JPH06166279A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高濃度で鮮明な熱転写画像記録が得られ、か
つ記録画像の保存中に画像のにじみなどによる画質の低
下がおこらない画像を得るための熱転写受像材料を提供
する。 【構成】 支持体上に下記式（Ｉ）で表わされる基を有
する樹脂を含む受容層を設けた熱転写受像材料。 式（Ｉ） −Ｘ−（ＣＨ₂ ）_n −ＣＮ ここでＸは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ₂ −、−
ＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−
Ｃ₆ Ｈ₄ −又はこれらの組み合わせの２価の基を表し、
ｎは１〜１０の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像情報に対応した加熱
による、熱転写方式によって画像記録を行うための、熱
転写記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電子的に形
成された画像からプリントを得るための熱転写システム
が開発されてきた。このようなプリントを得る方法によ
れば、色分解された画像を電気信号に変換し、この信号
をプリンターに電送する。プリントを得るには、色素供
与材料を受像材料に面と面とを重ね合わせて、サーマル
ヘッドとプラテンローラーとの間に挿入する。サーマル
ヘッドは、電送された信号に応じて通電され加温され
る。色素供与材料は裏面からサーマルヘッドにより加熱
される。色素供与材料中の色素は受像材料に移行し、画
像状に記録される。カラー画像の場合は、この操作をイ
エロー、マゼンタ、シアン及び場合により黒の色素供与
材料を順次用いて、加熱を行い画像を記録する。前述の
電気信号を用いて熱的にプリントを得る別法は、サーマ
ルヘッドの代わりにレーザーを用いる方法である。この
方法では、色素供与材料はレーザー光を強く吸収する物
質を含有する。色素供与材料にレーザー光を照射する
と、この光吸収性物質が光エネルギーを熱エネルギーに
変換して、色素供与材料を加熱し、色素が受像材料に移
行する。この光吸収性物質は色素供与層中、あるいはそ
れに接して含有される。レーザー光は電気信号で変調さ
れ、色素供与材料を加熱する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の熱転写記録方式
で使用する熱転写受像材料は、サーマルヘッドへの負荷
を小さくするため、また記録速度を上げるため、出来る
だけ熱移行性色素を受容しやすい受容層を用いるのが望
ましい。しかしながら、それを用いると保存中あるいは
高温高湿の環境下に置かれて、記録された受像材料中で
色素が移動して画像の鮮鋭度が低下したり、接触物に移
行し汚染したりする問題が生じる。本発明は上記の問題
点を解決した新規の熱転写受像材料を提供することを目
的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
加熱により、色素供与材料から移行してくる熱移行性色
素を受容する受容層を設けた熱転写受像材料であって、
該受容層が下記一般式（Ｉ）で表される基を有する樹脂
を含有することを特徴とする熱転写受像材料によって達
成されることを見いだした。

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
ＯＮＨ−、−Ｃ₆ Ｈ₄ −又はこれらの組み合わせの２価
の基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。以下、本発明
の熱転写受像材料の受容層に含まれる上記一般式（Ｉ）
で表される基を有する樹脂について詳しく説明する。一
般式（Ｉ）中、Ｘは好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ
−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＣＨ₂ Ｓ−、−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＨ₂ＮＨ−又は
下記化３の基である。

