JPH06157397A - グリコール酸塩の製造方法 - Google Patents
グリコール酸塩の製造方法Info
- Publication number
- JPH06157397A JPH06157397A JP4308656A JP30865692A JPH06157397A JP H06157397 A JPH06157397 A JP H06157397A JP 4308656 A JP4308656 A JP 4308656A JP 30865692 A JP30865692 A JP 30865692A JP H06157397 A JPH06157397 A JP H06157397A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- copper
- glycolate
- monoethylene glycol
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 モノエチレングリコールを、アルカリ金属
の水酸化物、水並びに銅または銅およびジルコニウムを
含有する触媒の共存下にて、酸化脱水素しグリコール酸
塩を製造する方法において、副生物が少なく、高収率で
経済的に有利にグリコール酸塩を製造する。 【構成】 モノエチレングリコールを、水並びに銅ま
たは銅およびジルコニウムを含有する触媒の共存下、ア
ルカリ金属水酸化物を反応に供するモノエチレングリコ
ールに対して、０．８〜１．３倍モル添加して酸化脱水
素するグリコール酸塩の製造方法。 【効果】 本発明の方法によりモノエチレングリコー
ルからグリコール酸塩が高収率、高選択率で得られる。
の水酸化物、水並びに銅または銅およびジルコニウムを
含有する触媒の共存下にて、酸化脱水素しグリコール酸
塩を製造する方法において、副生物が少なく、高収率で
経済的に有利にグリコール酸塩を製造する。 【構成】 モノエチレングリコールを、水並びに銅ま
たは銅およびジルコニウムを含有する触媒の共存下、ア
ルカリ金属水酸化物を反応に供するモノエチレングリコ
ールに対して、０．８〜１．３倍モル添加して酸化脱水
素するグリコール酸塩の製造方法。 【効果】 本発明の方法によりモノエチレングリコー
ルからグリコール酸塩が高収率、高選択率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、合成中間体、キレート
剤、界面活性剤の原料、ポリエステル等の高分子化合物
の原料等として有用なグリコール酸塩の製造方法に関す
る。
剤、界面活性剤の原料、ポリエステル等の高分子化合物
の原料等として有用なグリコール酸塩の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】グリコール酸の製造方法として、従来、
酸性触媒の存在下、ホルムアルデヒド、一酸化炭素およ
び水とから製造する方法が知られている。この製法は高
温、高圧下という過酷な反応条件での方法（米国特許第
２１５３０６４号）であり、製造設備も高価である等の
問題がある。また、特開昭６１−２７７６４９号では、
エチレングリコールを酸化して得られるグリオキザール
と水を硝酸アルミニウム等の無機酸塩の存在下反応さ
せ、グリコール酸が得られることが記載されているが、
触媒の除去、グリオキザールの製造が必要等の問題があ
る。エチレングリコールを出発原料として直接酸化脱水
素してグリコール酸塩を製造する方法として、米国特許
２３８４８１７号では、アルカリ存在下、カドミウム化
合物がカルボン酸塩の製造用触媒として、有効であると
記載されており、エチレングリコールよりグリコール酸
塩と蓚酸塩が生成すると示されているが、具体的な反応
条件、選択率等は不明であり、さらに毒性の強いカドミ
ウム化合物を使用することは工業的に問題がある。特開
昭５０−９３９２３号では、ジエチレングリコールを苛
性アルカリにより液相で脱水素するに際し、銅および又
はニッケル含有触媒の存在下反応させるジエチレングリ
コール脱水素方法が記載されているが、グリコール酸塩
の生成、収率についての記載はない。特開昭６１−１８
９２４７号では、ポリエチレングリコールをアルカリ金
属またはアルカリ土類金属水酸化物、水並びに銅および
ジルコニウム化合物を含有する触媒の存在下に反応さ
せ、オキシジカルボン酸塩を製造する方法が記載されて
いるが、グリコール酸塩の生成、収率についての記載は
ない。
酸性触媒の存在下、ホルムアルデヒド、一酸化炭素およ
び水とから製造する方法が知られている。この製法は高
温、高圧下という過酷な反応条件での方法（米国特許第
２１５３０６４号）であり、製造設備も高価である等の
問題がある。また、特開昭６１−２７７６４９号では、
エチレングリコールを酸化して得られるグリオキザール
