JPH06157695A - 放射線硬化性樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
放射線硬化性樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH06157695A JPH06157695A JP4339583A JP33958392A JPH06157695A JP H06157695 A JPH06157695 A JP H06157695A JP 4339583 A JP4339583 A JP 4339583A JP 33958392 A JP33958392 A JP 33958392A JP H06157695 A JPH06157695 A JP H06157695A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】水希釈が可能で、硬化処理後の未硬化部分は水
で再溶解ができ、その硬化部分（塗膜）が耐水性、耐溶
剤性、耐薬品性などに優れた放射線硬化性樹脂組成物を
提供する。 【構成】分子中に特定の四級アンモニウム塩基を有する
ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、反応性希
釈剤および／または水（Ｂ）ならびに任意成分として光
重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする放射線硬
化性樹脂組成物。
で再溶解ができ、その硬化部分（塗膜）が耐水性、耐溶
剤性、耐薬品性などに優れた放射線硬化性樹脂組成物を
提供する。 【構成】分子中に特定の四級アンモニウム塩基を有する
ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、反応性希
釈剤および／または水（Ｂ）ならびに任意成分として光
重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする放射線硬
化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は放射線硬化性樹脂組成物
およびその硬化物に関する。さらに詳細には、分子中に
特定の四級アンモニウム塩基を有するウレタン（メタ）
アクリレートを１成分として含有する放射線硬化性樹脂
組成物およびその硬化物に関する。
およびその硬化物に関する。さらに詳細には、分子中に
特定の四級アンモニウム塩基を有するウレタン（メタ）
アクリレートを１成分として含有する放射線硬化性樹脂
組成物およびその硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線あるいは電子線で硬化可能な放射
線硬化性樹脂組成物は、コーティング剤その他の用途
に、無溶剤の形で用いられる場合がある。しかし、諸性
能の向上をはかるべく有機溶剤が併用された形で用いら
れている場合が多く、この種の樹脂の水性化への要求が
根強い。それにもかかわらず、未だに満足すべき水溶性
放射線硬化性樹脂組成物が得られていない。また、印刷
製版材、印刷インキ、フォトレジストなどの感光性樹脂
組成物としても、アルコール可溶型、アルカリ可溶型あ
るいは有機溶剤可溶型などの種々のタイプのものがある
が、現像処理工程、廃液処理工程ならびに各種作業上の
安全性などの面から、水溶性のタイプのものが一段と注
目されるようになってきている。現在、こうした水溶性
の感光性樹脂組成物としては、主に、部分けん化ポリ酢
酸ビニルまたはポリ酢酸ビニルなどの水溶性エマルジョ
ンに、充填剤としてジアゾ化合物などを併用するという
形のものであって、それぞれ、製版材などとして用いら
れている。また、特開昭５５−２３１６３号公報には、
水溶性の高分子化合物それ自体に光架橋性を持たせたも
のとして、部分けん化ポリ酢酸ビニル重合体中にスチル
バゾリウム基を導入せしめた形の感光性樹脂ならびに感
光性樹脂組成物が開示されている。
線硬化性樹脂組成物は、コーティング剤その他の用途
に、無溶剤の形で用いられる場合がある。しかし、諸性
能の向上をはかるべく有機溶剤が併用された形で用いら
れている場合が多く、この種の樹脂の水性化への要求が
根強い。それにもかかわらず、未だに満足すべき水溶性
放射線硬化性樹脂組成物が得られていない。また、印刷
製版材、印刷インキ、フォトレジストなどの感光性樹脂
組成物としても、アルコール可溶型、アルカリ可溶型あ
るいは有機溶剤可溶型などの種々のタイプのものがある
が、現像処理工程、廃液処理工程ならびに各種作業上の
安全性などの面から、水溶性のタイプのものが一段と注
目されるようになってきている。現在、こうした水溶性
の感光性樹脂組成物としては、主に、部分けん化ポリ酢
酸ビニルまたはポリ酢酸ビニルなどの水溶性エマルジョ
ンに、充填剤としてジアゾ化合物などを併用するという
形のものであって、それぞれ、製版材などとして用いら
れている。また、特開昭５５−２３１６３号公報には、
水溶性の高分子化合物それ自体に光架橋性を持たせたも