【０００７】

【化３】

【０００８】上記一般式（Ｉ）で表される基を有する樹
脂としては、好ましくは、下記一般式（II）及び（III)
で示される単量体を成分とするポリマーが用いられる。

【０００９】

【化４】

【００１０】式（II）及び式(III) 中、ａ¹ 、ａ² 、ａ
³ は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４
のアルキル基を表す。Ｘ、ｎは上記と同義である。式(I
II) 中、Ｙ¹ 、Ｙ² は各々独立に−Ｏ−、−ＮＨ−、−
ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表
す。Ｙ² は単結合を表してもよい。Ｖ¹ 、Ｖ² は各々独
立に単結合または−ＳＯ₂ −、−（ＣＨ₂ ）_m −（ここ
で、ｍは１〜５の整数を表す）、−Ｃ₆ Ｈ₄ −（ここで
ベンゼン環は置換基を有していてもよい）、−Ｃ
（ａ⁴ ）（ａ⁵ ）−（ａ⁴ 、ａ⁵ は、各々独立にａ¹ と
同義である）あるいはこれらの組み合わせの二価の基を
表す。Ｖ¹ 、Ｖ² がベンゼン環を含む場合の置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、クロロメチル、メトキシメチル等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、プロピオキシ、ブトキシ
等）等が挙げられる。Ｚは、炭素原子、ベンゼン環ある
いはヘテロ原子として酸素原子を含む６員環の３価の基
を表す。ここで、ベンゼン環は置換されていてもよく、
その置換基としては、Ｖ¹ 、Ｖ² がベンゼン環を含む場
合のものと同義である。酸素原子を含むヘテロ６員環と
しては、オキサン環、フラン環等が挙げられ、これら
は、置換されていてもよい。その置換基としては、
Ｖ¹ 、Ｖ² がベンゼン環を含む場合のものに加えて、水
酸基、アミノ基、カルボキシル基等が挙げられる。

【００１１】ａ¹ 、ａ² 、ａ³ は、具体的には各々独立
に水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃素
等）、炭素数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル）を表す。ａ¹ 、ａ² 、ａ³ は、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子である。Ｙ¹ 、Ｙ² は、好
ましくは各々独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−
ＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓ−、−ＣＯＯ−である。
Ｖ¹ 、Ｖ² は、好ましくは各々独立に、−ＳＯ₂ −、−
（ＣＨ₂ ）_m −（ここでｍは上記と同義である）、−Ｃ
₆ Ｈ₄ −である。Ｚは、好ましくは下記化５のものが挙
げられる。

【００１２】

【化５】

【００１３】上記化学式中、ａ⁶ はａ¹ と同義であり、
αはＸとの連結位置を表す。環構造のものは置換基を有
していても良く、その置換基としては、Ｖ¹ 、Ｖ² がベ
ンゼン環を含む場合のものと同義である。更に、本発明
に用いられる上記単量体成分の具体的代表例をあげる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】上記の単量体はそれだけでポリマーを形成
してもよいし、ポリマーの単量体として、他に上記以外
の公知の単量体成分を含んでもよい。上記一般式（Ｉ）
で表される基を有する単量体成分のポリマー中の含有量
は、該ポリマー中、好ましくは５モル％以上、より好ま
しくは１０モル％〜９０モル％である。該他の単量体と
しては、上記一般式（Ｉ）で表される基を有する単量体
成分と共重合しうる他の単量体成分であればいずれでも
よい。好ましくは、ビニル系単量体、ポリエステル系単
量体、ポリウレタン系単量体、ポリエーテル系単量体等
が挙げられる。これら他の単量体成分のポリマー中の含
有量としては、９０モル％を越えない範囲が好ましい。
一般式（Ｉ）で表される基を有する単量体成分とその他
の単量体成分とは、ポリマー中ランダム形態でもブロッ
ク形態でも存在してもよい。本発明に用いられる一般式
（Ｉ）で表される基を有する樹脂の分子量としては、
１，０００〜１００，０００であり、好ましくは、２，
０００〜５０，０００である。以下に、一般式（Ｉ）で
表される基を有する樹脂の代表的な例を示す。しかし、
本発明はこれらに限定されるものではない。（数字はモ
ル％を表す）

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】

【化１０】

【００２０】

【化１１】

【００２１】上記一般式（Ｉ）で表される基を有する樹
脂の塗布量としては、０．１ｇ／ｍ² 〜５０ｇ／ｍ² 、
好ましくは１ｇ／ｍ² 〜２０ｇ／ｍ² である。上記樹脂
の合成は、従来の方法を用いて行うことができるが、例
えば、縮重合法、付加重合法、開環重合法、ラジカル重
合法、イオン重合法等を用いて合成することができる。

【００２２】本発明の熱転写受像材料の受容層は、上記
の樹脂とともに他のバインダー樹脂を含んでもよい。具
体的な樹脂としては次のようなものが挙げられる。 （イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。

【００２３】（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あ
るいは共重合体なども使用できる。また、一般式（Ｉ）
で表される基を有する樹脂と上記バインダー樹脂の受容
層中での含有率は、１００／０〜５／９５、好ましくは
１００／０〜１０／９０である。