と水を硝酸アルミニウム等の無機酸塩の存在下反応さ
せ、グリコール酸が得られることが記載されているが、
触媒の除去、グリオキザールの製造が必要等の問題があ
る。エチレングリコールを出発原料として直接酸化脱水
素してグリコール酸塩を製造する方法として、米国特許
２３８４８１７号では、アルカリ存在下、カドミウム化
合物がカルボン酸塩の製造用触媒として、有効であると
記載されており、エチレングリコールよりグリコール酸
塩と蓚酸塩が生成すると示されているが、具体的な反応
条件、選択率等は不明であり、さらに毒性の強いカドミ
ウム化合物を使用することは工業的に問題がある。特開
昭５０−９３９２３号では、ジエチレングリコールを苛
性アルカリにより液相で脱水素するに際し、銅および又
はニッケル含有触媒の存在下反応させるジエチレングリ
コール脱水素方法が記載されているが、グリコール酸塩
の生成、収率についての記載はない。特開昭６１−１８
９２４７号では、ポリエチレングリコールをアルカリ金
属またはアルカリ土類金属水酸化物、水並びに銅および
ジルコニウム化合物を含有する触媒の存在下に反応さ
せ、オキシジカルボン酸塩を製造する方法が記載されて
いるが、グリコール酸塩の生成、収率についての記載は
ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、出発
原料として安価で入手可能なモノエチレングリコールを
使用し、副生物が少なく、高転化率、高選択率で、かつ
触媒を多数回にわたって繰り返し使用でき、経済的に有
利にグリコール酸塩を製造する方法を提供することにあ
る。
原料として安価で入手可能なモノエチレングリコールを
使用し、副生物が少なく、高転化率、高選択率で、かつ
触媒を多数回にわたって繰り返し使用でき、経済的に有
利にグリコール酸塩を製造する方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、モノエチ
レングリコールを酸化脱水素してグリコール酸塩を得る
方法について種々検討した結果、水並びに銅または銅お
よびジルコニウムを含有する触媒の共存下、特定量のア
ルカリ金属水酸化物を添加することにより、選択的にグ
リコール酸塩が生成することを見いだし、更に鋭意検討
した結果、本発明を完成した。即ち、本発明は、モノエ
チレングリコールを、水並びに銅または銅およびジルコ
ニウムを含有する触媒の共存下、アルカリ金属水酸化物
を反応に供するモノエチレングリコールに対して、０．
８〜１．３倍モル添加して酸化脱水素することを特徴と
するグリコール酸塩の製造方法である。
レングリコールを酸化脱水素してグリコール酸塩を得る
方法について種々検討した結果、水並びに銅または銅お
よびジルコニウムを含有する触媒の共存下、特定量のア
ルカリ金属水酸化物を添加することにより、選択的にグ
リコール酸塩が生成することを見いだし、更に鋭意検討
した結果、本発明を完成した。即ち、本発明は、モノエ
チレングリコールを、水並びに銅または銅およびジルコ
ニウムを含有する触媒の共存下、アルカリ金属水酸化物
を反応に供するモノエチレングリコールに対して、０．
８〜１．３倍モル添加して酸化脱水素することを特徴と
するグリコール酸塩の製造方法である。
【０００５】本発明のモノエチレングリコールを酸化脱
水素して生成するグリコール酸塩としては、グリコール
酸のアルカリ金属塩として生成する。
水素して生成するグリコール酸塩としては、グリコール
酸のアルカリ金属塩として生成する。
【０００６】本発明で使用するアルカリ金属の水酸化物
として、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが
好適に使用される。これらはフレーク、粉末、ペレット
等およびそれらの水溶液のいずれも用いることができる
が、水溶液で使用するのが取り扱い易い。
として、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが
好適に使用される。これらはフレーク、粉末、ペレット
等およびそれらの水溶液のいずれも用いることができる
が、水溶液で使用するのが取り扱い易い。
【０００７】本発明においてアルカリ金属の水酸化物の
使用量は重要な因子であり、生成物の収率に影響を与え
る。アルカリ金属水酸化物の使用量は、反応に供するモ
ノエチレングリコールに対して０．８〜１．３倍モル、
特に好ましくは０．９〜１．１倍モル量の範囲内であ
る。アルカリ金属水酸化物の使用量がこの範囲より少な
い場合は、原料であるモノエチレングリコールの反応転
化率が低くなり、グリコール酸塩の収率は低下する。一
方、アルカリ金属水酸化物の使用量がこの範囲より多い
と、ジカルボン酸塩等の副生が促進され、グリコール酸
塩の収率は低下する。