のとして、部分けん化ポリ酢酸ビニル重合体中にスチル
バゾリウム基を導入せしめた形の感光性樹脂ならびに感
光性樹脂組成物が開示されている。
【０００３】ところが、上述したような各種の感光性樹
脂ないしは感光性樹脂組成物には、それぞれ、致命的な
欠陥ないしは欠点のあるところから、実用に供するのに
は、余りにも問題が多すぎる。すなわち、まず、水性エ
マルジョンを形成する基体ポリマーそれ自体の耐溶剤性
が悪い。そこで、かかる感光性樹脂組成物における、こ
うした耐溶剤性を向上せしめるべく、部分けん化ポリ酢
酸ビニルの使用量を多くすることにすれば、今度は、耐
水性が低下する。しかも高分子エマルジョンの乳化のた
めには、界面活性剤などの使用が不可欠なものとなると
ころから、耐水性および耐溶剤性のすぐれたものが、益
々、得られ難くなるという欠点がある。さらに加えて、
ポリ酢酸ビニルとジアゾ化合物とからなる乳剤にあって
は、空気中の水分（湿気）を吸って、ジアゾ基が加水分
解を起こし、ひいては、感光性が失われると同時に、水
に不溶性の化合物に変化することとなり、その結果、ポ
リ酢酸ビニルとの混合状態では、常温においてさえ、僅
か２〜３週間位しか保存し得なく、したがって、保存安
定性の上において、大きく実用性を欠くこととなる。一
方、水溶性高分子化合物それ自体に光架橋性を付与せし
めた形のポリマーは、感度ならびに保存安定性などの面
でこそ優れてはいるものの、耐水性、耐溶剤性などの面
に、実用上の大きな問題が残る。
脂ないしは感光性樹脂組成物には、それぞれ、致命的な
欠陥ないしは欠点のあるところから、実用に供するのに
は、余りにも問題が多すぎる。すなわち、まず、水性エ
マルジョンを形成する基体ポリマーそれ自体の耐溶剤性
が悪い。そこで、かかる感光性樹脂組成物における、こ
うした耐溶剤性を向上せしめるべく、部分けん化ポリ酢
酸ビニルの使用量を多くすることにすれば、今度は、耐
水性が低下する。しかも高分子エマルジョンの乳化のた
めには、界面活性剤などの使用が不可欠なものとなると
ころから、耐水性および耐溶剤性のすぐれたものが、益
々、得られ難くなるという欠点がある。さらに加えて、
ポリ酢酸ビニルとジアゾ化合物とからなる乳剤にあって
は、空気中の水分（湿気）を吸って、ジアゾ基が加水分
解を起こし、ひいては、感光性が失われると同時に、水
に不溶性の化合物に変化することとなり、その結果、ポ
リ酢酸ビニルとの混合状態では、常温においてさえ、僅
か２〜３週間位しか保存し得なく、したがって、保存安
定性の上において、大きく実用性を欠くこととなる。一
方、水溶性高分子化合物それ自体に光架橋性を付与せし
めた形のポリマーは、感度ならびに保存安定性などの面
でこそ優れてはいるものの、耐水性、耐溶剤性などの面
に、実用上の大きな問題が残る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述した如き従来技術
における種々の欠点を排除した樹脂組成物、すなわち、
水で現像が可能で、皮膜の乾燥後でも未硬化部分は簡単
に水で再溶解され、容易に除去され、またその硬化部分
が耐水性、耐溶剤性、耐薬品性などに優れた放射線硬化
性樹脂組成物を提供する。
における種々の欠点を排除した樹脂組成物、すなわち、
水で現像が可能で、皮膜の乾燥後でも未硬化部分は簡単
に水で再溶解され、容易に除去され、またその硬化部分
が耐水性、耐溶剤性、耐薬品性などに優れた放射線硬化
性樹脂組成物を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは鋭
意研究を重ねた結果、分子中に四級アンモニウム塩基と
（メタ）アクリロイル基を有する特定の化合物を用いる
ことにより、相容性があって、保存安定性に優れ、その
硬化物が、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性などに優れ、し
かも、水による現像が可能な樹脂組成物を見い出し、本
発明を完成するに到った。
意研究を重ねた結果、分子中に四級アンモニウム塩基と
（メタ）アクリロイル基を有する特定の化合物を用いる
ことにより、相容性があって、保存安定性に優れ、その
硬化物が、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性などに優れ、し
かも、水による現像が可能な樹脂組成物を見い出し、本
発明を完成するに到った。
【０００６】すなわち、本発明は、分子中に四級アンモ
ニウム塩基（但し、対イオンはＲ1 ＯＳＯ2 Ｏ- または
Ｒ2ＣＯＯ- であり、Ｒ1 およびＲ2 はＣ1-5 のアルキ
ル基である。）を有するポリオール化合物（ａ）有機ポ
リイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレ
ート（ｃ）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）、反応性希釈剤および／または水（Ｂ）なら
びに任意成分として光重合開始剤（Ｃ）を含有すること
を特徴とする放射線硬化性樹脂組成物およびその硬化物