【００２４】熱転写受像材料中、特に受容層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。また、特開平１−１８８３９
１号および同３−８３６８５号に記載の塩基性化合物及
び／または媒染剤を用いることもできる。本発明におい
て、熱転写受像材料の受容層は、本発明の樹脂及び併用
されうる樹脂を水溶性バインダーに分散して担持する構
成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バインダ
ーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうる
が、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポ
リマーが好ましく、中でもゼラチン類が特に好ましい。
受容層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い樹脂を用いた
り、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着
性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のより高
い樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を
必要最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツ
キ、他の物質との接着、転写後の他物質への再転写、熱
転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止する
構成にすることが望ましい。ここで、本発明に用いられ
る一般式（Ｉ）で表される基を有する樹脂は、いずれの
層にも含まれてもよいが、支持体に近い方の層に含まれ
るのが好ましい。受容層の厚さは全体で０．５〜５０μ
ｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場
合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲
にするのが好ましい。

【００２５】本発明において、熱転写受像材料に用いる
支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色
度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなど
の点で要求を満足できるものならばどのようなものでも
使用できる。例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリ
スチレン系などの合成紙）、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂また
はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス合浸紙、合
成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィ
ンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）な
どの紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種のプラスチックフィルム
またはシートとこのプラスチックに白色反射性を与える
処理をしたフィルムまたはシート、また上記の任意の組
合せによる積層体も使用できる。透過観察用の受像材料
の支持体としては熱転写処理に耐える程度の耐熱性と、
転写画像が観察できる程度の透明性を有していれば、一
般に知られている支持体が用いられる。透明性、屈曲
性、耐熱性等を考慮した場合、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリアミド等のフィルムが好ましい。なかで
もポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタ
レートのフィルムが特に好ましい。これらの樹脂フィル
ムは単独で用いてもよいし、積層フィルムの形で使用し
てもよい。これらの支持体の厚みは通常２５ｍμ〜３０
０μｍ、好ましくは７５ｍμ〜２００μｍ程度である。

【００２６】本発明において、熱転写受像材料は、支持
体と受容層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成
する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防
止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層
であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色
素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散す
るのを防止する役目を果たすものである。この拡散防止
層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤
可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、そ
の例としては前述の受容層のバインダーとして挙げた水
溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、
熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するの
を防止し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす
層である。本発明において、熱転写受像材料を構成する
受容層、クッション層、多孔層、拡散防止層、接着層な
どには、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アル
ミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化
チタン、アルミナなどの微粉末を含有させてもよい。

【００２７】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻，第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物、２, ５−ジベンゾオキ
サゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００２８】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
２００μｍである。必要に応じて下塗り層を付与しても
よい。熱転写がサーマルヘッドを用いて行なわれる場合
は支持体の厚みは２〜１０μｍが好ましい。

【００２９】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって可動性になる色
素とバインダー樹脂を含有する色素供与層を有するもの
である。この熱転写色素供与材料は、熱によって可動性
になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に溶解ま
たは分散させて塗工液を調製し、これを従来公知の熱転
写色素供与材料用の支持体の一方の面に、例えば約０．
２〜２０μｍ、好ましくは０．４〜２μｍの乾燥膜厚に
なる塗布量で塗布乾燥して色素供与層を形成することに
よって得られる。色素供与層は一層で形成されてもよい
が、多数回繰り返し使用する方法に用いる場合等のため
に、２層以上の構成で形成してもよい。この場合、各層
中の色素含有量、色素／バインダー比はそれぞれ異なっ
ていてもよい。色素塗布量は０．０３〜１０ｇ／ｍ² 、
好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ² である。このような色素
供与層の形成に有用である色素としては、従来熱転写色
素供与材料に使用されている色素はいずれも使用できる
が、本発明で特に好ましいものは、約１５０〜８００程
度の小さい分子量を有するものであり、転写温度、色
相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中での溶解
性、分散性などを考慮して選択される。具体的には、例
えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料などが挙げられ
る。また下記の一般式（Ｙ）で表されるイエロー色素を
用いることが好ましい。

【００３０】

【化１２】

【００３１】（式中、Ｄ¹は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基又はカルバモイル基を表わし、Ｄ²は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｄ³はアリール基
またはヘテリル基を表わし、Ｄ⁴、Ｄ⁵は水素原子又はア
ルキル基を表わす。上記の基はさらに置換されてもよ
い。） 具体的な化合物例を以下に示す。

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】マゼンタ色素としては次の一般式（Ｍ）の
色素が好ましい。

