JPH06154604A - 亜酸化窒素分解用触媒 - Google Patents
亜酸化窒素分解用触媒Info
- Publication number
- JPH06154604A JPH06154604A JP4354350A JP35435092A JPH06154604A JP H06154604 A JPH06154604 A JP H06154604A JP 4354350 A JP4354350 A JP 4354350A JP 35435092 A JP35435092 A JP 35435092A JP H06154604 A JPH06154604 A JP H06154604A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- nitrate
- carrier
- nitrous oxide
- decomposition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 疎水性担体に、（ａ）イリジウム（Ｉ
ｒ）、及び（ｂ）Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｐｒ２Ｏ３、
Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選
ばれる少なくとも１種を担持することを特徴とする亜酸
化窒素分解用触媒。 【効果】 排ガス中の亜酸化窒素を、低温度におい
ても効率よく接触分解することが出来、かつ経時変化を
しにくい。
ｒ）、及び（ｂ）Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｐｒ２Ｏ３、
Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選
ばれる少なくとも１種を担持することを特徴とする亜酸
化窒素分解用触媒。 【効果】 排ガス中の亜酸化窒素を、低温度におい
ても効率よく接触分解することが出来、かつ経時変化を
しにくい。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス中の窒素酸化
物、とりわけ亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）の分解除去用触媒に
係わり、詳しくは工場、自動車、ゴミ焼却炉、下水汚泥
焼却炉などの廃棄物処理設備などから排出される排気ガ
ス中に含まれる亜酸化窒素を分解除去する際に用いる好
適な窒素酸化物分解用触媒に関する。
物、とりわけ亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）の分解除去用触媒に
係わり、詳しくは工場、自動車、ゴミ焼却炉、下水汚泥
焼却炉などの廃棄物処理設備などから排出される排気ガ
ス中に含まれる亜酸化窒素を分解除去する際に用いる好
適な窒素酸化物分解用触媒に関する。
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】多種の
排ガス中の窒素酸化物（以下、ＮＯｘ）は、健康に有害
であり、かつ光化学スモッグや酸性雨の発生原因ともな
りうるため、その排出は厳しく制限されており、その効
果的な除去手段の開発が望まれている。ところで、従来
排出規制が義務づけられている窒素酸化物は主として一
酸化窒素（ＮＯ）及び二酸化窒素（ＮＯ２）である。こ
れらＮＯｘの除去方法としては、触媒を用いて排ガス中
のＮＯｘを低減する方法が既にいくつか実用化されてい
る。例えば（イ）ガソリン自動車における三元触媒法
や、（ロ）ボイラー等の大型設備排出源からの排ガスに
ついて、アンモニアを用いる選択的接触還元法が挙げら
れる。また、最近では（ハ）炭化水素を用いた排ガス中
のＮＯｘ除去方法として、銅等の金属を担持したゼオラ
イト、あるいはアルミナ等の金属酸化物を触媒として炭
化水素の共存下でＮＯを含むガスと接触させる方法など
が提案されるている。ところが、こうした方法ではいず
れも、排ガス中のＮ２Ｏの処理は不可能ではないが十分
ではなく、従来これらは、前述した脱硝設備の後流に未
処理のまま排出されてきた。これは、これまでＮ２Ｏに
対する法的な規制値がなく、又、ＪＩＳのような公的な
測定方法も定められてなかったことなどとも関連してお
り、実質的にはこれらの処理は、脱硝の対象としては黙
視されてきたというのが現実であった。ところが、前述
した脱硝方法においては、その運転条件によってＮ２Ｏ
が生成することが認められており、又、最近ではゴミ焼
却炉や下水汚泥焼却炉などからも比較的高濃度のＮ２Ｏ
が生成することも報告されている。加えて近年、Ｎ２Ｏ
は、ＣＯ２、フロン、ＣＨ４等とともに、成層圏でのオ
ゾ層の破壊、ないしは温室効果による温度上昇などもた
らす地球規模的汚染物質として特に注目されてきてい
る。こうした事情からＮ２Ｏの処理方法、とりわけその
分解触媒についての関心が高まっており、いくつかの方
法が提案されてきた。それらは例えば、ゼオライト系の
担体に各種の遷移金属を担持させたものあるいは又、酸
化マグネシウムや酸化亜鉛などの塩基性担体に各種の遷
移金属を担持させたものである。しかしながらこれらは
