JPH06166738A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法Info
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- JPH06166738A JPH06166738A JP41A JP16837792A JPH06166738A JP H06166738 A JPH06166738 A JP H06166738A JP 41 A JP41 A JP 41A JP 16837792 A JP16837792 A JP 16837792A JP H06166738 A JPH06166738 A JP H06166738A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、押出し成形において、成形品の表
面にツブ状の突起物（フィッシュアイ）が発生しない押
出し成形に適した熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法
である。 【構成】 熱可塑性ポリウレタン樹脂の構成成分は、有
機ジイソシアネート、長鎖ジオール、短鎖ジオール及び
相溶化剤から成り、相溶化剤として、分子量１３０〜５
００のエステル基含有ジオールを使用するものである。
面にツブ状の突起物（フィッシュアイ）が発生しない押
出し成形に適した熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法
である。 【構成】 熱可塑性ポリウレタン樹脂の構成成分は、有
機ジイソシアネート、長鎖ジオール、短鎖ジオール及び
相溶化剤から成り、相溶化剤として、分子量１３０〜５
００のエステル基含有ジオールを使用するものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリウレタン
樹脂の製造方法に関する。更に詳しくは、押出し成形の
際、成形品表面にツブ状の突起物、いわゆるフィッシュ
アイが発生しにくい押出し成形に適した熱可塑性ポリウ
レタン樹脂の製造方法に関するものである。
樹脂の製造方法に関する。更に詳しくは、押出し成形の
際、成形品表面にツブ状の突起物、いわゆるフィッシュ
アイが発生しにくい押出し成形に適した熱可塑性ポリウ
レタン樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリウレタン樹脂は、一般的に
長鎖のジオール、短鎖のジオール及びイソシアネートを
原料成分としている。実際の製造は様々な方法で行われ
ているが、押出し成形に使用する熱可塑性ポリウレタン
樹脂の場合、前記原料成分を混合した後に二軸の押出し
機中やベルト上で連続反応させるか、ニーダーのような
混練機中でバッチ反応させる方法が一般的である。
長鎖のジオール、短鎖のジオール及びイソシアネートを
原料成分としている。実際の製造は様々な方法で行われ
ているが、押出し成形に使用する熱可塑性ポリウレタン
樹脂の場合、前記原料成分を混合した後に二軸の押出し
機中やベルト上で連続反応させるか、ニーダーのような
混練機中でバッチ反応させる方法が一般的である。
【０００３】これらの設備で熱可塑性ポリウレタン樹脂
を製造する場合、最も注意を要するのはポリウレタン分
子中の短鎖ジオールとジイソシアネートとの結合により
形成される部分であるハードセグメントを均一に分散さ
せることである。ハードセグメントの分散が不均一であ
ると均質な樹脂ができず、ハードグメント含量の異常に
多い部分が押出し成形品の表面にフィッシュアイとして
現れる。このようにしてフィッシュアイが発生すると、
成形品の外観不良、物性の低下などが起こり工業用の製
品として使用に耐えない場合が多い。
を製造する場合、最も注意を要するのはポリウレタン分
子中の短鎖ジオールとジイソシアネートとの結合により
形成される部分であるハードセグメントを均一に分散さ
せることである。ハードセグメントの分散が不均一であ
ると均質な樹脂ができず、ハードグメント含量の異常に
多い部分が押出し成形品の表面にフィッシュアイとして
現れる。このようにしてフィッシュアイが発生すると、
成形品の外観不良、物性の低下などが起こり工業用の製
品として使用に耐えない場合が多い。
【０００４】過去にフィッシュアイの改良についての検
討は数例報告されている。それらは製造設備を変更する
ことにより原料成分の混合状態を改良しようとする方法
（例えば、特開昭５６−５２４４）や得られたポリウレ
タンの溶融粘度の変動を機械的に制御する方法（例え
ば、特開昭６２−１５２１９）などであるが、これらの
方法はフィッシュアイを根本的に解決したわけではな
く、またコストの点からみても最良の方法とは言い難
い。
討は数例報告されている。それらは製造設備を変更する
ことにより原料成分の混合状態を改良しようとする方法
（例えば、特開昭５６−５２４４）や得られたポリウレ
タンの溶融粘度の変動を機械的に制御する方法（例え
ば、特開昭６２−１５２１９）などであるが、これらの
方法はフィッシュアイを根本的に解決したわけではな
く、またコストの点からみても最良の方法とは言い難
い。
【０００５】また、熱可塑性ポリウレタン樹脂を有機溶
剤に溶解し、溶液とすることを目的としてエステル基含
有ジオールを使用する方法が特開昭６０−１１５６１６
号に開示されている。この方法ではエステル基含有ジオ
ールを全鎖延長剤中の３０〜１００モル％と高い割合で
使用するため、この方法によって得られた樹脂は、有機
溶剤への溶解性は優れているが、押出し成形用や射出成
形用の樹脂として使用した場合、本来熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の持つ優れた耐熱性、耐溶剤性などが得られな
い。
剤に溶解し、溶液とすることを目的としてエステル基含
有ジオールを使用する方法が特開昭６０−１１５６１６
号に開示されている。この方法ではエステル基含有ジオ
ールを全鎖延長剤中の３０〜１００モル％と高い割合で
使用するため、この方法によって得られた樹脂は、有機