に関する。
ニウム塩基（但し、対イオンはＲ1 ＯＳＯ2 Ｏ- または
Ｒ2ＣＯＯ- であり、Ｒ1 およびＲ2 はＣ1-5 のアルキ
ル基である。）を有するポリオール化合物（ａ）有機ポ
リイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレ
ート（ｃ）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）、反応性希釈剤および／または水（Ｂ）なら
びに任意成分として光重合開始剤（Ｃ）を含有すること
を特徴とする放射線硬化性樹脂組成物およびその硬化物
に関する。
【０００７】本発明では、分子中に四級アンモニウム塩
基を有する前記ポリオール化合物（ａ）と有機ポリイソ
シアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｃ）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）を使用する。該ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）の原料である前記ポリオール化合物（ａ）の具体
例としては、例えば、
基を有する前記ポリオール化合物（ａ）と有機ポリイソ
シアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｃ）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）を使用する。該ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）の原料である前記ポリオール化合物（ａ）の具体
例としては、例えば、
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】などのジオール化合物（ａ−１）、前記ジ
オール化合物（ａ−１）と多塩基酸（例えば、マレイン
酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸等）およびその無水物と
の反応物であるポリエステルポリオール化合物（ａ−
２）、前記ジオール化合物（ａ−１）とε−カプロラク
トンの反応物であるポリカプロラクトンジオール化合物
（ａ−３）などを挙げることができる。
オール化合物（ａ−１）と多塩基酸（例えば、マレイン
酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸等）およびその無水物と
の反応物であるポリエステルポリオール化合物（ａ−
２）、前記ジオール化合物（ａ−１）とε−カプロラク
トンの反応物であるポリカプロラクトンジオール化合物
（ａ−３）などを挙げることができる。
【００１４】また、有機ポリイソシアネート（ｂ）の具
体例としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートなどを挙げることができる。
体例としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートなどを挙げることができる。
【００１５】さらに水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート−ジ（メタ）アク
リレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど
を挙げることができる。
（ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート−ジ（メタ）アク
リレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど
を挙げることができる。
【００１６】前記ポリオール化合物（ａ）と前記有機ポ
リイソシアネート（ｂ）の反応は、前記ポリオール化合
物（ａ）の水酸基１当量に対して前記有機ポリイソシア
ネート（ｂ）のイソシアネート基１．１〜２．０当量を
使用するのが好ましい。反応温度は６０〜１００℃が好
ましく、特に好ましくは７５〜８５℃である。反応時間
は５〜２０時間が好ましい。次いで、前記ポリオール化
合物（ａ）と前記有機ポリイソシアネート（ｂ）の反応
物のイソシアネート基１当量に対して前記水酸基含有
（メタ）アクリレート（ｃ）の水酸基、好ましくは０．
９５〜１．２当量を反応させてウレタン（メタ）アクリ
レート（Ａ）を得ることができる。このさい、重合を防
止するために、重合禁止剤である、例えば、メチルハイ
ドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン
などを使用するのが好ましい。重合禁止剤の使用量は反
応混合物に対して０．０１〜０．５重量％が好ましい。
反応温度は６０〜１００℃が好ましく、特に好ましくは
７５〜８５℃である。反応時間は５〜２０時間が好まし
い。
リイソシアネート（ｂ）の反応は、前記ポリオール化合
