JPH06166786A - ポリビニルアルコール組成物 - Google Patents
ポリビニルアルコール組成物Info
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- JPH06166786A JPH06166786A JP32077592A JP32077592A JPH06166786A JP H06166786 A JPH06166786 A JP H06166786A JP 32077592 A JP32077592 A JP 32077592A JP 32077592 A JP32077592 A JP 32077592A JP H06166786 A JPH06166786 A JP H06166786A
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- acetic acid
- pva
- hydrotalcite
- ion
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 けん化度２０〜９８モル％のＰＶＡ１００重
量部に対し、ハイドロタルサイト０．０１〜１０重量部
の割合で配合してなるＰＶＡ組成物。 【効果】 本発明ＰＶＡ組成物は、溶融成形して得られ
る成形物の遊離の酢酸がほぼ完全に抑えられる。
量部に対し、ハイドロタルサイト０．０１〜１０重量部
の割合で配合してなるＰＶＡ組成物。 【効果】 本発明ＰＶＡ組成物は、溶融成形して得られ
る成形物の遊離の酢酸がほぼ完全に抑えられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリビニルアルコール組
成物に関する。さらに詳しくは、熱溶融成形が可能であ
り、かつ成形後の成形物に酢酸臭のないポリビニルアル
コール組成物に関する。
成物に関する。さらに詳しくは、熱溶融成形が可能であ
り、かつ成形後の成形物に酢酸臭のないポリビニルアル
コール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、ポ
リビニルアルコールをＰＶＡと略称することがある）は
耐油性、耐溶剤性、強靭性、引裂強度、透明性および帯
電防止性に優れており、かつ蒸気透過性を有しており、
さらに水に溶解したり崩壊するなど特異な性質を有して
いることから各種分野に使用されている。特に最近はＰ
ＶＡ単独あるいはＰＶＡと他の熱可塑性プラスチックと
をブレンドして熱溶融して、押し出し成形、射出成形、
ブロー成形またはプレス成形等により、ボトル、シー
ト、フィルムおよびその他の種々の成形物に成されるこ
とが検討されており、強靭性、耐油性、親水性、帯電防
止性能、水崩壊性機能あるいは生分解性機能等を有する
新しい素材として注目され始めている。熱溶融性を有す
るＰＶＡとしては、一般には、けん化度が低いことが必
要であるが、ＰＶＡを用いた溶融成形物は、加熱溶融す
る際に残存酢酸基がはずれて、酢酸が遊離するという問
題が生じている。この遊離の酢酸は異臭として問題にな
るばかりでなく、実際に使用する際に、接触する物質と
反応してその性質を阻害したり、食品を包装する場合に
はその味を変化させるなどの各種の悪影響を与えている
のが現状である。一方、エチレン−ビニルアルコール共
重合体の場合には、ビニルアルコール部分のけん化度が
９９モル％以上であっても、溶融特性を示すために、こ
の酢酸の遊離の問題は存在しないか、存在してもＰＶＡ
の場合と比較して非常に微量である。しかしながら、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体の場合には水に溶解
または分散しないことから廃棄物などとして環境に放置
された場合には、公害問題等が生じるという問題があっ
た。
リビニルアルコールをＰＶＡと略称することがある）は
耐油性、耐溶剤性、強靭性、引裂強度、透明性および帯
電防止性に優れており、かつ蒸気透過性を有しており、
さらに水に溶解したり崩壊するなど特異な性質を有して
いることから各種分野に使用されている。特に最近はＰ
ＶＡ単独あるいはＰＶＡと他の熱可塑性プラスチックと
をブレンドして熱溶融して、押し出し成形、射出成形、
ブロー成形またはプレス成形等により、ボトル、シー
ト、フィルムおよびその他の種々の成形物に成されるこ
とが検討されており、強靭性、耐油性、親水性、帯電防
止性能、水崩壊性機能あるいは生分解性機能等を有する
新しい素材として注目され始めている。熱溶融性を有す
るＰＶＡとしては、一般には、けん化度が低いことが必