溶剤への溶解性は優れているが、押出し成形用や射出成
形用の樹脂として使用した場合、本来熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の持つ優れた耐熱性、耐溶剤性などが得られな
い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは既存の製
造設備を使用し、また従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂
の優れた耐熱性、耐溶剤性、などを損なわずに、押出成
形時のフィシュアイ発生を化学的手段により根本的に解
決する方法について鋭意検討した結果、特殊な第３成分
を相溶化剤として用いることにより解決することを見出
し、本発明に到った。
造設備を使用し、また従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂
の優れた耐熱性、耐溶剤性、などを損なわずに、押出成
形時のフィシュアイ発生を化学的手段により根本的に解
決する方法について鋭意検討した結果、特殊な第３成分
を相溶化剤として用いることにより解決することを見出
し、本発明に到った。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】すなわち、本発明は、
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法において、有機ジ
イソシアネート（Ａ），分子量５００〜５０００の長鎖
ジオール（Ｂ），分子量６０〜５００の短鎖ジオール
（Ｃ）及び相溶化剤（Ｄ）を使用するに際し、相溶化剤
（Ｄ）として、分子量１３０〜５００のエステル基を含
有するジオールを用い、（Ｂ）＋（Ｃ）と（Ｄ）とのモ
ル比が １５／８５≧（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≧０．１／９
９．９ であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製
造方法に関するものである。
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法において、有機ジ
イソシアネート（Ａ），分子量５００〜５０００の長鎖
ジオール（Ｂ），分子量６０〜５００の短鎖ジオール
（Ｃ）及び相溶化剤（Ｄ）を使用するに際し、相溶化剤
（Ｄ）として、分子量１３０〜５００のエステル基を含
有するジオールを用い、（Ｂ）＋（Ｃ）と（Ｄ）とのモ
ル比が １５／８５≧（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≧０．１／９
９．９ であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製
造方法に関するものである。
【０００８】本発明では、エステル基含有ジオールの存
在下で熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造することによ
り、ハードセグメントの分散状態が改良され、均質でフ
ィッシュアイの少ない熱可塑性ポリウレタン樹脂を提供
することが可能となった。
在下で熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造することによ
り、ハードセグメントの分散状態が改良され、均質でフ
ィッシュアイの少ない熱可塑性ポリウレタン樹脂を提供
することが可能となった。
【０００９】本発明に用いる有機ジイソシアネートとし
ては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，２´−ジメチル−４，４´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、３，３´−ジメトキシ−４，４´−ビフェニレ
ンジイソシアネート、４，４´−ジフェニレンジイソシ
アネート、４，４´−ジイソシアネートジフェニルエー
テル、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシ
リレンジイソシアネート，ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、１，３−ジイソシアネートメチルシクロヘキサ
ン、１，４−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、
４，４´−ジイソシアネートジシクロヘキサン、イソホ
ロンジイソシアネート、などが挙げられる。これらは単
独または、２種以上の混合物としても使用できる。
ては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，２´−ジメチル−４，４´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、３，３´−ジメトキシ−４，４´−ビフェニレ
ンジイソシアネート、４，４´−ジフェニレンジイソシ
アネート、４，４´−ジイソシアネートジフェニルエー
テル、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシ
リレンジイソシアネート，ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、１，３−ジイソシアネートメチルシクロヘキサ
ン、１，４−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、
４，４´−ジイソシアネートジシクロヘキサン、イソホ
ロンジイソシアネート、などが挙げられる。これらは単
独または、２種以上の混合物としても使用できる。
【００１０】本発明に用いる長鎖ジオールとして、分子
量５００〜５０００のポリエステルジオール、ポリカー
ボネートジオールが挙げられる。ポリエステルジオール
のカルボン酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、などの脂肪族ジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などを挙げる