【００３６】

【化１６】

【００３７】（式中、Ｄ⁶〜Ｄ¹⁰は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基またはアミノ基を表わし、Ｄ¹¹、Ｄ¹²は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｄ¹¹と
Ｄ¹²は互いに結合して環を形成してもよく、またＤ⁸と
Ｄ¹¹又は／およびＤ⁹とＤ¹²が結合して環を形成しても
よい。Ｘ、Ｙ及びＺは＝Ｃ（Ｄ¹³）−又は窒素原子を表
わす（Ｄ¹³は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表わす）。ま
たＸとＹが＝Ｃ（Ｄ¹³）−の時またはＹとＺが＝Ｃ（Ｄ
¹³）−の時、２つのＤ¹³は互いに結合して飽和ないし不
飽和炭素環を形成してもよい。上記の基はさらに置換さ
れてもよい。） 具体的な化合物例を以下に示す。

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】またシアン色素としては次の一般式（Ｃ）
の色素が好ましい。

【００４３】

【化２１】

【００４４】（式中、Ｄ¹⁴〜Ｄ²¹はＤ⁶〜Ｄ¹⁰と同意で
あり、Ｄ²²、Ｄ²³はＤ¹¹、Ｄ¹²と同意である。） 具体的な化合物例を以下に示す。

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】上記一般式（Ｙ）、（Ｍ）、（Ｃ）の化合
物について、特願平１−２７１０７８号記載の退色防止
基を導入すると、光堅牢性が向上するので好ましい。

【００４９】又、上記の色素と共に用いるバインダー樹
脂としては、このような目的に従来公知であるバインダ
ー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高
く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないもの
が選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。

【００５０】このようなバインダー樹脂は、例えば色素
１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合で使用
するのが好ましい。本発明において、上記の色素および
バインダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤
としては、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。
また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はバインダー樹脂を含有したあるいは含有し
ない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液体潤
滑剤またはこれらの混合物から構成される。色素供与材
料には背面より印字するときにサーマルヘッドの熱によ
るステッキングを防止し、滑りをよくする意味で、支持
体の色素供与層を設けない側にスティキング防止処理を
施すのがよい。例えば、ポリビニルブチラール樹脂と
イソシアネートとの反応生成物、リン酸エステルのア
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、および充填
剤を主体とする耐熱スリップ層を設けるのがよい。ポリ
ビニルブチラール樹脂としては分子量が６万〜２０万程
度で、ガラス転移点が８０〜１１０℃であるもの、また
イソシアネートとの反応サイトが多い観点からビニルブ
チラール部分の重量％が１５〜４０％のものがよい。リ
ン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩としては東邦化学製のガファックＲＤ７２０などが用
いられ、ポリビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重
量％、好ましくは１０〜４０重量％程度用いるとよい。
耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

【００５１】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。色素供与層
は、印字したとき所望の色相を転写できるように色素を
選択し、必要に応じて、色相の異なる２層以上の色素供
与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて形成されてい
てもよい。例えば、分色信号に応じて各色の印字を繰り
返してカラー写真のような画像を形成するときには、印
字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエローの各色
であることが望ましく、このような色相を与える色素を
含有する３つの色素供与層を並べる。あるいは、シア
ン、マゼンタ、イエローに加えて更にブラックの色相を
与える色素を含有する色素供与層を追加してもよい。な
お、これら色素供与層の形成の際にいずれかの色素供与
層の形成と同時に位置検出用のマークを設けると、色素
供与層形成とは別のインキや印刷工程を要しないので好
ましい。

【００５２】本発明の色素供与材料は、シート形態又は
連続のロール若しくはリボンとして使用される。連続の
ロール若しくはリボンを使用する場合には、唯一種の色
素を有するか、或いは熱移行性のシアン及び／又はマゼ
ンタ及び／又はイエロー及び／又はブラックその他の色
素のような相異する色素の域を別々に有する。即ち、一
色、二色、三色、又は四色の材料が（あるいは更に多色
の材料も）、本発明の範囲内に含まれる。

【００５３】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、シリコン系樹脂の微粉末、
フッ素系樹脂の微粉末等の固形あるいはワックス状物
質：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフ
ィン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知
の離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイ
ルが好ましい。