要であるが、ＰＶＡを用いた溶融成形物は、加熱溶融す
る際に残存酢酸基がはずれて、酢酸が遊離するという問
題が生じている。この遊離の酢酸は異臭として問題にな
るばかりでなく、実際に使用する際に、接触する物質と
反応してその性質を阻害したり、食品を包装する場合に
はその味を変化させるなどの各種の悪影響を与えている
のが現状である。一方、エチレン−ビニルアルコール共
重合体の場合には、ビニルアルコール部分のけん化度が
９９モル％以上であっても、溶融特性を示すために、こ
の酢酸の遊離の問題は存在しないか、存在してもＰＶＡ
の場合と比較して非常に微量である。しかしながら、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体の場合には水に溶解
または分散しないことから廃棄物などとして環境に放置
された場合には、公害問題等が生じるという問題があっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ＰＶＡ系の熱溶融成形
物を作成し種々の用途に用いる際に問題になる遊離の酢
酸を除くために、過去に種々の検討がなされている。例
えばＰＶＡの熱分解を促進すると言われている酢酸ソー
ダを取り除くために、メタノール洗浄を行なったり、け
ん化触媒をアルカリ金属化合物以外のものに変更するこ
とが検討されているが、遊離の酢酸の発生を完全に無く
することはできなかった。また熱分解防止剤として無機
酸類やキレート化剤などの添加が検討されているが、こ
の場合にも完全に酢酸の発生をなくすことはできなかっ
た。また酢酸を捕集する塩基性物質、例えば水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、ステアリン酸カルシウム
またはステアリン酸マグネシウム等を添加することもな
されているが、この場合にも、酢酸の発生を完全には抑
えられないことに加えて、これらの添加によりポリマー
の熱分解の促進などが生じるという問題があった。
物を作成し種々の用途に用いる際に問題になる遊離の酢
酸を除くために、過去に種々の検討がなされている。例
えばＰＶＡの熱分解を促進すると言われている酢酸ソー
ダを取り除くために、メタノール洗浄を行なったり、け
ん化触媒をアルカリ金属化合物以外のものに変更するこ
とが検討されているが、遊離の酢酸の発生を完全に無く
することはできなかった。また熱分解防止剤として無機
酸類やキレート化剤などの添加が検討されているが、こ
の場合にも完全に酢酸の発生をなくすことはできなかっ
た。また酢酸を捕集する塩基性物質、例えば水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、ステアリン酸カルシウム
またはステアリン酸マグネシウム等を添加することもな
されているが、この場合にも、酢酸の発生を完全には抑
えられないことに加えて、これらの添加によりポリマー
の熱分解の促進などが生じるという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、鋭意検討した結果、けん化度２０〜９８モル
％のＰＶＡ１００重量部に対し、ハイドロタルサイト
０．０１〜１０重量部の割合で配合してなるＰＶＡ組成
物を見出し、本発明を完成させるに至った。ハイドロタ
ルサイトは、アニオン性物質とのイオン交換能を有する
天然鉱物であり、塩素イオンやその他の酸性物質を吸着
した状態で加熱しても安定に存在することが知られてい
るが、ＰＶＡにブレンドして溶融成形することについて
は知られていない。
状に鑑み、鋭意検討した結果、けん化度２０〜９８モル
％のＰＶＡ１００重量部に対し、ハイドロタルサイト
０．０１〜１０重量部の割合で配合してなるＰＶＡ組成
物を見出し、本発明を完成させるに至った。ハイドロタ
ルサイトは、アニオン性物質とのイオン交換能を有する
天然鉱物であり、塩素イオンやその他の酸性物質を吸着
した状態で加熱しても安定に存在することが知られてい
るが、ＰＶＡにブレンドして溶融成形することについて
は知られていない。
【０００５】遊離する酢酸量の測定方法は、本発明にお
いてはヘッドスペースガスクロマトグラフを用いて、一
定の試料を試料管に入れ、１２０℃で２０時間放置した
ときに発生する酢酸量を定量し、ＰＶＡ当たりの酢酸発
生量に換算して評価するものとし、本発明によるとＰＶ
Ａ当たりの酢酸発生量５ｐｐｍ以下が可能である。それ
に対して、ハイドロタルサイトが含まれていない場合に
は、ＰＶＡ当たりの酢酸発生量は、２０〜２００ｐｐｍ
程度の非常に多量の酢酸が発生する。