物（ａ）の水酸基１当量に対して前記有機ポリイソシア
ネート（ｂ）のイソシアネート基１．１〜２．０当量を
使用するのが好ましい。反応温度は６０〜１００℃が好
ましく、特に好ましくは７５〜８５℃である。反応時間
は５〜２０時間が好ましい。次いで、前記ポリオール化
合物（ａ）と前記有機ポリイソシアネート（ｂ）の反応
物のイソシアネート基１当量に対して前記水酸基含有
（メタ）アクリレート（ｃ）の水酸基、好ましくは０．
９５〜１．２当量を反応させてウレタン（メタ）アクリ
レート（Ａ）を得ることができる。このさい、重合を防
止するために、重合禁止剤である、例えば、メチルハイ
ドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン
などを使用するのが好ましい。重合禁止剤の使用量は反
応混合物に対して０．０１〜０．５重量％が好ましい。
反応温度は６０〜１００℃が好ましく、特に好ましくは
７５〜８５℃である。反応時間は５〜２０時間が好まし
い。
【００１７】本発明では、反応性希釈剤（Ｂ）および／
または水を使用する。反応性希釈剤（Ｂ）の具体例とし
ては、単官能性のものから多官能性のものまで幅広く用
いられるが、それらのうちで特に好ましいものとして
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、アクリロイルモルホリン、カルビトール
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレ
ートなどの水可溶性のものを挙げることができる。
または水を使用する。反応性希釈剤（Ｂ）の具体例とし
ては、単官能性のものから多官能性のものまで幅広く用
いられるが、それらのうちで特に好ましいものとして
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、アクリロイルモルホリン、カルビトール
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレ
ートなどの水可溶性のものを挙げることができる。
【００１８】次に、任意成分として使用しうる光重合開
始剤（Ｃ）の具体例としては、４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェノール−（２−ヒドロキシ−２−プロピル
ケトン）、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアン
モニウムクロライド、（２−アクリロキシエチル）（４
−ベンゾイルベンジル）ジメチルアンモニウムブロマイ
ド、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサンテン−９
−オン−メチルクロライド、などの水可溶性のものが好
ましい。
始剤（Ｃ）の具体例としては、４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェノール−（２−ヒドロキシ−２−プロピル
ケトン）、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアン
モニウムクロライド、（２−アクリロキシエチル）（４
−ベンゾイルベンジル）ジメチルアンモニウムブロマイ
ド、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサンテン−９
−オン−メチルクロライド、などの水可溶性のものが好
ましい。
【００１９】本発明の放射線硬化性樹脂組成物は各成分
（Ａ）〜（Ｃ）を混合、溶解、分散、混練する方法など
によって得ることができる。
（Ａ）〜（Ｃ）を混合、溶解、分散、混練する方法など
によって得ることができる。
【００２０】本発明の各成分の使用割合は、（Ａ）成分
は２９〜９５重量％が好ましく、特に好ましくは３９〜
８０重量％であり、（Ｂ）成分は５〜７０重量％が好ま
しく、特に好ましくは２０〜６０重量％であり、（Ｃ）
成分は０〜１５重量％が好ましく、特に好ましくは０〜
１０重量％である。
は２９〜９５重量％が好ましく、特に好ましくは３９〜
８０重量％であり、（Ｂ）成分は５〜７０重量％が好ま
しく、特に好ましくは２０〜６０重量％であり、（Ｃ）
成分は０〜１５重量％が好ましく、特に好ましくは０〜
１０重量％である。
【００２１】本発明の放射線硬化性樹脂組成物には、さ
らに必要に応じて、本発明の目的を逸脱しない範囲、と
りわけ、水溶性、保存安定性ならびに耐水性、耐溶剤
性、耐薬品性などを保持しうる範囲内で、公知慣用の有
機溶剤、無機フィラー、添加剤、他のタイプの水溶性樹
脂（例えば、ポリビニルピロリドンなど）などを添加せ
しめることを妨げるものではない。また、公知慣用の光
重合促進剤を併用することができるが、かかる光重合促
進剤として特に代表的なものとしては、アミン類、尿素
類もしくはその他含窒素化合物などであり、水溶性のも
のの使用が望ましい。
らに必要に応じて、本発明の目的を逸脱しない範囲、と
りわけ、水溶性、保存安定性ならびに耐水性、耐溶剤