【００５４】シリコーンオイルとしては、無変性のもの
以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポ
リエーテル変性、アルキル変性等の変性シリコーンオイ
ルを単独あるいは２種以上併用して用いることができ
る。その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変
性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の
各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機
溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバインダー
の架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応
しうる基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、ま
た水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カ
ルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン
（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）あるいはエポキ
シ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株）
製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効である。

【００５５】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジ
リジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系
硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジ
メチロール尿素等）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。

【００５６】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダ−ドフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダ−ドアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。

【００５７】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許３，３５２，６８
１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２
７８４号など) 、その他の特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体と
しては、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２
４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５
号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−
８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５
６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されてい
る化合物がある。

【００５８】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００５９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる
ことができる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００６０】また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他
の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際に
は、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。
この目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭
５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性
剤が特に好ましく用いられる。

【００６１】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【００６２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。本発明において
は、熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合わ
せ、いずれかの面から、好ましくは熱転写色素供与材料
の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加熱手段により
画像情報に応じた熱エネルギーを与えることにより、色
素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エネルギーの大
小に応じて転写することができ、優れた鮮明性、解像性
の階調のあるカラー画像を得ることができる。また褪色
防止剤も同様にして転写できる。加熱手段はサーマルヘ
ッドに限らず、レーザ光（例えば半導体レーザ）、赤外
線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。
レーザを用いるシステムでは、熱転写色素供与材料は、
レーザ光を強く吸収する材料を含有することが好まし
い。熱転写色素供与材料にレーザ光を照射すると、この
吸収性材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、す
ぐ近くの色素にその熱を伝達し、色素は熱転写受像材料
に転写される温度（熱移行温度）まで加熱される。この
吸収性材料は色素の下部に層を成して存在し、及び／又
は色素と混合される。レーザビームは元の画像の形状及
び色を表す電気信号で変調され、元の対象の色を再構成
するため熱転写色素供与材料上に存在する必要ある領域
の色素のみが加熱されて熱移行する。

【００６３】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９８号の記載を参照できる。

【００６４】本発明の好ましい実施態様では、熱転写色
素供与材料はポリエチレンテレフタレート支持体上にシ
アン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素の逐次繰返
し領域で塗布したものからなり、前記熱転写工程を各色
素毎に逐次実施して三色の転写画像を形成する。勿論、
この熱転写工程を単色で実施した際には、モノクローム
の転写画像が得られる。熱転写色素供与材料から熱転写
受像材料に色素を熱転写するのに、アルゴンやクリプト
ンのようなイオンガスレーザ、銅、金及びカドミウムの
ような金属蒸気レーザ、ルビーやＹＡＧのような固体レ
ーザ、又は７５０〜８７０ｎｍの赤外域で放出するガリ
ウム−ヒ素のような半導体レーザなど数種のレーザによ
る加熱が使用できる。しかしながら実際的には、小型、
低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの
点で半導体レーザーが有利である。

【００６５】

【実施例】以下に本発明の詳細な実施例を示す。ただ
し、本発明の熱転写記録材料は、以下に示す実施例に限
られるものではない。 実施例１ 熱転写色素供与材料（１）の作製 片面に耐熱滑性層を設けた、厚さ５μｍのポリエチレン
テレフタレートフイルムを支持体とし、この支持体の、
耐熱滑性層を設けた側と反対の側に、下記組成の色素供
与層塗布用組成物（１）を、グラビアコーターを用い
て、乾燥後の厚みが０．６μｍになるように塗布して、
熱転写色素供与材料（１）を得た。 色素供与層塗布用組成物（１） 色 素 Ｙ−１ １０ｇ ポリビニルブチラール （デンカブチラール５０００Ａ：電気化学製） １０ｇ シリコーンオイル（ＫＦ−９６：信越化学製） ０．２ｇ ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製） ０．５ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ８０ml 熱転写受像材料（１）の作製 支持体として、厚さ１５０μｍの積層型合成紙を用い、
表面に下記組成の受容層塗布用組成物（１）をワイヤー
バーコーターを用いて、乾燥時の厚さが５μｍとなるよ
うに塗布して、熱転写受像材料（１）を作製した。乾燥
はドライヤーで仮乾燥後、８０℃のオーブン中で１時間
行った。 受容層塗布用組成物（１） 樹 脂 Ｐ−７ ２５ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ化学製） ４ｇ シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越化学製） ０．４ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ５０ml

