JPH06166806A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH06166806A
JPH06166806A JP32320992A JP32320992A JPH06166806A JP H06166806 A JPH06166806 A JP H06166806A JP 32320992 A JP32320992 A JP 32320992A JP 32320992 A JP32320992 A JP 32320992A JP H06166806 A JPH06166806 A JP H06166806A
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Nobuaki Kido
伸明 城戸
Shunichi Matsumura
俊一 松村
Makoto Ogasawara
誠 小笠原
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、難燃性、機械特性、寸法安定性、耐
溶媒性を兼ねそなえ、かつ成形性の良好な非晶性樹脂組
成物を提供する。 【構成】 下記式(I)(II)(III )の各成分からな
り、かつ(II)と(III)のモル比が50/50〜80
/20の共重合ポリエステル100重量部に対し、下記
式(IV)の繰返し単位を有するポリスルホン5〜80重
量部配合した樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリエステルを主
体とする非晶性樹脂組成物に関し、更に詳しくは、溶融
成形により優れた耐熱性、難燃性、機械特性、寸法安定
性、耐溶剤性を有する成形品を与え、かつ、溶融時の流
動性の改善された非晶性樹脂組成物に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】芳香族ポリエステルは、その構成成分の
組合せあるいは共重合組成などにより非晶性ポリマー、
結晶性ポリマーあるいは液晶性ポリマーと種々の特性の
ものが得られる。これらのうち、非晶性ポリマーは、寸
法安定性、透明性、機械特性、耐熱性等に優れており、
いわゆる非晶性エンプラとして種々検討されている。特
に、酸成分としてテレフタル酸とイソフタル酸を用い、
ジオール成分として2,2―ビス(4―ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(以下「ビスフェノールA」と略称す
る)を用いたポリエステルは比較的バランスのとれた物
性を有しており、これを生かして開発が進められている
が、このポリマーは通常の非晶性ポリマーと同様、耐溶
剤性が不十分であり、各種有機溶剤に溶解乃至膨潤しや
すく、その用途が制限されている。
【0003】この耐溶剤性を改良する目的で、ジオール
成分としてハイドロキノンを一部使用したものが提案さ
れている(特開昭52―78999号)。ハイドロキノ
ン成分の導入されたポリエステルは、ジオール成分とし
てビスフェノールAだけを用いたものに比べて確かに耐
溶剤性、耐ストレスクラック性は改良される。しかしな
がら、このポリエステルは、上述のような優れた特徴を
有するものの、他の非晶性ポリマー同様、高粘度となり
一般に溶融時の流動性が悪く成形性に問題がある。この
流動性を改善する目的で非晶性ポリマーに対して様々な
ポリマーをブレンドした樹脂組成物が提案されている
が、従来のものはいずれも、流動性が改善される反面で
難燃性あるいは耐熱性を犠牲にすることとなっている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の主た
る目的は、耐熱性、機械特性、耐溶剤性、難燃性、寸法
安定性に優れており、しかも、成形性も良好な非晶性樹
脂の組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
上述の目的を達成するものであり、下記式(I)、(I
I)及び(III )の各成分より実質的に構成され、かつ
成分(II)と成分(III)の含有当量比が50/50〜
80/20である芳香族ポリエステルと、下記式(IV)
の繰返し単位を有するポリスルホンとからなり、上記芳
香族ポリエステル100重量部に対してポリスルホン5
〜80重量部を含む樹脂組成物に係るものである。
【0006】
【化2】
【0007】[上記(III )式におけるRは炭素数が1
〜10の2価の脂肪族炭化水素基である] 本発明の樹脂組成物を構成する芳香族ポリエステルは、
上記式(I)、(II)及び(III )の各成分(残基)よ
り実質的になる非晶性のランダム共重合ポリエステルで
ある。
【0008】上記式(III )中、Rは炭素数が1〜10
の2価の脂肪族炭化水素基を表わし、具体的には、Rと
して、次のものを例示することができる。
【0009】
【化3】
【0010】本発明では、特に成分(III )がビスフェ
ノールAから誘導される残基であることが好ましい。上
記共重合ポリエステルにおける成分(II)と成分(III
)の含有当量比は50/50〜80/20である。含
有当量比がこの範囲外になると、結晶性ポリマーとなっ
て、高融点となり、成形が困難になるとか、充分な耐溶
剤性のポリマーが得られないなどの不都合が生じる。本
発明では成分(II)と成分(III )の含有当量比は55
/45〜75/25とすることが好ましく、60/40
〜70/30とすることが特に好ましい。
【0011】この芳香族ポリエステルの製造方法は、特
に制限されないが、例えば、(a)イソフタル酸及び/