使用量は重要な因子であり、生成物の収率に影響を与え
る。アルカリ金属水酸化物の使用量は、反応に供するモ
ノエチレングリコールに対して０．８〜１．３倍モル、
特に好ましくは０．９〜１．１倍モル量の範囲内であ
る。アルカリ金属水酸化物の使用量がこの範囲より少な
い場合は、原料であるモノエチレングリコールの反応転
化率が低くなり、グリコール酸塩の収率は低下する。一
方、アルカリ金属水酸化物の使用量がこの範囲より多い
と、ジカルボン酸塩等の副生が促進され、グリコール酸
塩の収率は低下する。
【０００８】本発明は水の存在下で行うことができる。
水を使用することにより、モノエチレングリコールとア
ルカリ金属水酸化物を均一系で反応でき、その結果、グ
リコール酸塩が高収率で得られる。反応に用いられる水
の量はモノエチレングリコールに対して１０重量％以
上、好ましくは５０〜５００重量％の範囲内である。
水を使用することにより、モノエチレングリコールとア
ルカリ金属水酸化物を均一系で反応でき、その結果、グ
リコール酸塩が高収率で得られる。反応に用いられる水
の量はモノエチレングリコールに対して１０重量％以
上、好ましくは５０〜５００重量％の範囲内である。
【０００９】本発明に用いられる触媒は、銅または銅お
よびジルコニウムを必須成分として含有するものであ
る。
よびジルコニウムを必須成分として含有するものであ
る。
【００１０】本発明に用いられる銅を含有する触媒は金
属または銅化合物として使用される。銅の原料として
は、例えば金属銅、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、
ハロゲン化物、水酸化物等の無機物が使用できる。また
蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩等の有機酸塩
のいずれも使用できる。触媒の形態は特に限定されな
い。たとえば金属銅表面を酸化後、水素により還元して
得られた触媒、ラネー銅をアルカリ水溶液で展開し得ら
れた触媒、蟻酸銅、炭酸銅等を熱分解および／または還
元して得られた活性化銅をそのまま、または耐アルカリ
性担体に含浸したり無電解メッキしたりして担持して使
用することができる。好ましい担体の例としては、酸化
チタニウム、酸化ジルコニウム、シリコンカーバイトな
どが挙げられる。特に、反応への活性、触媒の寿命の点
から展開ラネー銅および、共沈法または含浸法にて酸化
ジルコニウムに担持した銅触媒が好適に使用される。
属または銅化合物として使用される。銅の原料として
は、例えば金属銅、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、
ハロゲン化物、水酸化物等の無機物が使用できる。また
蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩等の有機酸塩
のいずれも使用できる。触媒の形態は特に限定されな
い。たとえば金属銅表面を酸化後、水素により還元して
得られた触媒、ラネー銅をアルカリ水溶液で展開し得ら
れた触媒、蟻酸銅、炭酸銅等を熱分解および／または還
元して得られた活性化銅をそのまま、または耐アルカリ
性担体に含浸したり無電解メッキしたりして担持して使
用することができる。好ましい担体の例としては、酸化
チタニウム、酸化ジルコニウム、シリコンカーバイトな
どが挙げられる。特に、反応への活性、触媒の寿命の点
から展開ラネー銅および、共沈法または含浸法にて酸化
ジルコニウムに担持した銅触媒が好適に使用される。
【００１１】本発明に用いられる銅およびジルコニウム
を含有する触媒は金属または金属化合物として使用され
る。原料としては、例えば金属銅、硝酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、酸化物、ハロゲン化物、水酸化物等の無機物が使
用できる。また蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸
塩等の有機酸塩のいずれも使用できる。触媒の形態は特
に限定されない。例えば銅化合物とジルコニウム化合物
を水に溶解した溶液へアルカリ金属水酸化物水溶液を添
加して水酸化物を沈澱せしめ、該沈澱物を水洗し、乾燥
後、空気中または酸素中で酸化した後、水素雰囲気で還
元処理した銅およびジルコニウムを含有する触媒が好適
である。また銅およびジルコニウムを担体に担持して使
用することができる。好ましい担体の例としては、酸化
チタニウム、酸化ジルコニウム、シリコンカーバイトな
どが挙げられる。
を含有する触媒は金属または金属化合物として使用され
る。原料としては、例えば金属銅、硝酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、酸化物、ハロゲン化物、水酸化物等の無機物が使