性、耐薬品性などを保持しうる範囲内で、公知慣用の有
機溶剤、無機フィラー、添加剤、他のタイプの水溶性樹
脂（例えば、ポリビニルピロリドンなど）などを添加せ
しめることを妨げるものではない。また、公知慣用の光
重合促進剤を併用することができるが、かかる光重合促
進剤として特に代表的なものとしては、アミン類、尿素
類もしくはその他含窒素化合物などであり、水溶性のも
のの使用が望ましい。
【００２２】本発明でいう放射線とは電子線、α線、β
線、γ線、Ｘ線、中性子線または紫外線の如き、電離性
放射線や光など総称するものである。本発明の放射線硬
化性樹脂組成物の硬化物は、通常は、そのまま、上記し
た放射線を放射することにより硬化して得ることができ
る。本発明の樹脂組成物は、例えば、塗料、接着剤、印
刷インキ、製版材、コーティング、フォトレジストなど
に用いることができる。
線、γ線、Ｘ線、中性子線または紫外線の如き、電離性
放射線や光など総称するものである。本発明の放射線硬
化性樹脂組成物の硬化物は、通常は、そのまま、上記し
た放射線を放射することにより硬化して得ることができ
る。本発明の樹脂組成物は、例えば、塗料、接着剤、印
刷インキ、製版材、コーティング、フォトレジストなど
に用いることができる。
【００２３】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。以下において、部は特に断りのない限りすべて
重量基準である。
明する。以下において、部は特に断りのない限りすべて
重量基準である。
【００２４】合成例１ 前記式（３）で表されるジオール化合物５９７部、イソ
ホロンジイソシアネート３３３．３部を仕込み、８０℃
で約１０時間反応させ、次いで、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１２２部、ｐ−メトキシフェノール０．５
部を仕込み、８０℃で約１５時間反応させ、ウレタンア
クリレート（Ａ−１）を得た。これは分子中に四級アン
モニウム塩基を０．９５m mol/g 有していた。
ホロンジイソシアネート３３３．３部を仕込み、８０℃
で約１０時間反応させ、次いで、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１２２部、ｐ−メトキシフェノール０．５
部を仕込み、８０℃で約１５時間反応させ、ウレタンア
クリレート（Ａ−１）を得た。これは分子中に四級アン
モニウム塩基を０．９５m mol/g 有していた。
【００２５】合成例２ 前記式（４）で表されるジオール化合物３６９部、トリ
レンジイソシアネート２６１部を仕込み、８０℃で約１
０時間反応させ、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１２２部、ｐ−メトキシフェノール０．３部を仕込
み、８０℃で約１５時間反応させウレタンアクリレート
（Ａ−２）を得た。これは分子中に四級アンモニウム塩
基を１．３３m mol/g 有していた。
レンジイソシアネート２６１部を仕込み、８０℃で約１
０時間反応させ、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１２２部、ｐ−メトキシフェノール０．３部を仕込
み、８０℃で約１５時間反応させウレタンアクリレート
（Ａ−２）を得た。これは分子中に四級アンモニウム塩
基を１．３３m mol/g 有していた。
【００２６】合成例３ 前記式（５）で表されるジオール化合物２８７部、イソ
ホロンジイソシアネート３３３．３部を仕込み、８０℃
で約１０時間反応させ、次いで２−ヒドロキシエチルア
クリレート１２２部、ｐ−メトキシフェノール０．３７
部を仕込み、８０℃で約１５時間反応させウレタンアク
リレート（Ａ−３）を得た。これは分子中に四級アンモ
ニウム塩基を１．３５m mol/g 有していた。
ホロンジイソシアネート３３３．３部を仕込み、８０℃
で約１０時間反応させ、次いで２−ヒドロキシエチルア
クリレート１２２部、ｐ−メトキシフェノール０．３７
部を仕込み、８０℃で約１５時間反応させウレタンアク
リレート（Ａ−３）を得た。これは分子中に四級アンモ
ニウム塩基を１．３５m mol/g 有していた。
【００２７】実施例１〜７ 表１に示す割合で各成分（数値は重量部を示す。）を混
合して本発明の放射線硬化性樹脂組成物を得て、塗料化
した。次いで、得られたそれぞれの塗料を軟鋼板上に、
５０μｍの膜厚となるように塗布し、４０℃で１０分間
乾燥させた。かかる塗布乾燥後のそれぞれの塗膜は、い
ずれも水により再溶解が可能なものであった。しかるの
ち、それぞれの塗膜に対して、水銀ランプにより、５０
０mJ/cm紫外線を照射し、硬化塗膜を得た。それぞれの
硬化塗膜についての性能評価の結果は、表１に示される
通りである。
合して本発明の放射線硬化性樹脂組成物を得て、塗料化
した。次いで、得られたそれぞれの塗料を軟鋼板上に、
５０μｍの膜厚となるように塗布し、４０℃で１０分間
乾燥させた。かかる塗布乾燥後のそれぞれの塗膜は、い
ずれも水により再溶解が可能なものであった。しかるの