いずれも活性を示す温度が高く、低温では充分なる性能
が得られず、又処理ガス中に水分があるとその影響を強
く受けて失活するなどの弱点を有していた。こうした問
題を解決するため、既に本発明者らは、疎水性担体にル
テニウムあるいはロジウムをはじめとする種々の貴金属
を担持するなどの方法を出願している（平成４年５月２
６日）。しかしながら、こうした方法によっても、貴金
属のうちでＲｕやＲｈは、初期的には非常に高活性を示
すものの反応中に経時的変化し、活性の低下をもたらす
などの弱点を有することも明らかになった。本発明はこ
うした状況に鑑みてなされたものであり、その目的とす
るところは、排ガス中のＮ２Ｏを効率よく分解すること
が出来ると同時耐久性の優れたＮ２Ｏ分解用触媒を提供
することにある。
排ガス中の窒素酸化物（以下、ＮＯｘ）は、健康に有害
であり、かつ光化学スモッグや酸性雨の発生原因ともな
りうるため、その排出は厳しく制限されており、その効
果的な除去手段の開発が望まれている。ところで、従来
排出規制が義務づけられている窒素酸化物は主として一
酸化窒素（ＮＯ）及び二酸化窒素（ＮＯ２）である。こ
れらＮＯｘの除去方法としては、触媒を用いて排ガス中
のＮＯｘを低減する方法が既にいくつか実用化されてい
る。例えば（イ）ガソリン自動車における三元触媒法
や、（ロ）ボイラー等の大型設備排出源からの排ガスに
ついて、アンモニアを用いる選択的接触還元法が挙げら
れる。また、最近では（ハ）炭化水素を用いた排ガス中
のＮＯｘ除去方法として、銅等の金属を担持したゼオラ
イト、あるいはアルミナ等の金属酸化物を触媒として炭
化水素の共存下でＮＯを含むガスと接触させる方法など
が提案されるている。ところが、こうした方法ではいず
れも、排ガス中のＮ２Ｏの処理は不可能ではないが十分
ではなく、従来これらは、前述した脱硝設備の後流に未
処理のまま排出されてきた。これは、これまでＮ２Ｏに
対する法的な規制値がなく、又、ＪＩＳのような公的な
測定方法も定められてなかったことなどとも関連してお
り、実質的にはこれらの処理は、脱硝の対象としては黙
視されてきたというのが現実であった。ところが、前述
した脱硝方法においては、その運転条件によってＮ２Ｏ
が生成することが認められており、又、最近ではゴミ焼
却炉や下水汚泥焼却炉などからも比較的高濃度のＮ２Ｏ
が生成することも報告されている。加えて近年、Ｎ２Ｏ
は、ＣＯ２、フロン、ＣＨ４等とともに、成層圏でのオ
ゾ層の破壊、ないしは温室効果による温度上昇などもた
らす地球規模的汚染物質として特に注目されてきてい
る。こうした事情からＮ２Ｏの処理方法、とりわけその
分解触媒についての関心が高まっており、いくつかの方
法が提案されてきた。それらは例えば、ゼオライト系の
担体に各種の遷移金属を担持させたものあるいは又、酸
化マグネシウムや酸化亜鉛などの塩基性担体に各種の遷
移金属を担持させたものである。しかしながらこれらは
いずれも活性を示す温度が高く、低温では充分なる性能
が得られず、又処理ガス中に水分があるとその影響を強
く受けて失活するなどの弱点を有していた。こうした問
題を解決するため、既に本発明者らは、疎水性担体にル
テニウムあるいはロジウムをはじめとする種々の貴金属
を担持するなどの方法を出願している（平成４年５月２
６日）。しかしながら、こうした方法によっても、貴金
属のうちでＲｕやＲｈは、初期的には非常に高活性を示
すものの反応中に経時的変化し、活性の低下をもたらす
などの弱点を有することも明らかになった。本発明はこ
うした状況に鑑みてなされたものであり、その目的とす
るところは、排ガス中のＮ２Ｏを効率よく分解すること
が出来ると同時耐久性の優れたＮ２Ｏ分解用触媒を提供
することにある。
【問題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る亜酸化窒素分解用触媒は、シリカゲル、
活性アルミナあるいはシリカ−アルミナなどの疎水性担
体に、（ａ）イリジウム（Ｉｒ）、及び（ｂ）Ｌａ２Ｏ
３、ＣｅＯ２、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、
Ｔｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種以上
の酸化物を担持させてなる。本発明に係る亜酸化窒素分
解用触媒は、例えば次のようにして調製される。すなわ
ち、本発明における疎水性担体とは、使用される温度領
域において水分の吸着能を示さないか、あるいは又、そ
の吸着量が極めて小さいものである。この水吸着能は、
常温にて水を飽和吸着量させた試料のＴＧ−ＤＴＡ曲線
を解析することなどによって見つもることが出来るもの
である。こうした疎水性担体としては、富士デヴィソン
化学製の微粉末合成シリカ、ＳＹＬＯＩＤ９７８、同３
０８、同２５５、同じく富士デヴィソン化学製の球状シ
リカゲルＣＡＲＩＡＣＴ１０、同１５、同３０、同５０
及び住友化学製の球状活性アルミナＫＨＤ−２４（−４
６）、同ＮＫＨＤ−２４（−４６）などを挙げることが
出来る。あるいは又、ソーダ塩などの水溶性塩やアルコ
キシドのアルコール溶液を均質に混合した溶液を中和あ
るいは加水分解させる方法などによって沈殿を生成さ
せ、さらにろ過・水洗・リパルブを繰り返した後乾燥、
