。ゴム栓本
体のゴム組成を実施例１３または実施例１４のものと同
様にして、表面層を形成しなかった比較例１、比較例２
のゴム栓は、微粒子数は少ないが、粘着性が高く、自動
打栓装置にかけて作業することができない。また工業用
品、タイヤ、ベルトなどのゴム製品で一般的に行われる
ように表面層としてタルクを用いた比較例３、比較例４
では、ゴム栓から発生する微粒子数が多く、衛生ゴム製
品として問題を生じる。ゴム配合率については、比較例
４、比較例５、比較例６に示すようにＩＩＲ含有率を低
くしてエチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレン等
を配合すると、ポリエチレン表面層を形成しても衛生的
なゴム栓は得られない、あるいは弾性のないゴム栓とな
ってしまう。クレーの配合量の多い比較例７の場合も同
様である。日本薬局方による衛生試験についても上記と
同様の結果になった。
れＥＰＭ（実施例１）、ＥＰＤＭ（実施例４）、エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体（実施例２）、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体（実施例３）を配合し
たものでは、ゴム表面にＰＰ層を形成することにより、
ゴム栓の滑性が高くなり、ゴム表面からの微粒子剥離は
認められなかった。また同様にＰＰの代わりに表面ＰＥ
層を形成したものでもゴム栓の粘着性がなくなり、ＰＥ
の微粒子の剥離がなく、衛生上良好であった。ゴム栓本
体のゴム組成を実施例１３または実施例１４のものと同
様にして、表面層を形成しなかった比較例１、比較例２
のゴム栓は、微粒子数は少ないが、粘着性が高く、自動
打栓装置にかけて作業することができない。また工業用
品、タイヤ、ベルトなどのゴム製品で一般的に行われる
ように表面層としてタルクを用いた比較例３、比較例４
では、ゴム栓から発生する微粒子数が多く、衛生ゴム製
品として問題を生じる。ゴム配合率については、比較例
４、比較例５、比較例６に示すようにＩＩＲ含有率を低
くしてエチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレン等
を配合すると、ポリエチレン表面層を形成しても衛生的
なゴム栓は得られない、あるいは弾性のないゴム栓とな
ってしまう。クレーの配合量の多い比較例７の場合も同
様である。日本薬局方による衛生試験についても上記と
同様の結果になった。
【００２２】以上の実施例、比較例に用いたゴム栓の製
法は、ゴムの金型を変えて適用する、あるいは特開昭６
１−２７２１３４号公報、特開昭６２−１７６４５０号
公報、特開平２−１２７５号公報等に記載される公知技
術のゴム栓に適用して、図４、図５に示す注射器の滑
栓、凍結乾燥用ゴム栓等を製造することができる。
法は、ゴムの金型を変えて適用する、あるいは特開昭６
１−２７２１３４号公報、特開昭６２−１７６４５０号
公報、特開平２−１２７５号公報等に記載される公知技
術のゴム栓に適用して、図４、図５に示す注射器の滑
栓、凍結乾燥用ゴム栓等を製造することができる。
【００２３】実施例１５ 下記表５に示す配合剤をゴム用２本ロールにて配合し、
厚さを約４ｍｍシートに分出し、そのゴム表面にポリエ
チレン粉末品（商品名ハイゼックスミリオン２４０Ｍ、
三井石油化学（株）製）を均一に散布し、過剰な粉を除
き、軟らかく圧してゴム表面に粉を粘着させた。
厚さを約４ｍｍシートに分出し、そのゴム表面にポリエ
チレン粉末品（商品名ハイゼックスミリオン２４０Ｍ、
三井石油化学（株）製）を均一に散布し、過剰な粉を除
き、軟らかく圧してゴム表面に粉を粘着させた。
【００２４】
【表５】
【００２５】次に図５のゴム線脚部を積層成形したゴム
栓を同型ゴム栓より深い金型窪に入れて、上記で得られ
たポリエチレン粉末を散布した生地を置き、その上にゴ
ム栓フランジ部の凹を有する上金型を置いて、温度１５
０℃で１５分間加圧することにより本発明のゴム栓が得
られる。架橋成形したゴム栓を洗浄、乾燥して、第１２
改正日本薬局方の衛生試験法に準拠した試験を行ったと
ころ、第１２改正日本薬局方の規格値に適合していた。
栓を同型ゴム栓より深い金型窪に入れて、上記で得られ
たポリエチレン粉末を散布した生地を置き、その上にゴ
ム栓フランジ部の凹を有する上金型を置いて、温度１５
０℃で１５分間加圧することにより本発明のゴム栓が得
られる。架橋成形したゴム栓を洗浄、乾燥して、第１２
改正日本薬局方の衛生試験法に準拠した試験を行ったと
ころ、第１２改正日本薬局方の規格値に適合していた。