またはその形成性誘導体、(b)ハイドロキノン及び/
またはそのエステル形成性誘導体、及び、(c)下記式
(C)で示されるジフェノール類及び/またはそのエス
テル形成性誘導体の各反応成分を、成分(b)と成分
(c)のモル比(b/c)が50/50〜80/20、
成分(b)と成分(c)の合計量が成分(a)に対して
95〜120モル%範囲となるよう混合し、これらを触
媒の存在下に重合温度340〜400℃で加熱溶融重縮
合せしめる方法を好ましく採用することができる。
【0012】
【化4】
【0013】上記式(C)で示されるジフェノール類と
しては、例えば2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(略称ビスフェノールA)、2,2―ビス
(4―ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1―ビス(4
―ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等を例示するこ
とができる。このうちビスフェノールAが好ましい。
【0014】このポリエステルの製造において、酸成分
(a)としてイソフタル酸及び/またはそのエステル形
成性誘導体を使用するが、ここでエステル形成性誘導体
としては、アルキルエステル、アリールエステル、酸ク
ロライドを例示できる。中でも酸成分(a)として、イ
ソフタル酸ジアリールエステルが好ましく、イソフタル
酸ジフェニルが特に好ましい。
【0015】また成分(b)としてはハイドロキノン及
び/またはそのエステル形成性誘導体を用い、かつ成分
(c)として上記式(C)で表わされるジフェノール類
及び/またはそのエステル形成性誘導体を使用する。こ
の場合のエステル形成性誘導体としては低級脂肪族カル
ボン酸エステルが挙げられ、特に酢酸エステルを好まし
く例示できる。本発明で用いる芳香族ポリエステルにお
いては、成分(b)がハイドロキノン、成分(c)がビ
スフェノールAであるものが好ましい。
【0016】成分(b)と成分(c)の使用割合(共重
合比)は、モル比(b/c)にして50/50〜80/
20とする。成分(b)のモル分率が50%より小さい
と本発明の目的とする耐溶剤性が未だ不十分となり、ま
た80モル%より大きいと得られるポリマーが結晶性と
なる傾向となる。成分(b)と成分(c)のモル比(b
/c)は、好ましくは55/45〜75/25、特に好
ましくは60/40〜70/30である。
【0017】本発明で用いる芳香族ポリエステルの製造
方法においては、成分(a)に対し、成分(b)と成分
(c)の合計量が95〜120モル%の範囲となるよう
混合し、これを加熱重縮合せしめる。成分(b)と成分
(c)の合計量は97〜115モル%の範囲が好まし
く、99〜110モル%の範囲とすることが特に好まし
い。
【0018】上述の各成分は、触媒の存在下に加熱溶融
重縮合せしめるが、ここで用いる触媒としては、例え
ば、三酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酢酸第1
錫等の錫化合物、チタンテトラブトキシド等のチタン化
合物、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物等が挙
げることができる。また該触媒の使用量は特に制限はな
いが、上記酸成分(a)に対して0.1モル%以下程度
の量とすることが好ましい。
【0019】加熱重縮合する際の重合温度は大略320
〜400℃である。ここで重合温度とは重合後期あるい
はその終了時における温度を意味する。重合温度が32
0℃により低いとポリマーの溶融粘度が高くなるため、
高重合度のポリマーを得ることはできず、また400℃
より高いとポリマーの劣化等が生じ易いので好ましくな
い。
【0020】この際、重合反応の初期は比較的低温と
し、これを徐々に昇温して最終的に上記重合温度とする
ことが好ましい。この際の初期重合反応の反応温度は、
好ましくは150〜280℃、より好ましくは180〜
250℃である。この重合反応は常圧下または減圧下で
実施されるが、初期重合反応時は常圧下とし、徐々に減
圧とすることが好ましい。また常圧時には、窒素、アル
ゴン等の不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。重
縮合反応時間は特に制限はないが大略1〜10時間程度
である。
【0021】本発明で用いる芳香族ポリエステルは、フ
ェノール/1,1,2,2―テトラクロルエタン混合溶
媒(重量比60/40)中、35℃にて測定した固有粘
度が0.3〜1.0であることが好ましい。固有粘度が
0.3より低いとポリマーの耐熱性、靭性が不十分であ
り、1.0より高いと溶融成形時の流動性が低下するた
め好ましくない。還元粘度としては、0.4〜0.8が
特に好ましい。
【0022】さらに、本発明においては下記(IV)式で
示される繰り返し単位を有するポリスルホン(ポリサル
フォン)が本発明の樹脂組成物の構成成分として用いら
れる。
【0023】
【化5】
【0024】上記ポリスルホンの製造方法としては、従
来公知の方法が選択される。一例としては、ジハロゲノ
ジフェニルスルホンに対して実質的に等モルの芳香族ジ
ヒドロキ化合物をアルカリの存在下で反応させる方法を
挙げることができる。
【0025】かかるポリスルホンは、非晶性、耐熱性の
エンジニアリングプラスチックスとして、例えば「ユー
デル」等の商品名で市販されている。
【0026】本発明に用いるポリスルホンとしては、固
有粘度(N―メチル―2―ピロリドン中35℃)が0.