焼成することによって、それぞれ、シリカゲル、アルミ
ナあるいは又、シリカーアルミナなどの微粉末を調製す
ることも可能である。本発明に係る触媒は、例えば以下
の方法により調製することが出来る。前述した疎水性担
体を、Ｉｒの塩化物の水溶液中に一定時間浸漬させ、こ
れら貴金属を含浸し、乾燥した後更に、硝酸ランタン、
硝酸第一セリウム、硝酸プラセオジウム、硝酸ネオジウ
ム、硝酸サマリウム、硝酸テルビウム、硝酸イットリウ
ムなどの水溶液中に一定時間浸漬させ、これら酸化物の
前駆体を含浸し、乾燥後、３００℃〜５００℃で３〜５
時間焼成し、更にＨ２気流中で４００℃〜５００で３〜
５時間還元処理をする。以上のようにして、本発明に係
る触媒が得られるが、これら貴金属の好適な担持量は、
金属として０．３〜２ｗｔ％である。０．３ｗｔ％以下
では、これらの効果が十分に発揮されず、又２ｗｔ％を
超えてもそれに見合うだけの活性の向上は得られなかっ
た。 又、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２
Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３などの酸化物
の好適な担持量は、酸化物として５〜２０ｗｔ％であ
る。５ｗｔ％以下では、これらの効果が十分に発揮され
ず、又２０ｗｔ％を越えると担体の疎水性の低下をもた
らし好ましくない。本発明に係る亜酸化窒素分解用触媒
は、従来公知の成形方法により、ハニカム状球状等の種
々の形状に成形することが出来る。さらに又、前述した
疎水性担体のみを成形し、貴金属などを成形後に含浸さ
せてもよい。さらに又、別に成形したセラミックス担体
あるいはセラミックファイバー製基材、コージエライト
製ハニカム等の上に前述した触媒粉をウォッシュコート
してもよい。又、成形の際には、成形助剤、無機繊維、
有機バインダー等を適宜配合してもよい。本発明に係る
亜酸化窒素分解用触媒が、Ｎ２Ｏに対して活性を示す最
適な温度は、触媒種によって異なるが通常２００℃〜６
００℃であり、この温度領域においては、空間速度（Ｓ
Ｖ）５００〜５０００００程度で排ガスを通流させるこ
とが好ましい。なお、より好適な使用温度領域は３００
℃〜５００℃である。
の本発明に係る亜酸化窒素分解用触媒は、シリカゲル、
活性アルミナあるいはシリカ−アルミナなどの疎水性担
体に、（ａ）イリジウム（Ｉｒ）、及び（ｂ）Ｌａ２Ｏ
３、ＣｅＯ２、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、
Ｔｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種以上
の酸化物を担持させてなる。本発明に係る亜酸化窒素分
解用触媒は、例えば次のようにして調製される。すなわ
ち、本発明における疎水性担体とは、使用される温度領
域において水分の吸着能を示さないか、あるいは又、そ
の吸着量が極めて小さいものである。この水吸着能は、
常温にて水を飽和吸着量させた試料のＴＧ−ＤＴＡ曲線
を解析することなどによって見つもることが出来るもの
である。こうした疎水性担体としては、富士デヴィソン
化学製の微粉末合成シリカ、ＳＹＬＯＩＤ９７８、同３
０８、同２５５、同じく富士デヴィソン化学製の球状シ
リカゲルＣＡＲＩＡＣＴ１０、同１５、同３０、同５０
及び住友化学製の球状活性アルミナＫＨＤ−２４（−４
６）、同ＮＫＨＤ−２４（−４６）などを挙げることが
出来る。あるいは又、ソーダ塩などの水溶性塩やアルコ
キシドのアルコール溶液を均質に混合した溶液を中和あ
るいは加水分解させる方法などによって沈殿を生成さ
せ、さらにろ過・水洗・リパルブを繰り返した後乾燥、
焼成することによって、それぞれ、シリカゲル、アルミ
ナあるいは又、シリカーアルミナなどの微粉末を調製す
ることも可能である。本発明に係る触媒は、例えば以下
の方法により調製することが出来る。前述した疎水性担
体を、Ｉｒの塩化物の水溶液中に一定時間浸漬させ、こ
れら貴金属を含浸し、乾燥した後更に、硝酸ランタン、
硝酸第一セリウム、硝酸プラセオジウム、硝酸ネオジウ
ム、硝酸サマリウム、硝酸テルビウム、硝酸イットリウ
ムなどの水溶液中に一定時間浸漬させ、これら酸化物の
前駆体を含浸し、乾燥後、３００℃〜５００℃で３〜５
時間焼成し、更にＨ２気流中で４００℃〜５００で３〜
５時間還元処理をする。以上のようにして、本発明に係
る触媒が得られるが、これら貴金属の好適な担持量は、
金属として０．３〜２ｗｔ％である。０．３ｗｔ％以下
では、これらの効果が十分に発揮されず、又２ｗｔ％を
超えてもそれに見合うだけの活性の向上は得られなかっ
た。 又、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２
Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３などの酸化物
の好適な担持量は、酸化物として５〜２０ｗｔ％であ
る。５ｗｔ％以下では、これらの効果が十分に発揮され
ず、又２０ｗｔ％を越えると担体の疎水性の低下をもた
らし好ましくない。本発明に係る亜酸化窒素分解用触媒
は、従来公知の成形方法により、ハニカム状球状等の種