ち、それぞれの塗膜に対して、水銀ランプにより、５０
０mJ/cm紫外線を照射し、硬化塗膜を得た。それぞれの
硬化塗膜についての性能評価の結果は、表１に示される
通りである。
【００２８】
【表１】 表１ 実 施 例 ＊７ １ ２ ３ ４ ５ ウレタンアクリレート（Ａ−１） 60 35 ウレタンアクリレート（Ａ−２） 60 30 ウレタンアクリレート（Ａ−３） 65 30 30 カルビトールアクリレート 20 10 20 10 20 ポリエチレングリコールジアクリレート 20 10 20 20 グリセリンモノアクリレート 20 ２−ヒドロキシエチルアクリレート 10 水 20 25 20 25 ダロキュアー２９５９ ＊１ 5 5 5 5 未硬化塗膜の再溶解性 ＊２ ○ ○ ○ ○ ○ 硬化塗膜 耐水性 ＊３ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐溶剤性 ＊４ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐アルカリ性＊５ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 腐食性試験 ＊６ ○ ○ ○ ○ ○
【００２９】注 ＊１ ダロキュアー２９５
９：チバ・ガイギー社製 光重合開始剤、４（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ケトン。 ＊２ 評価基準 ○・・・・完全溶解 △・・・・不溶部分が残る ×・・・・再溶解せず ＊３，４，５ ： ガーゼに、それぞれ、水、アセトン
または１％水酸化ナトリウムをふくませて、２０回擦っ
たのちの膜厚の減少の度合に応じて評価 評価基準 ◎・・・・変化なし ○・・・・１〜５μｍ △・・・・５〜１０μｍ ×・・・・１０μｍ以上
９：チバ・ガイギー社製 光重合開始剤、４（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ケトン。 ＊２ 評価基準 ○・・・・完全溶解 △・・・・不溶部分が残る ×・・・・再溶解せず ＊３，４，５ ： ガーゼに、それぞれ、水、アセトン
または１％水酸化ナトリウムをふくませて、２０回擦っ
たのちの膜厚の減少の度合に応じて評価 評価基準 ◎・・・・変化なし ○・・・・１〜５μｍ △・・・・５〜１０μｍ ×・・・・１０μｍ以上
【００３０】腐食性試験 ＊６ ： ＳＵＳ３０４の試
験片を各実施例の組成物に浸し、６０℃で１週間放置
し、試験片の外観を観察した。 ○・・・・外観に全く異常なし △・・・・極くわずかの腐食あり ×・・・・全面に腐食あり ＊７ ： 実施例３の塗膜に対しては、電子線を５メガ
ラット照射し硬化塗膜を得た。
験片を各実施例の組成物に浸し、６０℃で１週間放置
し、試験片の外観を観察した。 ○・・・・外観に全く異常なし △・・・・極くわずかの腐食あり ×・・・・全面に腐食あり ＊７ ： 実施例３の塗膜に対しては、電子線を５メガ
ラット照射し硬化塗膜を得た。
【００３１】表１から明らかなように、本発明の樹脂組
成物は、水希釈が可能であり、したがって環境や作業工
程に与える影響がなく、硬化処理後の未硬化部分は水で
再溶解可能なものである。また、水現像可能なものであ
り、しかも、その硬化部分（塗膜）が、耐水性、耐溶剤
性、耐アルカリ性などに優れている。
成物は、水希釈が可能であり、したがって環境や作業工
程に与える影響がなく、硬化処理後の未硬化部分は水で
再溶解可能なものである。また、水現像可能なものであ
り、しかも、その硬化部分（塗膜）が、耐水性、耐溶剤
性、耐アルカリ性などに優れている。
【００３２】
【発明の効果】本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、水
希釈が可能であり、硬化処理後の未硬化部分は水で再溶
解可能なものであり、その硬化部分（塗膜）が耐水性、
耐溶剤性、耐薬品性などに優れ、コーティング剤、フォ
トレジスト、印刷インキ、製版材などの広範な用途にお
いて極めて有用なものである。
希釈が可能であり、硬化処理後の未硬化部分は水で再溶
解可能なものであり、その硬化部分（塗膜）が耐水性、
耐溶剤性、耐薬品性などに優れ、コーティング剤、フォ
トレジスト、印刷インキ、製版材などの広範な用途にお
いて極めて有用なものである。
Claims (2)
- 【請求項１】分子中に四級アンモニウム塩基（但し、対
イオンはＲ1 ＯＳＯ2 Ｏ- またはＲ2 ＣＯＯ- であり、
Ｒ1 およびＲ2 はＣ1-5 のアルキル基である。）を有す
るポリオール化合物（ａ）と有機ポリイソシアネート
（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）との反
応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、反応
性希釈剤および／または水（Ｂ）ならびに任意成分とし
て光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする放射
線硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の放射線硬化性樹脂組成物の
硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4339583A JPH06157695A (ja) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | 放射線硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4339583A JPH06157695A (ja) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | 放射線硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157695A true JPH06157695A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18328850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4339583A Pending JPH06157695A (ja) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | 放射線硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157695A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002090407A1 (fr) * | 1999-11-05 | 2002-11-14 | Chemipro Kasei Kaisha,Limited | Composition de resine pouvant etre retire avec de l'eau neutre et procede de traitement au moyen d'une telle composition |
| JP2006521447A (ja) * | 2003-03-13 | 2006-09-21 | エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド | 水分硬化性放射線硬化性シーラント組成物 |
| JP2013091751A (ja) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | 帯電防止ハードコート樹脂組成物、及び帯電防止ハードコート層を有するフィルム |
| JP2019099619A (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 株式会社イノアック技術研究所 | ウレタンプレポリマー、導電性エラストマー、導電性ローラ、及びこれらの製造方法、並びに画像形成装置 |
-
1992
- 1992-11-27 JP JP4339583A patent/JPH06157695A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002090407A1 (fr) * | 1999-11-05 | 2002-11-14 | Chemipro Kasei Kaisha,Limited | Composition de resine pouvant etre retire avec de l'eau neutre et procede de traitement au moyen d'une telle composition |
| JP2006521447A (ja) * | 2003-03-13 | 2006-09-21 | エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド | 水分硬化性放射線硬化性シーラント組成物 |
| JP4741469B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2011-08-03 | エイチ．ビー．フラー カンパニー | 水分硬化性放射線硬化性シーラント組成物 |
| JP2013091751A (ja) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | 帯電防止ハードコート樹脂組成物、及び帯電防止ハードコート層を有するフィルム |
| JP2019099619A (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 株式会社イノアック技術研究所 | ウレタンプレポリマー、導電性エラストマー、導電性ローラ、及びこれらの製造方法、並びに画像形成装置 |
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