用できる。また蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸
塩等の有機酸塩のいずれも使用できる。触媒の形態は特
に限定されない。例えば銅化合物とジルコニウム化合物
を水に溶解した溶液へアルカリ金属水酸化物水溶液を添
加して水酸化物を沈澱せしめ、該沈澱物を水洗し、乾燥
後、空気中または酸素中で酸化した後、水素雰囲気で還
元処理した銅およびジルコニウムを含有する触媒が好適
である。また銅およびジルコニウムを担体に担持して使
用することができる。好ましい担体の例としては、酸化
チタニウム、酸化ジルコニウム、シリコンカーバイトな
どが挙げられる。
【００１２】銅およびジルコニウムを含有する触媒にお
ける銅の含有量は、銅とジルコニウムの合計量に対して
３〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％である。
ける銅の含有量は、銅とジルコニウムの合計量に対して
３〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％である。
【００１３】反応の形式はバッチ、セミバッチ、連続反
応いずれの方法も用いることができる。バッチ反応で行
う場合は、触媒の使用量は、モノエチレングリコールに
対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％で
ある。固定床等連続反応にて反応を行う場合は、液時空
間速度（ＬＨＳＶ）（反応層体積当たりの反応液の供給
容積速度）０．０５〜２０ｈｒ-1で行われる。
応いずれの方法も用いることができる。バッチ反応で行
う場合は、触媒の使用量は、モノエチレングリコールに
対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％で
ある。固定床等連続反応にて反応を行う場合は、液時空
間速度（ＬＨＳＶ）（反応層体積当たりの反応液の供給
容積速度）０．０５〜２０ｈｒ-1で行われる。
【００１４】反応温度はモノエチレングリコールおよび
生成したグリコール酸塩の脱炭酸および水素化分解を防
ぐため２２０℃以下の温度、通常１２０〜２１０℃、好
ましくは１４０〜２００℃の温度範囲内で行われる。
生成したグリコール酸塩の脱炭酸および水素化分解を防
ぐため２２０℃以下の温度、通常１２０〜２１０℃、好
ましくは１４０〜２００℃の温度範囲内で行われる。
【００１５】反応は、酸化脱水素反応であって水素の発
生を伴うため、できるだけ反応圧力を下げる方が反応速
度の面から好ましい。通常、反応を液相で進めるための
最低圧力以上、好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範
囲内である。
生を伴うため、できるだけ反応圧力を下げる方が反応速
度の面から好ましい。通常、反応を液相で進めるための
最低圧力以上、好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範
囲内である。
【００１６】本発明の方法により反応した後の反応混合
物より触媒を分離、除去して、目的とするグリコール酸
塩の水溶液が得られる。溶液を必要に応じて適宜精製し
て高品質のグリコール酸塩および遊離のグリコール酸を
製品として得ることができる。一方、濾過あるいは沈降
などによって分離した触媒は回収してそのまま次の反応
に再使用することができる。もちろん、回収した触媒を
必要に応じて適宜再生処理を行って使用してもよい。
物より触媒を分離、除去して、目的とするグリコール酸
塩の水溶液が得られる。溶液を必要に応じて適宜精製し
て高品質のグリコール酸塩および遊離のグリコール酸を
製品として得ることができる。一方、濾過あるいは沈降
などによって分離した触媒は回収してそのまま次の反応
に再使用することができる。もちろん、回収した触媒を
必要に応じて適宜再生処理を行って使用してもよい。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法により、安価な原料である
モノエチレングリコールより、比較的穏和な反応条件で
グリコール酸塩を高収率、高選択率で製造できる。ま
た、触媒を回収・繰り返し使用および連続使用する場合
にも触媒の活性や選択率の低下が少なく、触媒寿命が長
く、その結果工程が簡略化でき、触媒費用や設備費用が
低減できて、高品質の製品が安価に供給できる。
モノエチレングリコールより、比較的穏和な反応条件で
グリコール酸塩を高収率、高選択率で製造できる。ま
た、触媒を回収・繰り返し使用および連続使用する場合
にも触媒の活性や選択率の低下が少なく、触媒寿命が長
く、その結果工程が簡略化でき、触媒費用や設備費用が