いてはヘッドスペースガスクロマトグラフを用いて、一
定の試料を試料管に入れ、１２０℃で２０時間放置した
ときに発生する酢酸量を定量し、ＰＶＡ当たりの酢酸発
生量に換算して評価するものとし、本発明によるとＰＶ
Ａ当たりの酢酸発生量５ｐｐｍ以下が可能である。それ
に対して、ハイドロタルサイトが含まれていない場合に
は、ＰＶＡ当たりの酢酸発生量は、２０〜２００ｐｐｍ
程度の非常に多量の酢酸が発生する。
【０００６】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明のＰＶＡは、ポリビニルエステルの加水分解あるい
はアルコリシスによって製造される。該ポリビニルエス
テルとは、ビニルエステルの単独重合体、２種以上のビ
ニルエステルの共重合体、およびビニルエステルと他の
エチレン性不飽和単量体との共重合体などが含まれる。
ここでビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ピ
バリン酸ビニル等が使用できるが、なかでも工業的に製
造され安価な酢酸ビニルが一般的に用いられる。本発明
で使用するＰＶＡは、他の単量体と共重合を行ってもよ
く、また連鎖移動剤を使用してポリマー末端を修飾した
ものも使用できる。ビニルエステルと共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体としては、ビニルエステルと共重合
可能なものであれば特に制限はなく、α−オレフィン、
ハロゲン含有単量体、カルボン酸含有単量体、（メタ）
アクリル酸エステル、ビニルエーテル、スルホン酸基含
有単量体、アミド基含有単量体、アミノ基含有単量体、
第４級アンモニウム塩基含有単量体、シリル基含有単量
体、水酸基含有単量体、アセチル基含有単量体等が挙げ
られる。
発明のＰＶＡは、ポリビニルエステルの加水分解あるい
はアルコリシスによって製造される。該ポリビニルエス
テルとは、ビニルエステルの単独重合体、２種以上のビ
ニルエステルの共重合体、およびビニルエステルと他の
エチレン性不飽和単量体との共重合体などが含まれる。
ここでビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ピ
バリン酸ビニル等が使用できるが、なかでも工業的に製
造され安価な酢酸ビニルが一般的に用いられる。本発明
で使用するＰＶＡは、他の単量体と共重合を行ってもよ
く、また連鎖移動剤を使用してポリマー末端を修飾した
ものも使用できる。ビニルエステルと共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体としては、ビニルエステルと共重合
可能なものであれば特に制限はなく、α−オレフィン、
ハロゲン含有単量体、カルボン酸含有単量体、（メタ）
アクリル酸エステル、ビニルエーテル、スルホン酸基含
有単量体、アミド基含有単量体、アミノ基含有単量体、
第４級アンモニウム塩基含有単量体、シリル基含有単量
体、水酸基含有単量体、アセチル基含有単量体等が挙げ
られる。
【０００７】本発明のＰＶＡの重合度は特に制限はない
が、粘度平均重合度で１００〜４０００であり、好まし
くは２００〜２０００、さらに好ましくは３００〜１５
００である。重合度が１００未満では溶融成形した物
性、特に成形物の強度や耐久性等の点で問題がある。ま
た重合度が４０００を越えると、溶融成形時の成形条件
に問題が生じる。ここで、粘度平均重合度とはＪＩＳ
Ｋ６７２６に準じて測定した値を言う。本発明のＰＶＡ
のけん化度は、溶融特性と遊離の酢酸の発生量との点か
ら、重要である。本発明のＰＶＡのけん化度は、２０〜
９８モル％であり、好ましくは４０〜９０モル％、さら
に好ましくは５０〜８０モル％である。けん化度が２０
モル％未満では、酢酸臭の発生が多く、成形物にしたと
きに強度および形態保持性などに問題が生じる。一方、
けん化度が９８モル％を越えると、溶融特性が問題にな
り、溶融成形用の素材としては使用できない。
が、粘度平均重合度で１００〜４０００であり、好まし
くは２００〜２０００、さらに好ましくは３００〜１５
００である。重合度が１００未満では溶融成形した物
性、特に成形物の強度や耐久性等の点で問題がある。ま
た重合度が４０００を越えると、溶融成形時の成形条件
に問題が生じる。ここで、粘度平均重合度とはＪＩＳ
Ｋ６７２６に準じて測定した値を言う。本発明のＰＶＡ
のけん化度は、溶融特性と遊離の酢酸の発生量との点か
ら、重要である。本発明のＰＶＡのけん化度は、２０〜
９８モル％であり、好ましくは４０〜９０モル％、さら