々の形状に成形することが出来る。さらに又、前述した
疎水性担体のみを成形し、貴金属などを成形後に含浸さ
せてもよい。さらに又、別に成形したセラミックス担体
あるいはセラミックファイバー製基材、コージエライト
製ハニカム等の上に前述した触媒粉をウォッシュコート
してもよい。又、成形の際には、成形助剤、無機繊維、
有機バインダー等を適宜配合してもよい。本発明に係る
亜酸化窒素分解用触媒が、Ｎ２Ｏに対して活性を示す最
適な温度は、触媒種によって異なるが通常２００℃〜６
００℃であり、この温度領域においては、空間速度（Ｓ
Ｖ）５００〜５０００００程度で排ガスを通流させるこ
とが好ましい。なお、より好適な使用温度領域は３００
℃〜５００℃である。
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。 （Ｉ）、触媒の調製 実施例１ 粒径が２ｍｍ〜４ｍｍ、細孔容積０．６５ｍｌ／ｇ、吸
水率７８％の住友化学製の球状活性アルミナＮＫＨＤ−
２４をＩｒＣｌ４水溶液中に浸漬し、Ｉｒとして１．５
ｗｔ％となるよう含浸した。余分な水分を吹きとばした
後、１００℃で２時間乾燥した。次にこのものを硝酸ラ
ンタン水溶液（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）に浸漬
し、Ｌａ２Ｏ３として５ｗｔ％となるように含浸した。
余分な水分を吹きとばしした後、１００℃で２時間乾燥
し、さらに４００℃で２時間焼成した。次にこれらをＨ
２気流中で４００℃で２時間還元処理して、球状アルミ
ナ担体にＩｒを１．５ｗｔ％、Ｌａ２Ｏ３を５ｗｔ％担
持した触媒を得た。 実施例２ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸第一セリウム水溶
液（Ｃｅ（ＮＯ３）３・ｎＨ２Ｏ）とする以外は実施例
１と同様にして、球状アルミナ担体に１ｒを１．５ｗｔ
％、ＣｅＯ２を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例３ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸プラセオジウム水
溶液（Ｐｒ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施
例１と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗ
ｔ％、Ｐｒ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例４ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸ネオジウム水溶液
（Ｎｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施例１
と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗｔ
％、Ｎｄ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例５ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸サマリウム水溶液
（Ｓｍ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施例１
と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗｔ
％、Ｓｍ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例６ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸テルビウム水溶液
（Ｔｂ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施例１
と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗｔ
％、Ｔｂ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例７ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸イットリウム水溶
液（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施例１
と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗｔ
％、Ｙ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例８ 実施例２において、硝酸第一セリウム水溶液（Ｃｅ（Ｎ
Ｏ３）３・ｎＨ２Ｏ）の濃度を２倍とする以外は、実施
例２と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗ
ｔ％、ＣｅＯ２を１０ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例９ 実施例２において、硝酸第一セリウム水溶液（Ｃｅ（Ｎ