低減できて、高品質の製品が安価に供給できる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。但し、本発明はこれらの実施例により制限されるも
のではない。
る。但し、本発明はこれらの実施例により制限されるも
のではない。
【００１９】ここでモノエチレングリコールの転化率お
よびグリコール酸塩の収率は下記の式から導き出され
る。
よびグリコール酸塩の収率は下記の式から導き出され
る。
【００２０】モノエチレングリコールの転化率（％）＝
反応したモノエチレングリコールのモル数／反応に供し
たモノエチレングリコールのモル数×１００ グリコール酸塩の収率（％）＝生成したグリコール酸塩
のモル数／反応に供したモノエチレングリコールのモル
数×１００ 実施例１ モノエチレングリコール６２ｇ（１．０モル）、水酸化
ナトリウム４２ｇ（１．０５モル）、水１６５ｇ、展開
ラネー銅１２．４ｇを内容積５００ｍｌのオートクレー
ブに仕込み、水素ガスで３回内部置換した後、反応温度
１５０℃、反応圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで、水素の発生
がなくなるまで反応を行った。反応に要した時間は１５
０℃に昇温後５時間であった。反応終了後、反応液を抜
き出し分析したところ、モノエチレングリコールの転化
率は９７．２％、グリコール酸ナトリウムの収率は９
４．１％であり、副生したシュウ酸ナトリウムの収率は
２．５％であった。
反応したモノエチレングリコールのモル数／反応に供し
たモノエチレングリコールのモル数×１００ グリコール酸塩の収率（％）＝生成したグリコール酸塩
のモル数／反応に供したモノエチレングリコールのモル
数×１００ 実施例１ モノエチレングリコール６２ｇ（１．０モル）、水酸化
ナトリウム４２ｇ（１．０５モル）、水１６５ｇ、展開
ラネー銅１２．４ｇを内容積５００ｍｌのオートクレー
ブに仕込み、水素ガスで３回内部置換した後、反応温度
１５０℃、反応圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで、水素の発生
がなくなるまで反応を行った。反応に要した時間は１５
０℃に昇温後５時間であった。反応終了後、反応液を抜
き出し分析したところ、モノエチレングリコールの転化
率は９７．２％、グリコール酸ナトリウムの収率は９
４．１％であり、副生したシュウ酸ナトリウムの収率は
２．５％であった。
【００２１】実施例２ オキシ塩化ジルコニウム３８．４ｇと硝酸銅６．２ｇを
水３００ｍｌに溶解した溶液へ水酸化ナトリウム水溶液
を添加し水酸化物を沈澱せしめ、この沈澱を水洗し乾燥
後、空気中５００℃、３時間加熱処理し、さらに水素気
流中２３０℃、６時間還元処理して銅およびジルコニウ
ム含有触媒を調製した。
水３００ｍｌに溶解した溶液へ水酸化ナトリウム水溶液
を添加し水酸化物を沈澱せしめ、この沈澱を水洗し乾燥
後、空気中５００℃、３時間加熱処理し、さらに水素気
流中２３０℃、６時間還元処理して銅およびジルコニウ
ム含有触媒を調製した。
【００２２】実施例１において、展開ラネー銅の代わり
にこの銅およびジルコニウム含有触媒８ｇを用いた他は
実施例１と同じ条件で反応を行なった。反応に要した時
間は１５０℃に昇温後８時間であった。反応終了後、反
応液を抜き出し分析したところ、モノエチレングリコー
ルの転化率は９８．０％、グリコール酸ナトリウムの収
率は９２．６％であり、シュウ酸ナトリウムの収率は
３．６％であった。
にこの銅およびジルコニウム含有触媒８ｇを用いた他は
実施例１と同じ条件で反応を行なった。反応に要した時
間は１５０℃に昇温後８時間であった。反応終了後、反
応液を抜き出し分析したところ、モノエチレングリコー
ルの転化率は９８．０％、グリコール酸ナトリウムの収
率は９２．６％であり、シュウ酸ナトリウムの収率は
３．６％であった。
【００２３】比較例１ モノエチレングリコール６２ｇ（１．０モル）、水酸化
ナトリウム６０ｇ（１．５モル）、水１６５ｇ、展開ラ
ネー銅１２．４ｇを内容積５００ｍｌのオートクレーブ
に仕込み、水素ガスで３回内部置換した後、反応温度１
５０℃、反応圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで、水素の発生が
なくなるまで反応を行った。反応に要した時間は１５０
℃に昇温後７時間であった。反応終了後、反応液を抜き
出し分析したところ、モノエチレングリコールの転化率
は９８．５％、グリコール酸ナトリウムの収率は４５．
７％であり、副生したシュウ酸ナトリウムの収率は５
０．６％であった。
ナトリウム６０ｇ（１．５モル）、水１６５ｇ、展開ラ
ネー銅１２．４ｇを内容積５００ｍｌのオートクレーブ
に仕込み、水素ガスで３回内部置換した後、反応温度１