3〜1.0程度のものが好ましい。固有粘度が0.3よ
り低い場合には好ましい強度のものが得られなかった
り、1.0を超える場合には溶融ブレンドが困難であっ
たり、成形性を悪化させる場合があるからである。
【0027】本発明の樹脂組成物にあっては、ポリスル
ホンは、上記式(I)(II)(III)の各成分より実質
的に構成される芳香族ポリエステル100重量部に対し
て5〜80重量部、好ましくは10〜50重量部配合さ
れる。ポリスルホンの量が5重量部より少なくても80
重量部より多くても有意な効果が発現しない。
【0028】芳香族ポリエステルとポリスルホンとから
なる本発明の樹脂組成物の製造は、従来公知のコンパウ
ンド化方法によって実施することができる。
【0029】本発明の樹脂組成物には上記以外に繊維状
補強材、無機充填材、離型剤、酸化安定剤、顔料等の各
種添加剤を配合してもよい。繊維状補強材としては、ア
スペクト比10以上のガラス短繊維が好ましく、繊維状
補強材の含有量は全組成物の重量に対して40重量%以
下、特に30重量%以下が好ましい。
【0030】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物の主成分となる上記
芳香族ポリエステルは、安価な原料を用い、かつ溶融重
合法によって製造可能であることから低コストで工業的
に有利に製造できる。また、得られる芳香族ポリエステ
ルはガラス転移温度が170℃以上の非晶性ポリマーで
あり、耐熱性に優れている。この芳香族ポリエステルと
ポリスルホンとからなる本発明の樹脂組成物は、耐熱
性、機械的特性、耐薬品性、難燃性、寸法安定性に優れ
ており、しかも、溶融時の流動性が良好で成形性の改善
された新規な耐熱樹脂として極めて有用であって、各種
の成形品を成形するための樹脂として広く用いることが
できる。
【0031】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳述するが、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例中の
「部」は「重量部」を意味する。ポリマーの固有粘度は
フェノール/1,1,2,2―テトラクロルエタン混合
溶媒(重量比60/40)を用い35℃で測定した値で
ある。またポリマーの融点(Tm)及びガラス転移点
(Tg)はDSCを用い昇温速度10℃/分で測定した
値である。なお、参考例は本発明の樹脂組成物を構成す
る芳香族ポリエステルの製造例である。
【0032】
【参考例1】イソフタル酸ジフェニル318部、ハイド
ロキノン84部及びビスフェノールA75部、三酸化ア
ンチモン0.09部(触媒)及びリン酸トリフェニル
0.33部(安定剤)を、撹拌装置及び窒素導入口を備
えた真空留出系を有する反応容器に入れ、常圧下窒素気
流中240℃で30分間反応後、1.5時間かけて34
0℃まで昇温した。次いで同温度にて徐々に減圧とし、
30分後に約1mmHgとした。
【0033】この間フェノールが発生留去した。同条件
下にて約90分間重合を行ないポリマーを得た。得られ
たポリマーは淡茶色透明であった。
【0034】このポリマーは固有粘度0.65であり、
175℃のガラス転移温度(Tg)を有していた。
【0035】
【実施例1,2】参考例1で得られた芳香族ポリエステ
ルに対して、表1に示す割合で、市販のポリスルホン
(UCC社製“Udel”P―1700)を、30mmφ二
軸押出機を用いて、ポリマー温度360℃、平均滞留時
間約2分の条件下で溶融ブレンドした。得られたコンパ
ウンドを射出成形機(日本製鋼所・N40A型)を用い
て、ポリマー温度360℃。金型温度90℃、成形サイ
クル40〜60秒の条件下で射出成形した。
【0036】得られた成形品の物性を表1に示す。
【0037】
【比較例】比較のため、参考例により得られた芳香族ポ
リエステルのみで実施例と同様の評価を行った。その結
果を表1に併記する。
【0038】
【表1】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記式(I)、(II)及び(III )の各
    成分から実質的に構成され、かつ成分(II)と成分(II
    I )の含有当量比が50/50〜80/20である芳香
    族ポリエステル100重量部に対し、下記式(IV)で示
    される繰返し単位を有するポリスルホン5〜80重量部
    を配合した樹脂組成物。 【化1】
  2. 【請求項2】 請求項1記載の樹脂組成物に、さらに全
    樹脂組成物の重量を基準にして40重量%以下の繊維状
    補強材を含有する樹脂組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4230103C2 (de) * 1991-12-11 2002-06-06 Widmer Hans Peter Verfahren zur Herstellung eines schwingungsgedämpften, rahmenförmigen Gebildes und nach diesem Verfahren hergestelltes rahmenförmiges Gebilde

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4230103C2 (de) * 1991-12-11 2002-06-06 Widmer Hans Peter Verfahren zur Herstellung eines schwingungsgedämpften, rahmenförmigen Gebildes und nach diesem Verfahren hergestelltes rahmenförmiges Gebilde

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