【００２６】
【発明の効果】本発明の医薬品用，医療用ゴム栓及びそ
の製法は、ＩＩＲを主成分とし、エチレン−プロピレン
共重合体及び／またはポリエチレンを配合することによ
って成形ゴム表面にポリエチレン及び／またはポリプロ
ピレンの微粒の固定させ、ポリエチレンまたはポリプロ
ピレンの微粒子層の形成を可能としたものであり、この
ような微粒子層の形成により、表面粘着性が改善され製
造作業工程における操作性がよくなり一般的な簡単な装
置、作業で製造できるゴム栓となった。また微粒子層の
形成により衛生性が向上し、第１２改正日本薬局方、米
国局方、欧州局方その他の特殊且つ重要な衛生性試験に
合格できるゴム栓である。
の製法は、ＩＩＲを主成分とし、エチレン−プロピレン
共重合体及び／またはポリエチレンを配合することによ
って成形ゴム表面にポリエチレン及び／またはポリプロ
ピレンの微粒の固定させ、ポリエチレンまたはポリプロ
ピレンの微粒子層の形成を可能としたものであり、この
ような微粒子層の形成により、表面粘着性が改善され製
造作業工程における操作性がよくなり一般的な簡単な装
置、作業で製造できるゴム栓となった。また微粒子層の
形成により衛生性が向上し、第１２改正日本薬局方、米
国局方、欧州局方その他の特殊且つ重要な衛生性試験に
合格できるゴム栓である。
【図１】はガラス容器に薬を充填した後、本発明のゴム
栓を打栓し、その上にアルミキャップを巻き締めて製品
とした状態を示す断面図である。
栓を打栓し、その上にアルミキャップを巻き締めて製品
とした状態を示す断面図である。
【図２】は全表面に微粒子層を形成した本発明ゴム栓の
断面図である。
断面図である。
【図３】はプラスチック容器外郭支持体内部に本発明の
ゴム栓を入れ込み、その上に上ブタを載せ、ゴム栓と外
郭支持体、上ブタが溶着された状態を示す断面図であ
る。
ゴム栓を入れ込み、その上に上ブタを載せ、ゴム栓と外
郭支持体、上ブタが溶着された状態を示す断面図であ
る。
【図４】は本発明による滑栓を用いた注射器の断面図で
ある。
ある。
【図５】は凍結乾燥製剤のゴム栓として本発明を適用し
た一例を示し、栓の脚部はフッ素系樹脂フィルムを積層
し、フランジ部表面に本発明の微粒子層を設けたものの
部分断面図である。
た一例を示し、栓の脚部はフッ素系樹脂フィルムを積層
し、フランジ部表面に本発明の微粒子層を設けたものの
部分断面図である。
【符号の説明】 １ 表面層 ２ ゴム質部 ３ 本発明のゴム栓 ４ ガラス容器 ５ 薬 ６ アルミキャップ ７ 針刺し位置 ８ プラスチック外部支持体 ９ プラスチック上ブタ １０ 注射器外筒 １１ 注射器の押し棒 １２ 表面層を有する滑栓 １３ ゴム栓の脚部 １４ フッ素系樹脂フィルム １５ ゴム栓のフランジ部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/22 ＬＣＺ 7107−4Ｊ
Claims (3)
- 【請求項１】 イソプレン−イソブチレン共重合ゴム６
０〜９０重量％と、エチレン−プロピレン共重合体およ
びポリエチレンから選ばれる一種以上３〜５０重量％と
を含有して成るゴム成形体表面に微粒子のポリエチレン
またはポリプロピレンが付着層として形成されてなるこ
とを特徴とする医薬品用，医療用ゴム栓。 - 【請求項２】 イソプレン−イソブチレン共重合ゴム６
０〜９０重量％と、エチレン−プロピレン共重合体およ
びポリエチレンから選ばれる一種以上３〜５０重量％と
を含有して成るゴム表面に、微粒子のポリエチレンまた
はポリプロピレンの水又は溶剤液との混濁液を塗布もし
くは浸漬した後乾燥してゴム表面に微粒子層を均一に形
成した配合ゴムとし、該配合ゴムを加硫成形することを
特徴とする医薬品用，医療用ゴム栓の製造方法。 - 【請求項３】 イソプレン−イソブチレン共重合ゴム６
０〜９０重量％と、エチレン−プロピレン共重合体およ
びポリエチレンから選ばれる一種以上３〜５０重量％と
を含有して成るゴム表面に、微粒子のポリエチレンまた
はポリプロピレンを均一に且つ微粒子の重なりを少なく
振りかけることにより該微粒子をゴム表面に付着させ、
その後加硫成形することを特徴とする医薬品用，医療用