５０℃、反応圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで、水素の発生が
なくなるまで反応を行った。反応に要した時間は１５０
℃に昇温後７時間であった。反応終了後、反応液を抜き
出し分析したところ、モノエチレングリコールの転化率
は９８．５％、グリコール酸ナトリウムの収率は４５．
７％であり、副生したシュウ酸ナトリウムの収率は５
０．６％であった。
【００２４】比較例２ モノエチレングリコール６２ｇ（１．０モル）、水酸化
ナトリウム１６ｇ（０．４モル）、水１６５ｇ、展開ラ
ネー銅１２．４ｇを内容積５００ｍｌのオートクレーブ
に仕込み、水素ガスで３回内部置換した後、反応温度１
５０℃、反応圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで、水素の発生が
なくなるまで反応を行った。反応に要した時間は１５０
℃に昇温後４時間であった。反応終了後、反応液を抜き
出し分析したところ、モノエチレングリコールの転化率
は３４．５％、グリコール酸ナトリウムの収率は３１．
６％であり、副生したシュウ酸ナトリウムの収率は１．
５％であった。
ナトリウム１６ｇ（０．４モル）、水１６５ｇ、展開ラ
ネー銅１２．４ｇを内容積５００ｍｌのオートクレーブ
に仕込み、水素ガスで３回内部置換した後、反応温度１
５０℃、反応圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで、水素の発生が
なくなるまで反応を行った。反応に要した時間は１５０
℃に昇温後４時間であった。反応終了後、反応液を抜き
出し分析したところ、モノエチレングリコールの転化率
は３４．５％、グリコール酸ナトリウムの収率は３１．
６％であり、副生したシュウ酸ナトリウムの収率は１．
５％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 モノエチレングリコールを、水並びに銅
または銅およびジルコニウムを含有する触媒の共存下、
アルカリ金属水酸化物を反応に供するモノエチレングリ
コールに対して、０．８〜１．３倍モル添加して酸化脱
水素することを特徴とするグリコール酸塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04308656A JP3129547B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | グリコール酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04308656A JP3129547B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | グリコール酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157397A true JPH06157397A (ja) | 1994-06-03 |
| JP3129547B2 JP3129547B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=17983708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04308656A Expired - Fee Related JP3129547B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | グリコール酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3129547B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013519700A (ja) * | 2010-02-19 | 2013-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エーテルカルボン酸塩の製造方法 |
| JP2013519703A (ja) * | 2010-02-19 | 2013-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エーテルカルボキシレートの製造方法 |
| US9062278B2 (en) | 2010-02-19 | 2015-06-23 | Basf Se | Preparing ether carboxylates |
| CN115397799A (zh) * | 2020-03-31 | 2022-11-25 | 住友化学株式会社 | 乙醇酸盐及乙醇酸的制造方法 |
-
1992