に好ましくは５０〜８０モル％である。けん化度が２０
モル％未満では、酢酸臭の発生が多く、成形物にしたと
きに強度および形態保持性などに問題が生じる。一方、
けん化度が９８モル％を越えると、溶融特性が問題にな
り、溶融成形用の素材としては使用できない。
【０００８】本発明に使用されるハイドロタルサイトは
次の一般式で示される。 〔Ｍ1-xＮx（ＯＨ)2]x+〔Ａx/nｍＨ2Ｏ]x- （ここで、Ｍは２価の金属イオン；Ｎは３価の金属イオ
ン；Ａは水酸イオン、ハロゲン化イオン、炭酸イオン、
フェリシャンイオンなどのアニオン；ｘは０＜ｘ＜０．
３５の範囲の数；ｎはアニオンＡのイオン価である。）
Ｍとしては、 ２価の金属イオンであればとくに制限はな
いが、その具体例としては、マグネシウム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などの各イオンが挙
げられる。このなかでもハイドロタルサイトには一般的
にはマグネシウムイオンがよく含まれている。Ｎの具体
例としては、アルミニウム、鉄、クロム、コバルト、イ
ンジウムなどの３価のイオンが挙げられる。このなかで
もハイドロタルサイトは一般的にアルミニウムイオンが
よく含まれている。Ａの具体例としては、水酸基イオ
ン、フッ素、塩素、ブロムイオン、ハロゲンイオン、硝
酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、フェリシャンイオ
ン、シュウ酸イオン、酢酸イオンなどの各イオンが挙げ
られるが、ＰＶＡから発生する酢酸を吸着することを考
慮すると、酢酸より弱酸のイオンが好ましく、特に炭酸
イオンが好ましい。ハイドロタルサイトは、そのままで
使用しても良いが、結晶構造内に存在する水や炭酸塩な
どを焼成して脱離させたものも使用できる。また他の樹
脂とのブレンド性の向上または分散性の向上のために、
ハイドロタルサイトの粉体表面に脂肪酸などを付着処理
したものも使用可能である。
次の一般式で示される。 〔Ｍ1-xＮx（ＯＨ)2]x+〔Ａx/nｍＨ2Ｏ]x- （ここで、Ｍは２価の金属イオン；Ｎは３価の金属イオ
ン；Ａは水酸イオン、ハロゲン化イオン、炭酸イオン、
フェリシャンイオンなどのアニオン；ｘは０＜ｘ＜０．
３５の範囲の数；ｎはアニオンＡのイオン価である。）
Ｍとしては、 ２価の金属イオンであればとくに制限はな
いが、その具体例としては、マグネシウム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などの各イオンが挙
げられる。このなかでもハイドロタルサイトには一般的
にはマグネシウムイオンがよく含まれている。Ｎの具体
例としては、アルミニウム、鉄、クロム、コバルト、イ
ンジウムなどの３価のイオンが挙げられる。このなかで
もハイドロタルサイトは一般的にアルミニウムイオンが
よく含まれている。Ａの具体例としては、水酸基イオ
ン、フッ素、塩素、ブロムイオン、ハロゲンイオン、硝
酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、フェリシャンイオ
ン、シュウ酸イオン、酢酸イオンなどの各イオンが挙げ
られるが、ＰＶＡから発生する酢酸を吸着することを考
慮すると、酢酸より弱酸のイオンが好ましく、特に炭酸
イオンが好ましい。ハイドロタルサイトは、そのままで
使用しても良いが、結晶構造内に存在する水や炭酸塩な
どを焼成して脱離させたものも使用できる。また他の樹
脂とのブレンド性の向上または分散性の向上のために、
ハイドロタルサイトの粉体表面に脂肪酸などを付着処理
したものも使用可能である。
【０００９】ハイドロタルサイトのＰＶＡ１００重量部
に対する配合割合は０．０１〜１０重量部である。ハイ
ドロタルサイトの配合割合が０．０１重量部未満では遊
離の酢酸の捕捉が十分でなく、一方、１０重量部を越え
ると酢酸捕集の効果のさらなる向上はなく、ＰＶＡの熱
に対する安定性がやや悪くなるので好ましくない。ハイ
ドロタルサイトの好ましい配合割合としては、０．０３
〜５重量部であり、特に好ましくは０．０５〜２重量部
である。本発明の組成物の製造方法は特に限定はなく、
どのような方法でも可能であるが、例えばＰＶＡとハイ
ドロタルサイトを粉末状態で混合する方法、また両者を
溶融混練してペレットにする方法、ハイドロタルサイト
を水分散液にしてＰＶＡ粉末またはペレットに噴霧吸着
させる方法などがある。
に対する配合割合は０．０１〜１０重量部である。ハイ
ドロタルサイトの配合割合が０．０１重量部未満では遊
離の酢酸の捕捉が十分でなく、一方、１０重量部を越え
ると酢酸捕集の効果のさらなる向上はなく、ＰＶＡの熱
に対する安定性がやや悪くなるので好ましくない。ハイ
ドロタルサイトの好ましい配合割合としては、０．０３
〜５重量部であり、特に好ましくは０．０５〜２重量部
である。本発明の組成物の製造方法は特に限定はなく、
どのような方法でも可能であるが、例えばＰＶＡとハイ
ドロタルサイトを粉末状態で混合する方法、また両者を
溶融混練してペレットにする方法、ハイドロタルサイト
を水分散液にしてＰＶＡ粉末またはペレットに噴霧吸着
させる方法などがある。
【００１０】本発明のＰＶＡ組成物は単独あるいはＰＶ
Ａと他の熱可塑性プラスチックとをブレンドしてボトル
やシート、フィルム、その他の種々の成形物として使用
することができる。本発明の組成物とブレンドできる熱
可塑性プラスチックとしては特に限定はなく、汎用に使
用されているプラスチックであれば、いずれも使用可能
である。そのプラスチックの具体的な例としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、それらの共重合体、ＡＢＳ
樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ポリメタ
クリル酸メチル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ＥＶ
Ａ系樹脂などが挙げられる。本発明のＰＶＡ組成物のプ
ラスチックへのブレンド率は特に限定はないが、通常、
プラスチックを主体とした成形体の場合であって、帯電
防止付与、親水性付与、廃棄中の成形物の崩壊性などの
効果を付与するためには、プラスチック１００重量部に
対し、本発明のＰＶＡ組成物３〜６０重量部が好まし
い。本発明の組成物は上述の如くＰＶＡおよびハイドロ
タルサイトを含んでいることが必須の条件であるが、そ
れ以外にも各種添加剤、他の樹脂類などを配合すること
ができる。添加剤としては、各種充填剤、各種顔料や染
料、各種可塑性、各種滑剤、各種界面活性剤あるいは熱
分解防止剤などが挙げられる。他の樹脂類としては前述
した各種プラスチック類、これらの樹脂との相溶化剤な
どがあり、本発明に支障のない範囲で配合することがで
きる。
Ａと他の熱可塑性プラスチックとをブレンドしてボトル
やシート、フィルム、その他の種々の成形物として使用
することができる。本発明の組成物とブレンドできる熱
可塑性プラスチックとしては特に限定はなく、汎用に使
用されているプラスチックであれば、いずれも使用可能
である。そのプラスチックの具体的な例としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、それらの共重合体、ＡＢＳ
樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ポリメタ
クリル酸メチル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ＥＶ
Ａ系樹脂などが挙げられる。本発明のＰＶＡ組成物のプ
ラスチックへのブレンド率は特に限定はないが、通常、
プラスチックを主体とした成形体の場合であって、帯電
防止付与、親水性付与、廃棄中の成形物の崩壊性などの
効果を付与するためには、プラスチック１００重量部に
対し、本発明のＰＶＡ組成物３〜６０重量部が好まし
い。本発明の組成物は上述の如くＰＶＡおよびハイドロ
タルサイトを含んでいることが必須の条件であるが、そ
れ以外にも各種添加剤、他の樹脂類などを配合すること
ができる。添加剤としては、各種充填剤、各種顔料や染
料、各種可塑性、各種滑剤、各種界面活性剤あるいは熱
分解防止剤などが挙げられる。他の樹脂類としては前述
した各種プラスチック類、これらの樹脂との相溶化剤な
どがあり、本発明に支障のない範囲で配合することがで
きる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお実施例中とくに断りのない限り、「％」およ
び「部」は重量基準を表す。 〔酢酸発生量の測定方法〕ヘッドスペースガスクロを用
いて測定する。酢酸の定量方法としては、密閉したサン
プル瓶に希釈した酢酸溶液を注入量を変えて注入し１２
０℃、１５分後にサンプル瓶から１ミリリットル（ｍ
ｌ）吸入しガスクロマトグラフで酢酸量を定量した。ガ
スクロチャートの約５分間のリテンションタイムの酢酸
に由来するピーク面積と注入した酢酸量との関係を調べ
検量線を書いたところ、 酢酸量（μｇ）＝３．０５×１０-3×〔ピーク面積〕 の関係を得た。次に１６メッシュパスの試料粉末を３ｇ
精秤してサンプル瓶に入れ、窒素置換した後、密封し、
１２０℃、２０時間放置した後に発生した酢酸量を上記
関係から定量して、仕込んだ試料当たりの量として計算
してｐｐｍ単位に換算した。
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお実施例中とくに断りのない限り、「％」およ
び「部」は重量基準を表す。 〔酢酸発生量の測定方法〕ヘッドスペースガスクロを用
いて測定する。酢酸の定量方法としては、密閉したサン
プル瓶に希釈した酢酸溶液を注入量を変えて注入し１２
０℃、１５分後にサンプル瓶から１ミリリットル（ｍ
ｌ）吸入しガスクロマトグラフで酢酸量を定量した。ガ
スクロチャートの約５分間のリテンションタイムの酢酸
に由来するピーク面積と注入した酢酸量との関係を調べ
検量線を書いたところ、 酢酸量（μｇ）＝３．０５×１０-3×〔ピーク面積〕 の関係を得た。次に１６メッシュパスの試料粉末を３ｇ
精秤してサンプル瓶に入れ、窒素置換した後、密封し、
１２０℃、２０時間放置した後に発生した酢酸量を上記
関係から定量して、仕込んだ試料当たりの量として計算
してｐｐｍ単位に換算した。
【００１２】実施例１ 粘度平均重合度５６０、けん化度６０モル％の部分けん
化ＰＶＡ１００部とハイドロタルサイト（Ｍｇ0.75Ａｌ
0.25（ＯＨ)2（ＣＯ3Ｈ2Ｏ)0.25、協和化学工業株式会
社製、ＤＨＴ−４Ａ）０．４部をブラベンダーで温度２
００℃、１０分間混練した後、粉砕して１６メッシュパ
ス品とした。この試料粉末を上記〔酢酸発生量の定量方
法〕にしたがって、酢酸発生量を測定したところ、発生
した遊離の酢酸は０．８ｐｐｍ（対サンプル）であっ
た。結果を表１に示す。測定後のサンプル瓶を開けて匂
いをチェックしたところ、酢酸臭は無かった。
化ＰＶＡ１００部とハイドロタルサイト（Ｍｇ0.75Ａｌ
0.25（ＯＨ)2（ＣＯ3Ｈ2Ｏ)0.25、協和化学工業株式会
社製、ＤＨＴ−４Ａ）０．４部をブラベンダーで温度２
００℃、１０分間混練した後、粉砕して１６メッシュパ
ス品とした。この試料粉末を上記〔酢酸発生量の定量方
法〕にしたがって、酢酸発生量を測定したところ、発生
した遊離の酢酸は０．８ｐｐｍ（対サンプル）であっ
た。結果を表１に示す。測定後のサンプル瓶を開けて匂
いをチェックしたところ、酢酸臭は無かった。
【００１３】比較例１ 実施例１のＰＶＡ組成物のハイドロタルサイトを配合し
ないＰＶＡのみを用いて、実施例１と同様にしてブラベ
ンダーで混練した後、同方法で発生する酢酸量を定量し
たところ、１４３ｐｐｍ（対ＰＶＡ）であった。結果を
表１に示す。測定後のサンプル瓶を開けて匂いをチェッ
クしたところ、強い酢酸臭がした。
ないＰＶＡのみを用いて、実施例１と同様にしてブラベ
ンダーで混練した後、同方法で発生する酢酸量を定量し
たところ、１４３ｐｐｍ（対ＰＶＡ）であった。結果を
表１に示す。測定後のサンプル瓶を開けて匂いをチェッ
クしたところ、強い酢酸臭がした。
【００１４】実施例２ 粘度平均重合度５５０、けん化度７３モル％の部分けん
化ＰＶＡ１００部とハイドロタルサイト（Ｍｇ0.70Ａｌ
0.30（ＯＨ)2（ＣＯ3Ｈ2Ｏ)0.30、協和化学工業株式会
社製、キョウーワード１１００）０．２部を用いて、実
施例１と同様にして混練し、発生する酢酸量を定量し
た。結果を表１に示す。
化ＰＶＡ１００部とハイドロタルサイト（Ｍｇ0.70Ａｌ
0.30（ＯＨ)2（ＣＯ3Ｈ2Ｏ)0.30、協和化学工業株式会
社製、キョウーワード１１００）０．２部を用いて、実
施例１と同様にして混練し、発生する酢酸量を定量し
た。結果を表１に示す。
【００１５】実施例３ 粘度平均重合度１２３０、けん化度８０モル％の部分け
ん化ＰＶＡ１００部と可塑剤としてグリセリン１０部、
実施例１に使用したハイドロタルサイト０．１部を実施
例１と同様にして混練し、発生する酢酸量を定量した。
結果を表１に示す。
ん化ＰＶＡ１００部と可塑剤としてグリセリン１０部、
実施例１に使用したハイドロタルサイト０．１部を実施
例１と同様にして混練し、発生する酢酸量を定量した。
結果を表１に示す。
【００１６】実施例４ 粘度平均重合度３４０、けん化度６１モル％の部分けん
化ＰＶＡ１００部と実施例１に使用したハイドロタルサ
イト１．０部及びポリエチレン（三井ポリケミカル製、
ミラソン４０２）５００部を用いて、実施例１と同様に
して混練し、発生する酢酸量を定量した。結果を表１に
示す。
化ＰＶＡ１００部と実施例１に使用したハイドロタルサ
イト１．０部及びポリエチレン（三井ポリケミカル製、
ミラソン４０２）５００部を用いて、実施例１と同様に
して混練し、発生する酢酸量を定量した。結果を表１に
示す。
【００１７】比較例２ 実施例１のハイドロタルサイトに代えて、ステアリン酸
マグシウムを用いた他は、実施例１と同様にして混練
し、発生する酢酸量を定量した。結果を表１に示す。
マグシウムを用いた他は、実施例１と同様にして混練
し、発生する酢酸量を定量した。結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明の組成物は水溶解性または水分散
性を有しており、かつ溶融混練時の酢酸の発生が非常に
少ない。
性を有しており、かつ溶融混練時の酢酸の発生が非常に
少ない。
Claims (1)
- 【請求項１】 けん化度２０〜９８モル％のポリビニル
アルコール１００重量部に対し、ハイドロタルサイト
０．０１〜１０重量部の割合で配合してなるポリビニル
アルコール組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32077592A JPH06166786A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | ポリビニルアルコール組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32077592A JPH06166786A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | ポリビニルアルコール組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166786A true JPH06166786A (ja) | 1994-06-14 |
Family
ID=18125119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32077592A Pending JPH06166786A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | ポリビニルアルコール組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06166786A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0860471A1 (en) * | 1997-02-25 | 1998-08-26 | CEDAL S.r.l. | Three stages process for the preparation of solid thermoplastic compositions based on polyvinyl alcohol and moldable and extrudable compositions obtained accordingly |
| JP2008260916A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-30 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ビニルエステル系樹脂組成物及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-11-30 JP JP32077592A patent/JPH06166786A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0860471A1 (en) * | 1997-02-25 | 1998-08-26 | CEDAL S.r.l. | Three stages process for the preparation of solid thermoplastic compositions based on polyvinyl alcohol and moldable and extrudable compositions obtained accordingly |
| JP2008260916A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-30 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ビニルエステル系樹脂組成物及びその製造方法 |
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