【００６６】実施例２ 色素供与材料（２）および（３）の作製 色素供与材料（１）の、色素、バインダー樹脂を、下記
に示すものに代えて、実施例１と同様にして、色素供与
材料（２）及び（３）を作製した。 色素供与材料Ｎｏ． 色素 バインダー樹脂 ２ Ｍ−３ エチルセルロース ３ Ｃ−６ ポリビニルアセタール 熱転写受像材料（２）の作製 厚さ１４０μｍの上質紙の両面に、それぞれ３０μｍの
厚さにポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を
支持体とし、下記組成の受容層塗布用組成物（２）を用
い、実施例（１）と同様にして、受像材料（２）を作製
した。 受容層塗布用組成物（２） 樹 脂 Ｐ−１７ １５ｇ バインダー樹脂（バイロン２９０：東洋紡製） ５ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ化学製） ５ｇ シリコーンオイル （ＳＨ−３７７１：東レダウコーニング製） ０．６ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ８０ml

【００６７】実施例３ 受像材料（３）〜（１４）の作製 受像材料（２）の、樹脂及びバインダー樹脂を、下記表
−Ａに示すものに代えて、実施例１と同様にして、受像
材料（３）〜（１４）を作製した。

【００６８】

【表１】

【００６９】実施例４ 熱転写受像材料（１５）の作製 下記組成のゼラチン水溶液（Ａ）中に、（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し、色素受容性物質のゼラチン分散液を調製し
た。 ゼラチン水溶液（Ａ） ゼラチン ２．５ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％水溶液） ２０ml 水 ８０ml 色素受容性ポリマー溶液（Ｂ） 樹 脂 Ｐ−１９ ４ｇ バインダー樹脂（バイロン３００：東洋紡製） ３ｇ シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７１０：信越化学製） ０．５ｇ トリフェニルフォスフェート ２ｇ メチルエチルケトン ２０ml トルエン ２０ml このゼラチン分散液を、実施例２のレジンコート紙上
に、実施例１と同様にして、乾燥後の厚さが７μｍの、
受像材料（１５）を作製した。

【００７０】比較例 受像材料（２）の樹脂Ｐ−１７に代えて、下記に示した
バインダー樹脂を用い、実施例２と同様にして比較用の
受像材料（Ａ）〜（Ｃ）を作製した。 受像材料Ｎｏ． バインダー樹脂 Ａ バイロン３００ Ｂ ポリカーボネート Ｃ 塩ビ−酢ビコポリマー

【００７１】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを、色素供与層と受容層が接す
るようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体
側から、サーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出
力０．２５Ｗ／ドット、パルス幅０．１５−１５msec、
ドット密度６ドット／mmの条件で加熱を行い、受像材料
の受容層に色素を像状に染着させた。このとき得られた
記録済みの受像材料の、濃度が飽和している部分（Ｄ
_max ）を、反射型濃度計（Ｘ Ｒｉｔｅ製、ステータス
Ａフィルター）を用いて画像の反射濃度を測定した。ま
た、記録済みの受像材料を６０℃のオーブンに２週間放
置した後の画像のにじみの程度を観察した。判定基準
は、画像が保存前とほとんど変化しないものを○、少し
にじむものを△、非常ににじんでぼけるものを×で表示
した。結果を表−Ｂに示した。

【００７２】

【表２】

【００７３】表−Ｂに示されるように、本発明の色素供
与材料と受像材料を用いると、画像の転写濃度は高く、
更に、記録済み受像材料の保存中の画像のにじみも見ら
れなかった。しかし、比較例のものを用いると、転写濃
度及び記録画像保存中の画像のにじみに関して、いずれ
も良好な結果を示したものはなかった。

【００７４】

【発明の効果】本発明の樹脂を含む受容層を設けた受像
材料を用いると熱転写画像の濃度が高く、かつ記録画像
を保存しておいても画像がにじむなどのトラブルがない
ことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 加熱により、色素供与材料から移行して
   くる熱移行性色素を受容する受容層を設けた熱転写受像
   材料であって、該受容層が下記一般式（Ｉ）で表される
   基を有する樹脂を含有することを特徴とする熱転写受像
   材料。 【化１】 式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ₂ −、−
   ＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−
   Ｃ₆ Ｈ₄ −又はこれらの組み合わせの２価の基を表す。
   ｎは１〜１０の整数を表す。