- 1992-11-18 JP JP04308656A patent/JP3129547B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013519700A (ja) * | 2010-02-19 | 2013-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エーテルカルボン酸塩の製造方法 |
| JP2013519703A (ja) * | 2010-02-19 | 2013-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エーテルカルボキシレートの製造方法 |
| US9062278B2 (en) | 2010-02-19 | 2015-06-23 | Basf Se | Preparing ether carboxylates |
| CN115397799A (zh) * | 2020-03-31 | 2022-11-25 | 住友化学株式会社 | 乙醇酸盐及乙醇酸的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3129547B2 (ja) | 2001-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4654516B2 (ja) | エステル製造用触媒およびエステル製造方法 | |
| US4375566A (en) | Process for producing ortho-alkylated phenols from anisoles | |
| JP6060906B2 (ja) | 高純度１，５−ペンタンジオールの製造方法 | |
| KR19980703190A (ko) | 푸란으로부터 1,4-부탄디올 및 테트라히드로푸란을 제조하는 방법 | |
| WO1992006949A1 (fr) | Procede de production de sels d'acide aminocarboxylique | |
| EP0204046B1 (en) | Process and catalyst for the conversion of cyclohexanol to cyclohexanone | |
| EP0023699B1 (en) | Process for the preparation of cyclohexanone | |
| JP3129547B2 (ja) | グリコール酸塩の製造方法 | |
| JPH03857B2 (ja) | ||
| JP4164603B2 (ja) | ε−カプロラクタムの製造法 | |
| JPS62145076A (ja) | １，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンの製造方法 | |
| JP2639463B2 (ja) | １，４―ブタンジオールおよびテトラヒドロフランの製造方法 | |
| CA1219285A (en) | Hydrogenolysis process for the production of monoethylene glycol monomethyl ether, monoethylene glycol and ethanol | |
| US3890381A (en) | Method for the preparation of dialkalioxydiacetate | |
| JPH0250088B2 (ja) | ||
| JPH06157416A (ja) | グリオキシル酸エステルの製造方法 | |
| JPH07232069A (ja) | アルコール製造用水素化触媒の製造方法 | |
| JP2804877B2 (ja) | アミノカルボン酸塩の製法 | |
| JPH04217636A (ja) | １，４−ブタンジオールの製造法 | |
| JPH06157399A (ja) | グリオキシル酸の製造方法 | |
| JPH05213926A (ja) | ２ーフランカルボン酸の製造方法 | |
| JP2782883B2 (ja) | 第３級オレフィンの製造方法 | |
| EP1431296A1 (en) | Process for preparing alpha- and beta-methyl-gamma-butyrolactone and 3-methyltetrahydrofuran | |
| JPH05237387A (ja) | メチラール合成用触媒およびメチラールの製造方法 | |
| JPH10109949A (ja) | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |