JPH06150939A - 多孔質電解質ベース、その製造方法及び固体電解質 - Google Patents
多孔質電解質ベース、その製造方法及び固体電解質Info
- Publication number
- JPH06150939A JPH06150939A JP32255692A JP32255692A JPH06150939A JP H06150939 A JPH06150939 A JP H06150939A JP 32255692 A JP32255692 A JP 32255692A JP 32255692 A JP32255692 A JP 32255692A JP H06150939 A JPH06150939 A JP H06150939A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- electrolyte
- porous
- base
- solid electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 イオン伝導度に優れるポリマーベースの固体
電解質を得ること。 【構成】 架橋処理された極性単位含有ポリマーからな
る多孔質体よりなり、その多孔質における平均孔径が５
０μm以下である多孔質電解質ベース、及び極性単位含
有ポリマーと非極性ポリマーを含有する複合ポリマーを
形成し、その極性単位含有ポリマーを架橋剤の存在下に
架橋処理したのち非極性ポリマーを除去する多孔質電解
質ベースの製造方法、並びに前記の多孔質電解質ベース
に電解質を含有させてなる固体電解質。 【効果】 緻密な多孔構造を有する極性単位含有の架橋
ポリマーをベースとし、イオン伝導度に優れると共に、
機械的強度に優れて取扱性に優れる固体電解質が得られ
る。
電解質を得ること。 【構成】 架橋処理された極性単位含有ポリマーからな
る多孔質体よりなり、その多孔質における平均孔径が５
０μm以下である多孔質電解質ベース、及び極性単位含
有ポリマーと非極性ポリマーを含有する複合ポリマーを
形成し、その極性単位含有ポリマーを架橋剤の存在下に
架橋処理したのち非極性ポリマーを除去する多孔質電解
質ベースの製造方法、並びに前記の多孔質電解質ベース
に電解質を含有させてなる固体電解質。 【効果】 緻密な多孔構造を有する極性単位含有の架橋
ポリマーをベースとし、イオン伝導度に優れると共に、
機械的強度に優れて取扱性に優れる固体電解質が得られ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イオン伝導度に優れて
薄型電池等の形成に好適な多孔質電解質ベース、及びそ
の製造方法、並びに固体電解質に関する。
薄型電池等の形成に好適な多孔質電解質ベース、及びそ
の製造方法、並びに固体電解質に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエチレンオキシドやポリビニ
ルアルコールからなるフィルムに電解質を含有させてな
る固体電解質が知られていた。しかしながら、イオン伝
導度に乏しい問題点があった。ちなみに、室温でのイオ
ン伝導度は通例、１／１０5Ｓ／cm以下であり、特殊な
工夫を加えた高性能な場合に１／１０4Ｓ／cmオーダー
に達する程度であった。
ルアルコールからなるフィルムに電解質を含有させてな
る固体電解質が知られていた。しかしながら、イオン伝
導度に乏しい問題点があった。ちなみに、室温でのイオ
ン伝導度は通例、１／１０5Ｓ／cm以下であり、特殊な
工夫を加えた高性能な場合に１／１０4Ｓ／cmオーダー
に達する程度であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、イオン伝導
度に優れるポリマーベースの固体電解質の開発を課題と
する。
度に優れるポリマーベースの固体電解質の開発を課題と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、架橋処理され
た極性単位含有ポリマーからなる多孔質体よりなり、そ
の多孔質における平均孔径が５０μm以下であることを
特徴とする多孔質電解質ベース、及び極性単位含有ポリ
マーと非極性ポリマーを含有する複合ポリマーを形成
し、その極性単位含有ポリマーを架橋剤の存在下に架橋
処理したのち非極性ポリマーを除去することを特徴とす
る多孔質電解質ベースの製造方法、並びに前記の多孔質
電解質ベースに電解質を含有させたことを特徴とする固
体電解質を提供するものである。
た極性単位含有ポリマーからなる多孔質体よりなり、そ
の多孔質における平均孔径が５０μm以下であることを
特徴とする多孔質電解質ベース、及び極性単位含有ポリ
マーと非極性ポリマーを含有する複合ポリマーを形成
し、その極性単位含有ポリマーを架橋剤の存在下に架橋
処理したのち非極性ポリマーを除去することを特徴とす
る多孔質電解質ベースの製造方法、並びに前記の多孔質
電解質ベースに電解質を含有させたことを特徴とする固
体電解質を提供するものである。
【０００５】
【作用】電解質ベースをポリエチレンオキシドやポリビ
ニルアルコールの如き極性単位含有ポリマーの多孔質体
として形成することにより、それに含有させた電解質が
エーテル基やヒドロキシル基等の極性単位の分極に誘起
され、解離して発生した金属イオンがその孔を介してス
ムーズに移動することができ、その結果イオン伝導度が
大きく向上する。また架橋処理した極性単位含有ポリマ
ーとすることにより、機械的強度に優れる多孔質電解質
ベース、ないし固体電解質とすることができる。
ニルアルコールの如き極性単位含有ポリマーの多孔質体
として形成することにより、それに含有させた電解質が
エーテル基やヒドロキシル基等の極性単位の分極に誘起
され、解離して発生した金属イオンがその孔を介してス
ムーズに移動することができ、その結果イオン伝導度が
大きく向上する。また架橋処理した極性単位含有ポリマ
ーとすることにより、機械的強度に優れる多孔質電解質
ベース、ないし固体電解質とすることができる。
【０００６】
【実施例】本発明の多孔質電解質ベースは、架橋処理さ
れた極性単位含有ポリマーからなる多孔質体よりなり、
その多孔質における平均孔径が５０μm以下、就中２０
μm以下、特に５nm〜１０μmのものである。その平均孔
径が５０μmを超えると孔路形成の緻密性に乏しくなり
イオン伝導度の向上の寄与度に乏しくなる。
れた極性単位含有ポリマーからなる多孔質体よりなり、
その多孔質における平均孔径が５０μm以下、就中２０
μm以下、特に５nm〜１０μmのものである。その平均孔
径が５０μmを超えると孔路形成の緻密性に乏しくなり
イオン伝導度の向上の寄与度に乏しくなる。
【０００７】前記の多孔質電解質ベースの製造は、例え
ば極性単位含有ポリマーと非極性ポリマーを含有する複
合ポリマーを形成し、その極性単位含有ポリマーを架橋
剤の存在下に架橋処理したのち非極性ポリマーを除去す
る方法などにより行うことができる。
ば極性単位含有ポリマーと非極性ポリマーを含有する複
合ポリマーを形成し、その極性単位含有ポリマーを架橋
剤の存在下に架橋処理したのち非極性ポリマーを除去す
る方法などにより行うことができる。
【０００８】極性単位含有ポリマーとしては、エーテル
基やヒドロキシル基などの極性単位を含有するポリマー
が用いられる。その種類については特に限定はないが、
一般にはポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体、
ポリビニルアルコール、ビニルアルコール・アルキレン
オキシド共重合体などがあげられる。ポリビニルアルコ
ール、ビニルアルコール・アルキレンオキシド共重合体
におけるケン化度は、７０％以上、就中８５％以上が好
ましい。用いる極性単位含有ポリマーの分子量は架橋体
とすることもあって特に限定はないが、複合ポリマーの
調製性の点より一般には５００万以下、就中０．１万〜
１００万程度のものが用いられる。
基やヒドロキシル基などの極性単位を含有するポリマー
が用いられる。その種類については特に限定はないが、
一般にはポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体、
ポリビニルアルコール、ビニルアルコール・アルキレン
オキシド共重合体などがあげられる。ポリビニルアルコ
ール、ビニルアルコール・アルキレンオキシド共重合体
におけるケン化度は、７０％以上、就中８５％以上が好
ましい。用いる極性単位含有ポリマーの分子量は架橋体
とすることもあって特に限定はないが、複合ポリマーの
調製性の点より一般には５００万以下、就中０．１万〜
１００万程度のものが用いられる。
【０００９】非極性ポリマーとしては、極性単位含有ポ
リマーと相溶しないか相溶性に乏しいものが用いられ
る。一般にはイソプレンゴム、ポリブタジエン、ポリス
チレンの如き極性単位を含有しない炭化水素系ポリマー
や芳香族系ポリマーなどが用いられる。用いる非極性ポ
リマーの分子量についても特に限定はないが、複合ポリ
マーの調製性や除去性等の点より一般には５００万以
下、就中０．１万〜１００万程度のものが用いられる。
リマーと相溶しないか相溶性に乏しいものが用いられ
る。一般にはイソプレンゴム、ポリブタジエン、ポリス
チレンの如き極性単位を含有しない炭化水素系ポリマー
や芳香族系ポリマーなどが用いられる。用いる非極性ポ
リマーの分子量についても特に限定はないが、複合ポリ
マーの調製性や除去性等の点より一般には５００万以
下、就中０．１万〜１００万程度のものが用いられる。
【００１０】複合ポリマーは、非極性ポリマーの選択的
除去による多孔質体の形成が可能なように適宜な形態で
調製することができる。その例としては、極性単位含有
ポリマーと非極性ポリマーをロール等を介して混練する
方式、溶剤を介して撹拌混合する方式、ポリマー末端に
カルボキシル基やアミノ基等の官能基を導入し必要に応
じ塩化銅の如き金属系キレート化剤等により極性単位含
有ポリマーと非極性ポリマーを分子末端の官能基を介し
て会合させる方式、特にマクロモノマー同士の会合によ
るブロック共重合体化方式などがあげられる。ブロック
共重合体化方式は、緻密な多孔質体の形成性の点より好
ましい。
除去による多孔質体の形成が可能なように適宜な形態で
調製することができる。その例としては、極性単位含有
ポリマーと非極性ポリマーをロール等を介して混練する
方式、溶剤を介して撹拌混合する方式、ポリマー末端に
カルボキシル基やアミノ基等の官能基を導入し必要に応
じ塩化銅の如き金属系キレート化剤等により極性単位含
有ポリマーと非極性ポリマーを分子末端の官能基を介し
て会合させる方式、特にマクロモノマー同士の会合によ
るブロック共重合体化方式などがあげられる。ブロック
共重合体化方式は、緻密な多孔質体の形成性の点より好
ましい。
【００１１】複合ポリマーにおける極性単位含有ポリマ
ーと非極性ポリマーの含有割合は、形成目的の多孔質電
解質ベースにおける空孔率等により適宜に決定してよ
い。一般には、極性単位含有ポリマー１００重量部あた
り１０〜１０００重量部、就中２０〜５００重量部、特
に３０〜２００重量部の非極性ポリマーの含有割合とさ
れる。
ーと非極性ポリマーの含有割合は、形成目的の多孔質電
解質ベースにおける空孔率等により適宜に決定してよ
い。一般には、極性単位含有ポリマー１００重量部あた
り１０〜１０００重量部、就中２０〜５００重量部、特
に３０〜２００重量部の非極性ポリマーの含有割合とさ
れる。
【００１２】形成された複合ポリマーは、次にその極性
単位含有ポリマーを架橋剤の存在下に架橋処理したのち
非極性ポリマーを除去する。これにより多孔質電解質ベ
ースが得られる。従って複合ポリマーは、目的とする多
孔質電解質ベースの形態に応じ適宜に成形して上記の架
橋処理等に供することができる。その成形形態は任意で
あるが一般にはフィルムないしシート、あるいは不織布
を得るための繊維などの形態とされる。ちなみにフィル
ムないしシートの形態とする場合、その厚さは適宜に決
定することができるが通例５mm以下、就中１０μm〜１m
mとされる。
単位含有ポリマーを架橋剤の存在下に架橋処理したのち
非極性ポリマーを除去する。これにより多孔質電解質ベ
ースが得られる。従って複合ポリマーは、目的とする多
孔質電解質ベースの形態に応じ適宜に成形して上記の架
橋処理等に供することができる。その成形形態は任意で
あるが一般にはフィルムないしシート、あるいは不織布
を得るための繊維などの形態とされる。ちなみにフィル
ムないしシートの形態とする場合、その厚さは適宜に決
定することができるが通例５mm以下、就中１０μm〜１m
mとされる。
【００１３】複合ポリマー中の極性単位含有ポリマーを
架橋処理するための架橋剤は、例えば複合ポリマーの調
製時や調製後の適宜な段階で添加してよいが、用いる架
橋剤は後続の除去処理の点より可及的に非極性ポリマー
を架橋させないものが好ましい。好ましく用いうる架橋
剤の例としては、ジクミルパーオキシドの如き有機過酸
化物などがあげられる。架橋剤の使用量は、極性単位含
有ポリマー１００重量部あたり０．１〜２０重量部が一
般的であるが、これに限定されない。
架橋処理するための架橋剤は、例えば複合ポリマーの調
製時や調製後の適宜な段階で添加してよいが、用いる架
橋剤は後続の除去処理の点より可及的に非極性ポリマー
を架橋させないものが好ましい。好ましく用いうる架橋
剤の例としては、ジクミルパーオキシドの如き有機過酸
化物などがあげられる。架橋剤の使用量は、極性単位含
有ポリマー１００重量部あたり０．１〜２０重量部が一
般的であるが、これに限定されない。
【００１４】架橋処理後における複合ポリマー中の非極
性ポリマーの除去処理は、例えば溶剤による抽出方式、
二重結合を有する場合のオゾン分解方式、末端官能基を
介し会合している場合の会合を解きうる溶剤による抽出
方式などの適宜な方式で行ってよい。
性ポリマーの除去処理は、例えば溶剤による抽出方式、
二重結合を有する場合のオゾン分解方式、末端官能基を
介し会合している場合の会合を解きうる溶剤による抽出
方式などの適宜な方式で行ってよい。
【００１５】本発明の固体電解質は、架橋処理された極
性単位含有ポリマーからなる多孔質電解質ベースに電解
質を含有させたものである。電解質を含有させるための
処理は、例えば多孔質電解質ベースに電解質の溶液、特
に有機溶媒溶液を含浸させて乾燥処理する方式などによ
り行うことができる。得られた固体電解質は、電池など
の種々の製品の形成に好ましく用いることができる。
性単位含有ポリマーからなる多孔質電解質ベースに電解
質を含有させたものである。電解質を含有させるための
処理は、例えば多孔質電解質ベースに電解質の溶液、特
に有機溶媒溶液を含浸させて乾燥処理する方式などによ
り行うことができる。得られた固体電解質は、電池など
の種々の製品の形成に好ましく用いることができる。
【００１６】含有させる電解質については特に限定はな
く、一般には例えばＬiイオン、Ｎaイオン、Ｋイオンな
どの陽イオンと、Ｉイオン、ＣＦ3ＳＯ3イオン、ＢＦ4
イオン、ＣlＯ4イオン、ＡlＣl4イオン、ＰＦ6イオン、
ＡsＦ6イオン等の陰イオンとの組合せからなるアルカリ
金属塩などが含有させられる。電池等を形成する場合に
は、可及的に金属イオンがリッチとなるよう、従って陰
イオンの含有量が少なくなるようにすることが有利であ
る。
く、一般には例えばＬiイオン、Ｎaイオン、Ｋイオンな
どの陽イオンと、Ｉイオン、ＣＦ3ＳＯ3イオン、ＢＦ4
イオン、ＣlＯ4イオン、ＡlＣl4イオン、ＰＦ6イオン、
ＡsＦ6イオン等の陰イオンとの組合せからなるアルカリ
金属塩などが含有させられる。電池等を形成する場合に
は、可及的に金属イオンがリッチとなるよう、従って陰
イオンの含有量が少なくなるようにすることが有利であ
る。
【００１７】かかる陰イオンの含有量を抑制した、従っ
て金属イオンをリッチに含有する固体電解質の形成は例
えば、電解質溶液を含浸させた不織布やガラスフィルタ
ー等に多孔質電解質ベースを密着させてその両側に電極
を設け、その電解質ベース側の電極が負極となるように
電圧を印加する方法などにより行うことができる。
て金属イオンをリッチに含有する固体電解質の形成は例
えば、電解質溶液を含浸させた不織布やガラスフィルタ
ー等に多孔質電解質ベースを密着させてその両側に電極
を設け、その電解質ベース側の電極が負極となるように
電圧を印加する方法などにより行うことができる。
【００１８】前記により、陰イオンが正極に引き寄せら
れ、金属イオン（陽イオン）が負極側に引き寄せられて
多孔質電解質ベース内に取り込まれ、これにより実質的
に金属イオンのみを含有させることができる。
れ、金属イオン（陽イオン）が負極側に引き寄せられて
多孔質電解質ベース内に取り込まれ、これにより実質的
に金属イオンのみを含有させることができる。
【００１９】実施例１ 平均分子量３０万のポリエチレンオキシド１００重量部
と平均分子量２５万のイソプレンゴム４０重量部を表面
温度が９０℃のロールで混練したのちジクミルパーオキ
シド４重量部を加えて更に混練し、得られた混練シート
を１７０℃で１０分間プレス架橋させて厚さ１００μm
のフィルムを得た。このフィルムにおいてはポリエチレ
ンオキシドが選択的に架橋されていた。
と平均分子量２５万のイソプレンゴム４０重量部を表面
温度が９０℃のロールで混練したのちジクミルパーオキ
シド４重量部を加えて更に混練し、得られた混練シート
を１７０℃で１０分間プレス架橋させて厚さ１００μm
のフィルムを得た。このフィルムにおいてはポリエチレ
ンオキシドが選択的に架橋されていた。
【００２０】次に前記のフィルムを食塩添加氷で冷却し
たヘキサン中でオゾン処理したのち室温のヘキサン中で
超音波洗浄してイソプレンゴム分解物を選択的に除去
し、孔径５〜１０μmの孔が緻密な網目状に形成され
た、架橋ポリエチレンオキシドからなる多孔質電解質ベ
ースを得、それをＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート
溶液（１モル／リットル）の中に５０℃で２４時間浸漬
した後、真空ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるま
で乾燥させて固体電解質を得た。
たヘキサン中でオゾン処理したのち室温のヘキサン中で
超音波洗浄してイソプレンゴム分解物を選択的に除去
し、孔径５〜１０μmの孔が緻密な網目状に形成され
た、架橋ポリエチレンオキシドからなる多孔質電解質ベ
ースを得、それをＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート
溶液（１モル／リットル）の中に５０℃で２４時間浸漬
した後、真空ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるま
で乾燥させて固体電解質を得た。
【００２１】前記で得た固体電解質は、室温において滲
出し現象を生じないものでピンセットで持ち上げても破
断することなくその取扱性に優れていた。また交流イン
ピーダンスアナライザーにより室温におけるイオン伝導
度を測定したところ、１．２／１０3Ｓ／cmの値を示し
た。
出し現象を生じないものでピンセットで持ち上げても破
断することなくその取扱性に優れていた。また交流イン
ピーダンスアナライザーにより室温におけるイオン伝導
度を測定したところ、１．２／１０3Ｓ／cmの値を示し
た。
【００２２】実施例２ 両末端にカルボキシル基を有する平均分子量１０万のポ
リエチレンオキシド１００重量部と両末端にカルボキシ
ル基を有する平均分子量５万のポリブタジエン１００重
量部をジメチルホルムアミドに溶解させて塩化銅２重量
部とジクミルパーオキシド１０重量部を加え、その溶液
をキャストして厚さ１００μmのフィルムを得た。この
フィルムにおいては、ＴＥＭ観察でラメラ構造が観察さ
れ、ポリエチレンオキシドとポリブタジエンが末端のカ
ルボキシル基と銅イオンを介してキレートを形成してい
ることが認められた。
リエチレンオキシド１００重量部と両末端にカルボキシ
ル基を有する平均分子量５万のポリブタジエン１００重
量部をジメチルホルムアミドに溶解させて塩化銅２重量
部とジクミルパーオキシド１０重量部を加え、その溶液
をキャストして厚さ１００μmのフィルムを得た。この
フィルムにおいては、ＴＥＭ観察でラメラ構造が観察さ
れ、ポリエチレンオキシドとポリブタジエンが末端のカ
ルボキシル基と銅イオンを介してキレートを形成してい
ることが認められた。
【００２３】次に前記のフィルムを減圧下、１７０℃に
加熱してポリエチレンオキシドを選択的に架橋したのち
食塩添加氷で冷却したヘキサン中でオゾン処理し、つい
で室温のヘキサン中で超音波洗浄してポリブタジエン分
解物を選択的に除去して孔径約１０nmの孔が膜厚方向に
多数形成された、架橋ポリエチレンオキシドからなる多
孔質電解質ベースを得、それをＬiＢＦ4のジメトキシエ
タン溶液（１モル／リットル）の中に浸漬した後、真空
ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させて
固体電解質を得た。
加熱してポリエチレンオキシドを選択的に架橋したのち
食塩添加氷で冷却したヘキサン中でオゾン処理し、つい
で室温のヘキサン中で超音波洗浄してポリブタジエン分
解物を選択的に除去して孔径約１０nmの孔が膜厚方向に
多数形成された、架橋ポリエチレンオキシドからなる多
孔質電解質ベースを得、それをＬiＢＦ4のジメトキシエ
タン溶液（１モル／リットル）の中に浸漬した後、真空
ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させて
固体電解質を得た。
【００２４】前記で得た固体電解質は、室温において滲
出し現象を生じないものでピンセットで持ち上げても破
断することなくその取扱性に優れていた。また室温にお
けるイオン伝導度を測定したところ３．５／１０3Ｓ／c
mの値を示した。
出し現象を生じないものでピンセットで持ち上げても破
断することなくその取扱性に優れていた。また室温にお
けるイオン伝導度を測定したところ３．５／１０3Ｓ／c
mの値を示した。
【００２５】実施例３ 両末端にアミノ基を有する平均分子量２０万のポリエチ
レンオキシド１００重量部と、両末端にカルボキシル基
を有する平均分子量２０万のポリスチレン１００重量部
と、ジクミルパーオキシド１０重量部をアセトニトリル
中で撹拌溶解させてポリエチレンオキシドとポリスチレ
ンを末端のアミノ基とカルボキシル基を介してブロック
ポリマー化させ、その溶液をキャストして厚さ１００μ
mのフィルムを得た。
レンオキシド１００重量部と、両末端にカルボキシル基
を有する平均分子量２０万のポリスチレン１００重量部
と、ジクミルパーオキシド１０重量部をアセトニトリル
中で撹拌溶解させてポリエチレンオキシドとポリスチレ
ンを末端のアミノ基とカルボキシル基を介してブロック
ポリマー化させ、その溶液をキャストして厚さ１００μ
mのフィルムを得た。
【００２６】次に前記のフィルムをアルゴンガス中で１
７０℃に加熱してポリエチレンオキシドを選択的に架橋
したのちＫＯＨのエタノール溶液（１モル／リットル）
の中に入れて一昼夜撹拌してポリスチレンユニットを選
択的に除去して孔径約８０nmの孔が緻密な網目状に形成
された、架橋ポリエチレンオキシドからなる多孔質電解
質ベースを得、それをＬiＰＦ6のプロピレンカーボネー
ト溶液（１モル／リットル）の中に浸漬した後、真空ポ
ンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させて固
体電解質を得た。
７０℃に加熱してポリエチレンオキシドを選択的に架橋
したのちＫＯＨのエタノール溶液（１モル／リットル）
の中に入れて一昼夜撹拌してポリスチレンユニットを選
択的に除去して孔径約８０nmの孔が緻密な網目状に形成
された、架橋ポリエチレンオキシドからなる多孔質電解
質ベースを得、それをＬiＰＦ6のプロピレンカーボネー
ト溶液（１モル／リットル）の中に浸漬した後、真空ポ
ンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させて固
体電解質を得た。
【００２７】前記で得た固体電解質は、室温において滲
出し現象を生じないものでピンセットで持ち上げても破
断することなくその取扱性に優れていた。また室温にお
けるイオン伝導度を測定したところ４．２／１０3Ｓ／c
mの値を示した。
出し現象を生じないものでピンセットで持ち上げても破
断することなくその取扱性に優れていた。また室温にお
けるイオン伝導度を測定したところ４．２／１０3Ｓ／c
mの値を示した。
【００２８】実施例４ ポリエチレンオキシドに代えて、重合度２０００、ケン
化度８５％のポリビニルアルコールを用いたほかは実施
例１に準じて多孔質電解質ベース及び固体電解質を得
た。この固体電解質は、室温において滲出し現象を生じ
ないものでピンセットで持ち上げても破断することなく
その取扱性に優れていた。また室温におけるイオン伝導
度を測定したところ２．８／１０3Ｓ／cmの値を示し
た。
化度８５％のポリビニルアルコールを用いたほかは実施
例１に準じて多孔質電解質ベース及び固体電解質を得
た。この固体電解質は、室温において滲出し現象を生じ
ないものでピンセットで持ち上げても破断することなく
その取扱性に優れていた。また室温におけるイオン伝導
度を測定したところ２．８／１０3Ｓ／cmの値を示し
た。
【００２９】比較例１ 平均分子量３０万のポリエチレンオキシド１００重量部
を含むジメチルスルホキシド溶液にジクミルパーオキシ
ド４重量部を加えてキャストし、それを１７０℃で１０
分間プレス架橋させて厚さ１００μmのフィルムを得、
それをＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート溶液（１モ
ル／リットル）の中に５０℃で２４時間浸漬した後、真
空ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させ
て固体電解質を得た。この固体電解質の室温におけるイ
オン伝導度は、７．５／１０5Ｓ／cmであった。
を含むジメチルスルホキシド溶液にジクミルパーオキシ
ド４重量部を加えてキャストし、それを１７０℃で１０
分間プレス架橋させて厚さ１００μmのフィルムを得、
それをＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート溶液（１モ
ル／リットル）の中に５０℃で２４時間浸漬した後、真
空ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させ
て固体電解質を得た。この固体電解質の室温におけるイ
オン伝導度は、７．５／１０5Ｓ／cmであった。
【００３０】比較例２ 平均分子量３０万のポリエチレンオキシド１００重量部
を含むジメチルスルホキシド溶液をキャストして厚さ１
００μmのフィルムを得、それにγ線を照射して架橋さ
せたのちＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート溶液（１
モル／リットル）の中に５０℃で２４時間浸漬し、真空
ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させて
固体電解質を得た。この固体電解質の室温におけるイオ
ン伝導度は、１．５／１０5Ｓ／cmであった。
を含むジメチルスルホキシド溶液をキャストして厚さ１
００μmのフィルムを得、それにγ線を照射して架橋さ
せたのちＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート溶液（１
モル／リットル）の中に５０℃で２４時間浸漬し、真空
ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させて
固体電解質を得た。この固体電解質の室温におけるイオ
ン伝導度は、１．５／１０5Ｓ／cmであった。
【００３１】比較例３ 平均分子量３０万のポリエチレンオキシド１００重量部
を含むジメチルスルホキシド溶液にポリイソシアナート
４重量部を加えてキャストし、それを１７０℃で１０分
間プレス架橋させて厚さ１００μmのフィルムを得、そ
れをＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート溶液（１モル
／リットル）の中に５０℃で２４時間浸漬した後、真空
ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させて
固体電解質を得た。この固体電解質の室温におけるイオ
ン伝導度は、１．１／１０4Ｓ／cmであった。
を含むジメチルスルホキシド溶液にポリイソシアナート
４重量部を加えてキャストし、それを１７０℃で１０分
間プレス架橋させて厚さ１００μmのフィルムを得、そ
れをＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート溶液（１モル
／リットル）の中に５０℃で２４時間浸漬した後、真空
ポンプによる減圧下７０℃で恒量になるまで乾燥させて
固体電解質を得た。この固体電解質の室温におけるイオ
ン伝導度は、１．１／１０4Ｓ／cmであった。
【００３２】比較例４ ポリエチレンオキシドに代えて、重合度２０００、ケン
化度８５％のポリビニルアルコールを用いたほかは比較
例１に準じて固体電解質を得た。この固体電解質の室温
におけるイオン伝導度は、７／１０5Ｓ／cmであった。
化度８５％のポリビニルアルコールを用いたほかは比較
例１に準じて固体電解質を得た。この固体電解質の室温
におけるイオン伝導度は、７／１０5Ｓ／cmであった。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、緻密な多孔構造を有す
る極性単位含有の架橋ポリマーをベースとし、イオン伝
導度に優れると共に、機械的強度に優れて取扱性に優れ
る固体電解質を得ることができる。
る極性単位含有の架橋ポリマーをベースとし、イオン伝
導度に優れると共に、機械的強度に優れて取扱性に優れ
る固体電解質を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 架橋処理された極性単位含有ポリマーか
らなる多孔質体よりなり、その多孔質における平均孔径
が５０μm以下であることを特徴とする多孔質電解質ベ
ース。 - 【請求項２】 極性単位含有ポリマーと非極性ポリマー
を含有する複合ポリマーを形成し、その極性単位含有ポ
リマーを架橋剤の存在下に架橋処理したのち非極性ポリ
マーを除去することを特徴とする多孔質電解質ベースの
製造方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の多孔質電解質ベースに
電解質を含有させたことを特徴とする固体電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32255692A JPH06150939A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 多孔質電解質ベース、その製造方法及び固体電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32255692A JPH06150939A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 多孔質電解質ベース、その製造方法及び固体電解質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06150939A true JPH06150939A (ja) | 1994-05-31 |
Family
ID=18144999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32255692A Pending JPH06150939A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 多孔質電解質ベース、その製造方法及び固体電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06150939A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999031750A1 (en) * | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Adhesive for cells, a cell using the same and a process for producing cells |
| WO2000061667A1 (en) * | 1999-04-09 | 2000-10-19 | Alliedsignal Inc. | Polymers having backbones with reactive groups employed in crosslinking as precursors to nanoporous thin film structures |
| US6299653B1 (en) | 1996-06-13 | 2001-10-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Hybrid electrolyte, method for manufacturing the same, and method for manufacturing electrochemical element using the same |
| JP2002373705A (ja) * | 2002-05-13 | 2002-12-26 | Japan Storage Battery Co Ltd | リチウムイオン導電性ポリマーおよびリチウムイオン導電性ポリマー電解質。 |
-
1992
- 1992-11-05 JP JP32255692A patent/JPH06150939A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6299653B1 (en) | 1996-06-13 | 2001-10-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Hybrid electrolyte, method for manufacturing the same, and method for manufacturing electrochemical element using the same |
| WO1999031750A1 (en) * | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Adhesive for cells, a cell using the same and a process for producing cells |
| WO2000061667A1 (en) * | 1999-04-09 | 2000-10-19 | Alliedsignal Inc. | Polymers having backbones with reactive groups employed in crosslinking as precursors to nanoporous thin film structures |
| JP2002373705A (ja) * | 2002-05-13 | 2002-12-26 | Japan Storage Battery Co Ltd | リチウムイオン導電性ポリマーおよびリチウムイオン導電性ポリマー電解質。 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2644002B2 (ja) | 固定化液膜電解質 | |
| JP5202826B2 (ja) | ポリエチレン微多孔膜及びその製造方法並びに電池用セパレータ | |
| Bolloli et al. | Nanocomposite poly (vynilidene fluoride)/nanocrystalline cellulose porous membranes as separators for lithium-ion batteries | |
| EP3467904B1 (en) | High-wettability separator and preparation method therefor | |
| KR100890857B1 (ko) | 산화 안정성이 개선된 전지 격리판 | |
| JPH0768377B2 (ja) | 電解質薄膜 | |
| WO1998026429A1 (en) | Thin aprotic electrolyte film, immobilized liquid film conductor, and polymer cell | |
| JP2004523088A (ja) | 電気的性質及び機械的性質が改善された鉛酸蓄電池セパレータ | |
| KR20120040217A (ko) | 중합체 복합 전해질, 중합체 복합 전해질을 포함하는 배터리 및 그 제조 방법 | |
| KR20000017247A (ko) | 친수성 폴리올레핀 | |
| JP4817567B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 | |
| JPH06150939A (ja) | 多孔質電解質ベース、その製造方法及び固体電解質 | |
| JPH11269290A (ja) | ポリオレフィン微多孔膜 | |
| JP2513786B2 (ja) | ポリオレフィン微孔性フイルム | |
| JP4360080B2 (ja) | ポリエーテル重合体組成物の製造方法 | |
| JP2002047372A (ja) | 多孔質フィルムとその製造方法および電池 | |
| JPH01304933A (ja) | 電解セパレータ用ポリオレフィン微孔性フィルム | |
| JP2000057846A (ja) | 複合型ポリマー電解質膜及びその製造法 | |
| JPH10316793A (ja) | フッ化ビニリデン系樹脂製多孔質膜 | |
| JP2007014958A (ja) | イオン交換膜 | |
| JP2000348706A (ja) | 電池用セパレーター | |
| JPH0977900A (ja) | 親水性ポリエチレン微多孔膜の製造方法 | |
| JPH0931226A (ja) | 親水性ポリエチレン微多孔膜、その製造方法及びそれを用いた電池用セパレータ | |
| JPH103897A (ja) | 電池用セパレーター | |
| JP2000036219A5 (ja) |