ゴム栓の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4330624A JP2891838B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 医薬品用，医療用ゴム栓およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4330624A JP2891838B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 医薬品用，医療用ゴム栓およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06169971A true JPH06169971A (ja) | 1994-06-21 |
| JP2891838B2 JP2891838B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=18234748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4330624A Expired - Lifetime JP2891838B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 医薬品用，医療用ゴム栓およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2891838B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0690111A1 (en) | 1994-06-29 | 1996-01-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Anti-reflective coating composition |
| JP2003342430A (ja) * | 2002-05-16 | 2003-12-03 | Bayer Inc | ブチルゴムのパーオキシド硬化性コンパウンドを含んで成るハロゲンおよび硫黄不含成形品 |
| JP2005060704A (ja) * | 2003-08-14 | 2005-03-10 | Bayer Inc | 過酸化物加硫性ブチル配合物 |
| WO2014132684A1 (ja) * | 2013-03-01 | 2014-09-04 | 住友電気工業株式会社 | 密閉式電池の封止構造体、および密閉式電池 |
| JP2017075236A (ja) * | 2015-10-14 | 2017-04-20 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
-
1992
- 1992-12-10 JP JP4330624A patent/JP2891838B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0690111A1 (en) | 1994-06-29 | 1996-01-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Anti-reflective coating composition |
| JP2003342430A (ja) * | 2002-05-16 | 2003-12-03 | Bayer Inc | ブチルゴムのパーオキシド硬化性コンパウンドを含んで成るハロゲンおよび硫黄不含成形品 |
| JP2005060704A (ja) * | 2003-08-14 | 2005-03-10 | Bayer Inc | 過酸化物加硫性ブチル配合物 |
| WO2014132684A1 (ja) * | 2013-03-01 | 2014-09-04 | 住友電気工業株式会社 | 密閉式電池の封止構造体、および密閉式電池 |
| JP2014170648A (ja) * | 2013-03-01 | 2014-09-18 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 密閉式電池の封止構造体、および密閉式電池 |
| CN105103338A (zh) * | 2013-03-01 | 2015-11-25 | 住友电气工业株式会社 | 用于密封式电池的密封结构和密封式电池 |
| JP2017075236A (ja) * | 2015-10-14 | 2017-04-20 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2891838B2 (ja) | 1999-05-17 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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