Ｏ３）３・ｎＨ２Ｏ）の濃度を３倍とする以外は、実施
例２と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗ
ｔ％、ＣｅＯ２を１５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例１０ 実施例２において、球状活性アルミナＮＫＨＤ−２４に
かえて、粒径が２ｍｍ〜４ｍｍ、細孔容積１．０５ｍｌ
／ｇ、平均細孔径５００Å、吸水率１１１％の富士デヴ
ィソン化学製の球状シリカＣＡＲＩＡＣＴ−５０とする
以外は、実施例２と同様にして、球状シリカ担体にＩｒ
を１．５ｗｔ％、ＣｅＯ２を５ｗｔ％担持した触媒を得
た。 実施例１１ 平均粒子径が２．５μ、細孔容積１．２５ｍｌ／ｇの富
士デヴィソン化学製の微粉末状合成シリカＳＹＬＯＩＤ
９７８を水にリパルブした。このスラリーにＣｅＯ２と
してＳＹＬＯＩＤ９７８に対して５ｗｔ％とするよう
に、硝酸第一セリウム（Ｃｅ（ＮＯ３）３・ｎＨ２Ｏ）
水溶液を添加し、３０分間攪拌した。次いで（１＋１）
ＮＨ４ＯＨを用いてｐＨが８になるまで中和した。この
スラリーをろ別水洗、乾燥した後、５００℃で４時間焼
成し、ＣｅＯ２担持合成シリカパウダーを得た。次にこ
のパウダーの１部をシリカゾルをバインダーとして、顆
粒機にかけ篩を通して約１ｍｍの顆粒状物とした。さら
にこれを核として、残りのパウダーを同じくシリカゾル
をバインダーとし転動造粒機にかけ、篩を通して粒径が
２ｍｍ〜４ｍｍの球状造粒物を得た。これら造粒物は１
００℃で５時間乾燥後さらに５００℃で４時間焼成し
た。次いで、これをＩｒＣｌ４水溶液中に浸漬し、Ｉｒ
として１．５ｗｔ％となるように含浸した。余分な水分
を吹きとばした後、１００℃で２時間焼成した。次い
で。これらをＨ２気流中で４００℃で２時間還元処理を
し、球状シリカ担体にＩｒを１．５ｗｔ％、ＣｅＯ２を
５ｗｔ％担持した触媒を得た。 比較例１ 実施例１において、Ｌａ２Ｏ３を含浸担持せずして、Ｈ
２気流中、４００℃で２時間還元処理して、球状アルミ
ナ担体にＩｒのみを１．５ｗｔ％担持した触媒を得た。 比較例２ 実施例１０において、ＣｅＯ２を含浸担持せずして、Ｈ
２気流中、４００℃で２時間還元処理して、球状シリカ
担体にＩｒのみを１．５ｗｔ％担持した触媒を得た。 （ＩＩ）、水吸着量の測定 実施例１〜１１、比較例１〜２で得た触媒を軽く粉砕し
て、５０℃の温水槽におかれた水をはったデシケーター
の中に入れ一昼夜放置し触媒に水を吸着させた。この試
料をセイコー電子工業（株）製ＳＳＣ−５２００型熱分
析システムを用いＮ２気流中で常温から５００℃迄、５
℃／ｍｉｎで昇温操作し、ＴＧ−ＤＴＡ分析を行い、３
００℃における水分吸着量を測定した。 （ＩＩＩ）、評価試験 実施例１〜１１、比較例１〜２で得た触媒について、下
記の試験条件により、常圧流通式反応装置を用い、亜酸
化窒素含有ガスの接触分解を行い、反応開始１時間後、
１０時間後及び１００時間後の亜酸化窒素分解率を測定
した。尚、亜硝酸窒素分解率は、亜酸化窒素のＮ２への
転換率をガスクロマトグラフ法によりＮ２を定量して算
出した。 試験条件 、ガス組成 Ｎ２Ｏ ５０ｐｐｍ Ｏ２ ５％ Ｈ２Ｏ ２％ Ｈｅ 残部 、空間速度 ５０００Ｈｒ１ 、反応温度 ３５０℃ 結果を表１に示す。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。 （Ｉ）、触媒の調製 実施例１ 粒径が２ｍｍ〜４ｍｍ、細孔容積０．６５ｍｌ／ｇ、吸
水率７８％の住友化学製の球状活性アルミナＮＫＨＤ−
２４をＩｒＣｌ４水溶液中に浸漬し、Ｉｒとして１．５
ｗｔ％となるよう含浸した。余分な水分を吹きとばした
後、１００℃で２時間乾燥した。次にこのものを硝酸ラ
ンタン水溶液（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）に浸漬
し、Ｌａ２Ｏ３として５ｗｔ％となるように含浸した。
余分な水分を吹きとばしした後、１００℃で２時間乾燥
し、さらに４００℃で２時間焼成した。次にこれらをＨ
２気流中で４００℃で２時間還元処理して、球状アルミ
ナ担体にＩｒを１．５ｗｔ％、Ｌａ２Ｏ３を５ｗｔ％担
持した触媒を得た。 実施例２ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸第一セリウム水溶
液（Ｃｅ（ＮＯ３）３・ｎＨ２Ｏ）とする以外は実施例
１と同様にして、球状アルミナ担体に１ｒを１．５ｗｔ
％、ＣｅＯ２を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例３ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸プラセオジウム水
溶液（Ｐｒ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施
例１と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗ
ｔ％、Ｐｒ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例４ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸ネオジウム水溶液
（Ｎｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施例１
と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗｔ
％、Ｎｄ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例５ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸サマリウム水溶液
（Ｓｍ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施例１
と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗｔ
％、Ｓｍ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例６ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸テルビウム水溶液
（Ｔｂ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施例１
と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗｔ
％、Ｔｂ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例７ 実施例１において、硝酸ランタン水溶液（Ｌａ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）にかえて、硝酸イットリウム水溶
液（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）とする以外は実施例１
と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗｔ
％、Ｙ２Ｏ３を５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例８ 実施例２において、硝酸第一セリウム水溶液（Ｃｅ（Ｎ
Ｏ３）３・ｎＨ２Ｏ）の濃度を２倍とする以外は、実施
例２と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗ
ｔ％、ＣｅＯ２を１０ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例９ 実施例２において、硝酸第一セリウム水溶液（Ｃｅ（Ｎ
Ｏ３）３・ｎＨ２Ｏ）の濃度を３倍とする以外は、実施
例２と同様にして、球状アルミナ担体にＩｒを１．５ｗ
ｔ％、ＣｅＯ２を１５ｗｔ％担持した触媒を得た。 実施例１０ 実施例２において、球状活性アルミナＮＫＨＤ−２４に
かえて、粒径が２ｍｍ〜４ｍｍ、細孔容積１．０５ｍｌ
／ｇ、平均細孔径５００Å、吸水率１１１％の富士デヴ
ィソン化学製の球状シリカＣＡＲＩＡＣＴ−５０とする
以外は、実施例２と同様にして、球状シリカ担体にＩｒ
を１．５ｗｔ％、ＣｅＯ２を５ｗｔ％担持した触媒を得
た。 実施例１１ 平均粒子径が２．５μ、細孔容積１．２５ｍｌ／ｇの富
士デヴィソン化学製の微粉末状合成シリカＳＹＬＯＩＤ
９７８を水にリパルブした。このスラリーにＣｅＯ２と
してＳＹＬＯＩＤ９７８に対して５ｗｔ％とするよう
に、硝酸第一セリウム（Ｃｅ（ＮＯ３）３・ｎＨ２Ｏ）
水溶液を添加し、３０分間攪拌した。次いで（１＋１）
ＮＨ４ＯＨを用いてｐＨが８になるまで中和した。この
スラリーをろ別水洗、乾燥した後、５００℃で４時間焼
成し、ＣｅＯ２担持合成シリカパウダーを得た。次にこ
のパウダーの１部をシリカゾルをバインダーとして、顆
粒機にかけ篩を通して約１ｍｍの顆粒状物とした。さら
にこれを核として、残りのパウダーを同じくシリカゾル
をバインダーとし転動造粒機にかけ、篩を通して粒径が
２ｍｍ〜４ｍｍの球状造粒物を得た。これら造粒物は１
００℃で５時間乾燥後さらに５００℃で４時間焼成し
た。次いで、これをＩｒＣｌ４水溶液中に浸漬し、Ｉｒ
として１．５ｗｔ％となるように含浸した。余分な水分
を吹きとばした後、１００℃で２時間焼成した。次い
で。これらをＨ２気流中で４００℃で２時間還元処理を
し、球状シリカ担体にＩｒを１．５ｗｔ％、ＣｅＯ２を
５ｗｔ％担持した触媒を得た。 比較例１ 実施例１において、Ｌａ２Ｏ３を含浸担持せずして、Ｈ
２気流中、４００℃で２時間還元処理して、球状アルミ
ナ担体にＩｒのみを１．５ｗｔ％担持した触媒を得た。 比較例２ 実施例１０において、ＣｅＯ２を含浸担持せずして、Ｈ
２気流中、４００℃で２時間還元処理して、球状シリカ
担体にＩｒのみを１．５ｗｔ％担持した触媒を得た。 （ＩＩ）、水吸着量の測定 実施例１〜１１、比較例１〜２で得た触媒を軽く粉砕し
て、５０℃の温水槽におかれた水をはったデシケーター
の中に入れ一昼夜放置し触媒に水を吸着させた。この試
料をセイコー電子工業（株）製ＳＳＣ−５２００型熱分
析システムを用いＮ２気流中で常温から５００℃迄、５
℃／ｍｉｎで昇温操作し、ＴＧ−ＤＴＡ分析を行い、３
００℃における水分吸着量を測定した。 （ＩＩＩ）、評価試験 実施例１〜１１、比較例１〜２で得た触媒について、下
記の試験条件により、常圧流通式反応装置を用い、亜酸
化窒素含有ガスの接触分解を行い、反応開始１時間後、
１０時間後及び１００時間後の亜酸化窒素分解率を測定
した。尚、亜硝酸窒素分解率は、亜酸化窒素のＮ２への
転換率をガスクロマトグラフ法によりＮ２を定量して算
出した。 試験条件 、ガス組成 Ｎ２Ｏ ５０ｐｐｍ Ｏ２ ５％ Ｈ２Ｏ ２％ Ｈｅ 残部 、空間速度 ５０００Ｈｒ１ 、反応温度 ３５０℃ 結果を表１に示す。
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明に係
る亜酸化窒素分解用触媒は、排ガス中の亜酸化窒素を効
率よく接触分解することが出来ると同時に、経時変化を
しにくいなど、優れた特有の効果を有する。
る亜酸化窒素分解用触媒は、排ガス中の亜酸化窒素を効
率よく接触分解することが出来ると同時に、経時変化を
しにくいなど、優れた特有の効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中平 健二 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】疎水性担体に、（ａ）イリジウム（Ｉ
ｒ）、及び（ｂ）Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｐｒ２Ｏ３、
Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選
ばれる少なくとも１種を担持することを特徴とする亜酸
化窒素分解用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354350A JPH06154604A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 亜酸化窒素分解用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354350A JPH06154604A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 亜酸化窒素分解用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06154604A true JPH06154604A (ja) | 1994-06-03 |
Family
ID=18436967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4354350A Pending JPH06154604A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 亜酸化窒素分解用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06154604A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7704474B2 (en) | 2004-05-17 | 2010-04-27 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Method for the decomposition of N2O, catalyst therefor and preparation of this catalyst |
| CN114832615A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-08-02 | 开滦能源化工股份有限公司 | 一种催化氧化亚氮分解的方法及装置 |
-
1992
- 1992-11-26 JP JP4354350A patent/JPH06154604A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7704474B2 (en) | 2004-05-17 | 2010-04-27 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Method for the decomposition of N2O, catalyst therefor and preparation of this catalyst |
| US7901648B2 (en) | 2004-05-17 | 2011-03-08 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Method for the decomposition of N2O, catalyst therefor and preparation of this catalyst |
| CN114832615A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-08-02 | 开滦能源化工股份有限公司 | 一种催化氧化亚氮分解的方法及装置 |
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