ことができる。また、ポリエステルジオールのグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、メチル−
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、などを挙げる
ことができる。これらのカルボン酸、及びグリコールは
単独、もしくは２種以上の混合物としても使用できる。
ポリエステルジオールとしては、他にε−カプロラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどのラクトン類
を開環重合して得られるラクトン系ポリエステルジオー
ルが挙げられる。更にカーボネートジオールとしては、
一般式 で表される長鎖ジオールであり、Ｒはエチル、ジエチル
エーテル、プロピル 、ヘキシル、などである。これら
の長鎖ジオールは単独、もしくは２種以上の混合物とし
ても使用できる。
量５００〜５０００のポリエステルジオール、ポリカー
ボネートジオールが挙げられる。ポリエステルジオール
のカルボン酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、などの脂肪族ジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などを挙げる
ことができる。また、ポリエステルジオールのグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、メチル−
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、などを挙げる
ことができる。これらのカルボン酸、及びグリコールは
単独、もしくは２種以上の混合物としても使用できる。
ポリエステルジオールとしては、他にε−カプロラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどのラクトン類
を開環重合して得られるラクトン系ポリエステルジオー
ルが挙げられる。更にカーボネートジオールとしては、
一般式 で表される長鎖ジオールであり、Ｒはエチル、ジエチル
エーテル、プロピル 、ヘキシル、などである。これら
の長鎖ジオールは単独、もしくは２種以上の混合物とし
ても使用できる。
【００１１】本発明に用いる短鎖ジオールとしては、分
子量６０〜５００のジオール類である。例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、メチル−１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール、などを挙げることができる。中でも
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、３メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオールが
好ましい。
子量６０〜５００のジオール類である。例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、メチル−１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール、などを挙げることができる。中でも
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、３メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオールが
好ましい。
【００１２】本発明に用いる相溶化剤としてのエステル
基含有ジオールは、グリコールとヒドロキシル基含有モ
ノカルボン酸との１：１（モル比）反応生成物およびト
リオールとモノカルボン酸との１：１（モル比）反応生
成物である。この場合のグリコールとしては、炭素数２
〜１０の脂肪族グリコール、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、メチル−１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオールなど、炭素数６〜１０の脂環族グリコ
ール、例えば１，４−シクロヘキサンジオール、１，３
−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ルなど、炭素数６〜１０の芳香族グリコール、例えば、
ジヒドロキシベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼ
ンなどが挙げられる。また、これらグリコールは主鎖や
側鎖中にエステル結合やエーテル結合を含んでいてもよ
い。ヒドロキシル基含有モノカルボン酸としては、炭素
数２〜１０のヒドロキシル基含有脂肪族モノカルボン
酸、例えば、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシプロピオン
酸、メチルヒドロキシプロピオン酸、ジメチルヒドロキ
シプロピオン酸、ヒドロキシブタン酸、メチルヒドロキ
シブタン酸、ジメチルヒドロキシブタン酸、など、炭素
数７〜１０のヒドロキシル基含有脂環族モノカルボン
酸、例えば、ヒドロキシシクロヘキシル酢酸、ヒドロキ
シシクロヘキシルブタン酸、炭素数７〜１０のヒドロキ
シル基含有芳香族モノカルボン酸、例えば、サリチル酸
などが挙げられる。
基含有ジオールは、グリコールとヒドロキシル基含有モ
ノカルボン酸との１：１（モル比）反応生成物およびト
リオールとモノカルボン酸との１：１（モル比）反応生
成物である。この場合のグリコールとしては、炭素数２
〜１０の脂肪族グリコール、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、メチル−１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオールなど、炭素数６〜１０の脂環族グリコ
ール、例えば１，４−シクロヘキサンジオール、１，３
−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ルなど、炭素数６〜１０の芳香族グリコール、例えば、
ジヒドロキシベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼ
ンなどが挙げられる。また、これらグリコールは主鎖や
側鎖中にエステル結合やエーテル結合を含んでいてもよ
い。ヒドロキシル基含有モノカルボン酸としては、炭素
数２〜１０のヒドロキシル基含有脂肪族モノカルボン
酸、例えば、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシプロピオン
酸、メチルヒドロキシプロピオン酸、ジメチルヒドロキ
シプロピオン酸、ヒドロキシブタン酸、メチルヒドロキ
シブタン酸、ジメチルヒドロキシブタン酸、など、炭素
数７〜１０のヒドロキシル基含有脂環族モノカルボン
酸、例えば、ヒドロキシシクロヘキシル酢酸、ヒドロキ
シシクロヘキシルブタン酸、炭素数７〜１０のヒドロキ
シル基含有芳香族モノカルボン酸、例えば、サリチル酸
などが挙げられる。
【００１３】ヒドロキシル基含有モノカルボン酸におい
ても主鎖や側鎖にエステル結合やエーテル結合を含んで
いてもよい。また、トリオールとしては、グリセリン、
トリメチロールプロパンなどが挙げられる。モノカルボ
ン酸としては、炭素数２〜２０の脂肪族モノカルボン
酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、アクリル酸、クロトン酸、
オレイン酸など、炭素数７〜２０の芳香族モノカルボン
酸、例えば安息香酸など、炭素数７〜２０の脂環族モノ
カルボン酸などが挙げられる。
ても主鎖や側鎖にエステル結合やエーテル結合を含んで
いてもよい。また、トリオールとしては、グリセリン、
トリメチロールプロパンなどが挙げられる。モノカルボ
ン酸としては、炭素数２〜２０の脂肪族モノカルボン
酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、アクリル酸、クロトン酸、
オレイン酸など、炭素数７〜２０の芳香族モノカルボン
酸、例えば安息香酸など、炭素数７〜２０の脂環族モノ
カルボン酸などが挙げられる。
【００１４】本発明のエステル基含有ジオール（Ｄ）
は、長鎖ジオール（Ｂ），および短鎖ジオール（Ｃ）に
対するモル比で １５／８５≧（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≧０．１／９
９．９ の範囲で使用する。この範囲の下限以下では相溶化剤と
しての効果が得られにくく、また、上限以上では強度、
耐熱性、耐溶剤性の低下や樹脂同志の接着などが起こ
り、本来押出し成形用の熱可塑性ポリウレタン樹脂に求
められる性質が得られない。
は、長鎖ジオール（Ｂ），および短鎖ジオール（Ｃ）に
対するモル比で １５／８５≧（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≧０．１／９
９．９ の範囲で使用する。この範囲の下限以下では相溶化剤と
しての効果が得られにくく、また、上限以上では強度、
耐熱性、耐溶剤性の低下や樹脂同志の接着などが起こ
り、本来押出し成形用の熱可塑性ポリウレタン樹脂に求
められる性質が得られない。
【００１５】これら、熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造
方法としては、全ての成分を同時に混合し反応させるワ
ンショット法と、長鎖ジオールと有機ジイソシアネート
とを先に反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーとした後に
短鎖ジオールを加えて反応を完結させるプレポリマー法
とがある。本発明はワンショット法、プレポリマー法の
いずれの方法でも製造できるが、特にワンショット法に
おいてその効果が顕著である。また、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の製造方法としては、原料を溶融状態でもしく
は、一部非溶融状態で行う無溶媒反応と、原料を溶媒中
に溶解して行う方法とがあるが、本発明は無溶媒反応に
おいてその効果が顕著である。
方法としては、全ての成分を同時に混合し反応させるワ
ンショット法と、長鎖ジオールと有機ジイソシアネート
とを先に反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーとした後に
短鎖ジオールを加えて反応を完結させるプレポリマー法
とがある。本発明はワンショット法、プレポリマー法の
いずれの方法でも製造できるが、特にワンショット法に
おいてその効果が顕著である。また、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の製造方法としては、原料を溶融状態でもしく
は、一部非溶融状態で行う無溶媒反応と、原料を溶媒中
に溶解して行う方法とがあるが、本発明は無溶媒反応に
おいてその効果が顕著である。
【００１６】
【発明の効果】本発明では、エステル基含有ジオールの
存在下で熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造することによ
り、ハードセグメントの分散状態が改良され、均質でフ
ィッシュアイの少ない熱可塑性ポリウレタン樹脂を従来
の設備を何ら変更することなく提供することが可能とな
った。本発明によって得られた熱可塑性ポリウレタン樹
脂は押出し成形に適し、チューブ、ベルト、繊維、など
の幅広い分野で安定した製品を提供するものである。
存在下で熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造することによ
り、ハードセグメントの分散状態が改良され、均質でフ
ィッシュアイの少ない熱可塑性ポリウレタン樹脂を従来
の設備を何ら変更することなく提供することが可能とな
った。本発明によって得られた熱可塑性ポリウレタン樹
脂は押出し成形に適し、チューブ、ベルト、繊維、など
の幅広い分野で安定した製品を提供するものである。
【００１７】
【実施例】次に本発明について実施例により詳細に説明
する。実施例及び比較例における「部」及び「％」は、
各々「重量部」及び「重量％」を示す。
する。実施例及び比較例における「部」及び「％」は、
各々「重量部」及び「重量％」を示す。
【００１８】実施例１ 長鎖ジオール（Ｂ1 ）１００部と１，４−ブタンジオー
ル １４部、ネオペンチルグリコール−２，２−ジメチ
ル−３−ヒドロキシプロピオン酸エステル ３部を溶融
した後に混合して均一なグリコール成分とした。このグ
リコール成分と溶融したジフェニルメタンジイソシアネ
ート ５５部を攪拌混合し、約２００℃に温度調節した
二軸の押出し機のホッパーより供給、混練と同時に樹脂
化反応を行い熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。この樹
脂を使用し、単軸の押出し機でベルトを作成した。この
ベルト表面を顕微鏡で観察してフィッシュアイの評価を
行なった。また、射出成形によりシートを作成し、この
シートを用いて耐熱性、耐溶剤性、一般物性を評価し
た。
ル １４部、ネオペンチルグリコール−２，２−ジメチ
ル−３−ヒドロキシプロピオン酸エステル ３部を溶融
した後に混合して均一なグリコール成分とした。このグ
リコール成分と溶融したジフェニルメタンジイソシアネ
ート ５５部を攪拌混合し、約２００℃に温度調節した
二軸の押出し機のホッパーより供給、混練と同時に樹脂
化反応を行い熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。この樹
脂を使用し、単軸の押出し機でベルトを作成した。この
ベルト表面を顕微鏡で観察してフィッシュアイの評価を
行なった。また、射出成形によりシートを作成し、この
シートを用いて耐熱性、耐溶剤性、一般物性を評価し
た。
【００１９】実施例２−５、比較例１〜５ 実施例１と同様の装置及び方法で表１に示すモル比の組
成で熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。同様にサンプル
を作成し評価した。
成で熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。同様にサンプル
を作成し評価した。
【００２０】この押出しベルトの表面を目視及び顕微鏡
により観察したところ、フィッシュアイがほとんど含ま
れず、成形品表面は通常の熱可塑性ポリウレタン樹脂か
ら得られるベルトに比較し非常に滑らかであった。
により観察したところ、フィッシュアイがほとんど含ま
れず、成形品表面は通常の熱可塑性ポリウレタン樹脂か
ら得られるベルトに比較し非常に滑らかであった。
【００２１】各々の原料成分を表１に、フィッシュアイ
評価、樹脂特性を表２に示した。比較例で相溶化剤を添
加しなかったものはベルト表面に異常反応によるフィッ
シュアイが数多く見られ、また、前記の上限以上に相溶
化剤を添加したものは耐溶剤性、耐熱性、物性が悪化す
る結果となった。
評価、樹脂特性を表２に示した。比較例で相溶化剤を添
加しなかったものはベルト表面に異常反応によるフィッ
シュアイが数多く見られ、また、前記の上限以上に相溶
化剤を添加したものは耐溶剤性、耐熱性、物性が悪化す
る結果となった。
【００２２】
【表１】
【００２３】 表１の註 長鎖ジオール（Ｂ1)： アジピン酸／１，４−ブタンジオール＝28/19(モル比） 分子量2000 長鎖ジオール（Ｂ2)： アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール＝28/25(モル比） 分子量2000 長鎖ジオール（Ｂ3)： ジエチルカーボネート／１，６−ヘキサンジオール＝13/14(モル比） 分子量2000 ＭＤＩ ：４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート 分子量 250 ＨＤＩ ：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート 分子量 168 １，４−ＢＧ ：１，４−ブタンジオール 分子量 90 ＥＳＧ：ネオペンチルグリコール−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロ ピオン酸エステル 分子量 204 ＢＢＥ：１，４−ブタンジオール−４−ヒドロキシブタン酸エステル 分子量 176 ＢＰＥ：１，４−ブタンジオール−３−ヒドロキシプロピオン酸エステル 分子量 162
【００２４】
【表２】
【００２５】表２の評価方法 １）破断時引張強さ： ＪＩＳ Ｋ７３１１による。 ２）破断時伸び ： ＪＩＳ Ｋ７３１１による。 ３）耐溶剤性： １２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍのサ
ンプルシート（インジェクション成形）をＭＥＫに２５
℃×６時間浸漬し、体積変化率を測定した。 ◎；良い（常態値からの変化率２５％以下） ○；普通（常態値からの変化率２５〜５０％程度） △；若干劣る（常態値からの変化率５０％以上） ×；劣る（形をとどめていない） ４）耐熱性 ： サンプルシートを１２０℃のギアオー
ブンに７日間入れ、その後、引張強さを測定した。 ◎；良い （常態値からの変化率１０％以下） ○；普通 （常態値からの変化率１０〜２０％以下） △；若干劣る（常態値からの変化率２０％以上） ×；劣る（形をとどめていない）
ンプルシート（インジェクション成形）をＭＥＫに２５
℃×６時間浸漬し、体積変化率を測定した。 ◎；良い（常態値からの変化率２５％以下） ○；普通（常態値からの変化率２５〜５０％程度） △；若干劣る（常態値からの変化率５０％以上） ×；劣る（形をとどめていない） ４）耐熱性 ： サンプルシートを１２０℃のギアオー
ブンに７日間入れ、その後、引張強さを測定した。 ◎；良い （常態値からの変化率１０％以下） ○；普通 （常態値からの変化率１０〜２０％以下） △；若干劣る（常態値からの変化率２０％以上） ×；劣る（形をとどめていない）
Claims (1)
- 【請求項１】熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法にお
いて、 有機ジイソシアネート（Ａ），分子量５００〜５０００
の長鎖ジオール（Ｂ），分子量６０〜５００の短鎖ジオ
ール（Ｃ）及び相溶化剤（Ｄ）を使用するに際し、相溶
化剤（Ｄ）として、分子量１３０〜５００のエステル基
を含有するジオールを用い、（Ｂ）＋（Ｃ）と（Ｄ）と
のモル比が １５／８５≧（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≧０．１／９
９．９ であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4168377A JP2992984B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 押出し成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4168377A JP2992984B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 押出し成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166738A true JPH06166738A (ja) | 1994-06-14 |
| JP2992984B2 JP2992984B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=15866976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4168377A Expired - Lifetime JP2992984B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 押出し成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2992984B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003057752A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-17 | Noveon Ip Holdings Corp. | Extrudable highly crystalline thermoplastic polyurethanes |
| EP3878897A4 (en) * | 2018-11-09 | 2022-07-20 | Kuraray Co., Ltd. | POLYURETHANE FOR POLISHING LAYERS, POLISHING LAYER, POLISHING PAD AND POLISHING LAYER MODIFICATION METHOD |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60115616A (ja) * | 1983-11-26 | 1985-06-22 | Toyobo Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法 |
| JPH02170816A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-07-02 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 押出機によるポリウレタンの塊状重合方法 |
-
1992
- 1992-06-03 JP JP4168377A patent/JP2992984B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60115616A (ja) * | 1983-11-26 | 1985-06-22 | Toyobo Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法 |
| JPH02170816A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-07-02 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 押出機によるポリウレタンの塊状重合方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003057752A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-17 | Noveon Ip Holdings Corp. | Extrudable highly crystalline thermoplastic polyurethanes |
| US6995231B2 (en) | 2001-12-21 | 2006-02-07 | Noveon Ip Holdings, Corp. | Extrudable highly crystalline thermoplastic polyurethanes |
| EP3878897A4 (en) * | 2018-11-09 | 2022-07-20 | Kuraray Co., Ltd. | POLYURETHANE FOR POLISHING LAYERS, POLISHING LAYER, POLISHING PAD AND POLISHING LAYER MODIFICATION METHOD |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2992984B2 (ja) | 1999-12-20 |
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