JPH06142455A - 脱臭方法 - Google Patents

脱臭方法

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JPH06142455A
JPH06142455A JP4358083A JP35808392A JPH06142455A JP H06142455 A JPH06142455 A JP H06142455A JP 4358083 A JP4358083 A JP 4358083A JP 35808392 A JP35808392 A JP 35808392A JP H06142455 A JPH06142455 A JP H06142455A
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JP
Japan
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catalyst
mno
component
ozone
nio
Prior art date
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Pending
Application number
JP4358083A
Other languages
English (en)
Inventor
Masafumi Yoshimoto
雅文 吉本
Tadao Nakatsuji
忠夫 仲辻
Kazuhiko Nagano
一彦 永野
Kimihiko Yoshida
公彦 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sakai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Sakai Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 排ガス中の有臭成分をオゾンを用いて触媒
上で、分解する脱臭方法を提供する。 【構成】 ここで使用する触媒は、第1成分として、
Mn、Niの酸化物の1種以上、第2成分としてAlり
酸化物で構成される。この触媒を用いてオゾンにて有臭
成分を分解する。 【効果】 上記の方法は、排ガス中の有臭成分を効率
良く脱臭でき、優れた効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は、気体等の中に含まれ
る、臭気を発生する成分(以下、「有臭成分」という)
を除去するための脱臭方法に関する。
【従来の技術】従来、気体中に含まれる有臭成分を除去
する方法として、活性炭、ゼオライト等の多孔質物質を
用いる吸着脱臭法、酸化剤又は還元剤を用いる湿式処理
脱臭法、オゾン分解脱臭法等の種々の脱臭方法が提案さ
れている。
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の各脱臭方法(以下、「従来方法」という)はいずれ
も、充分に満足のいく脱臭方法であるとは言い難い。す
なわち、吸着脱臭法には、吸着剤が吸着能力を発揮する
期間が有限であるため、再生等することを要し、脱臭装
置のメンテナンスに多大の労力及び費用が必要となると
いう問題がある。また、湿式処理脱臭法には、酸化剤等
の薬液の処理が煩雑であるという問題がある。最後のオ
ゾン分解脱臭法には、上記のような問題は無いものの、
有臭成分の酸化分解による除去が充分でないこと及び呼
吸器障害等の公害を防止する上で、脱臭処理後の気体中
に含まれるオゾンを分解する必要があること等の問題が
あった。本発明は、従来のオゾン分解脱臭法が有してい
たこれらの問題を解決するためで、従来方法に比べて有
臭成分の分解除去能力に優れると共に、脱臭処理後に未
反応のオゾンが殆ど残留しないオゾン分解脱臭触媒を既
に種々提案している。しかしながらこれらの触媒を用い
てもガス中に微量の窒素酸化物や低級脂肪酸などの酸性
物質が含まれる時、これが触媒中に蓄積もしくは触媒成
分と反応し、触媒が劣化するあるいは蓄積した臭気物質
が処理ガス中に含まれるなどという問題点を本発明者ら
が見出した。本発明は、これらの問題点を解決するため
になされたものである。
【問題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る脱臭方法(以下、「本発明方法」)は、
触媒が第1成分としてMn、Niの酸化物から選ばれる
少なくとも1種以上、第2成分としてAlの酸化物から
構成されるものを用いることを特徴としている。またこ
れらの触媒の構成において第1成分と第2成分の重量比
が20:80〜90:10が好ましく、より好ましくは
40:60〜60:40である。これらの範囲において
好ましい結果が得られる理由については定かではない。
こうした触媒としては、第1成分のそれぞれの酸化物
と、第2成分のAlの酸化物との組合わせからなる二元
触媒を主成分とするもの、例えば、MnO−Al
、NiO−Al及び第1成分のそれぞれの酸化
物と、第2成分のAlの酸化物との組合わせからなる三
元触媒を主成分とするもの、例えばMnO−NiO−
Alなどを例示することが出来る。これらの触媒
成分は、公知の担体である活性炭アルミナ、チタニア、
シリカ−チタニア、シリカ、ジルコニア、ゼオライトな
どに担持してもよい。とりわけ耐酸性に優れた活性炭チ
タニア、シリカ−チタニア、シリカ、ジルコニア、ゼオ
ライトに担持することによって窒素酸化物や低級脂肪酸
などの酸性物質による劣化を防止するとともに、触媒へ
の臭気物質の蓄積を防止し、大幅にその脱臭効果を維持
することが可能となった。又、触媒成分の担持率は通常
0.1〜50wt%である。0.1wt%以下では充分
な脱臭効果が得られず、50wt%以上では細孔閉塞な
どによってオゾン分解能が低下するからである。又、上
記発明方法により除去せんとする有臭成分としては、ア
ンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルメルカ
プタン、硫化メチル、二硫化メチル、アセトアルデヒ
ド、スチレン、メチルエチルケトン、アクロレイン、プ
ロピオンアルデヒド、ブチルアルコール、フェノール、
クレゾール、ジフェニルエーテル、酢酸、プロピオン
酸、吉草酸、メチルアミン、ジメチルアミン、スカトー
ル、ジメチルチオエーテル、ジメチルメルカプタン、塩
化水素、塩化アルカリが例示される。また、本発明方法
が実施される分野としては、例えば、人間もしくは動物
の生活空間、し尿処理場、下水処理場、ゴミ焼却処理
場、印刷工場、メッキ工場、一般化学工場等から排出さ
れる排気ガスの脱臭処理が挙げられる。本発明方法にお
いて用いられる触媒の形状は特に限定されず、例えばハ
ニカム状、ペレツト状、円柱状、板状、パイプ状等、種
々の形状のものを用いることが出来る。触媒中の活性成
分含有率(担体成分を含む)は、50%以上が好まし
く、75%以上がより好ましい。触媒は、含浸法、混練
法、共沈法、沈殿法、酸化物混合法等の既知の製法を適
宜選択して製造することが出来る。触媒の製造において
は、触媒に賦形性を与えるために成形助剤を添加した
り、機械強度等を向上させるために無機繊維等の補強
剤、有機バインダー等を適宜添加したりしてもよい。脱
臭の際に上記触媒と共存させるオゾン(O)は、除去
せんとする有臭成分の種類及び濃度、その他反応温度、
触媒の種類及び量等によって適宜量用いられる。例え
ば、有臭成分としてHSを含有する被脱臭気体の場合
は、HS1モルあたりO1〜2モルを共存させるこ
とが好ましく、NHを含有する被脱臭気体の場合は、
NH1モルあたりO1〜3モルを共存させることが
好ましい。また、メチルメルカプタンを含有する被脱臭
気体の場合は、メチルメルカプタン1モルあたりO
〜4モルを共存させることが好ましい。被脱臭気体中に
含まれる有臭成分の濃度が高い場合、除去率を向上させ
るためにOを上記好適量を超えて共存させても良い。
但し、多すぎる場合には、脱臭処理後に余剰のOが残
留する場合があるのでこの様なことが無いように過剰の
を共存させないように配慮する必要がある。脱臭の
際の反応温度は、0〜40℃が好ましく、10〜30℃
がより好ましい。0℃未満の場合、反応速度が遅くなる
からであり、40℃を超える場合、新たに昇温のための
エネルギーを必要とし不経済である。しかしガス温度が
40℃以上の場合、本発明方法がこれらのガスを処理す
ることができるのは当然である。また、触媒と反応ガス
との接触は、5〜50の面積速度(AV:area v
elocity)で行うことが好ましい。これは、面積
速度が5未満であると触媒が多く必要になるからであ
り、面積速度が50を超えると効率が低く所定の分解率
が得られないからである。ここで、面積速度とは、反応
量(Nm/u、u:Hr)を単位容積の触媒あたりの
ガス接触面積(m/m)で除した値である。
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。但し、本発明は下記の実施例に限定されるもので
はない。A.触媒の調製 実施例1 比表面積48m/gのMnO100gと比表面積1
58m/gのAl100gに水とさらにガラス
ビーズを加えて、30分間撹拌混合してスラリーとし
た。このスラリーを空隙率81%、ピッチ4.0mmの
セラミックスファイバ製のコルゲート状ハニカムに含浸
させて、MnO−Al(重量比50:50)を
担持率98%で担持した二元触媒を得た。 実施例2 実施例1において、MnO100gにかえて、比表面
積127m/gのNiO100gとする以外は、実施
例1と同様にしてNiO−Al(重量比50:5
0)を担持率101%で担持した二元触媒を得た。 実施例3 実施例1において、MnO100gにかえて、MnO
40gとし、Al100gにかえて、Al
160gとする以外は、実施例1と同様にしてMnO
−Al(重量比20:80)を担持率96%で
担持した二元触媒を得た。 実施例4 実施例1において、MnO100gにかえて、MnO
80gとし、Al100gにかえて、Al
120gとする以外は、実施例1と同様にしてMnO
−Al(重量比40:60)を担持率100%
で担持した二元触媒を得た。 実施例5 実施例1において、MnO100gにかえて、MnO
120gとし、Al100gにかえて、Al
80gとする以外は、実施例1と同様にしてMnO
−Al(重量比60:40)を担持率102%
で担持した二元触媒を得た。 実施例6 実施例1において、MnO100gにかえて、MnO
180gとし、Al100gにかえて、Al
20gとする以外は、実施例1と同様にしてMnO
−Al(重量比90:10)を担持率99%で
担持した二元触媒を得た。 実施例7 実施例3において、MnO40gにかえて、NiO4
0gとする以外は、実施例3と同様にしてNiO−Al
(重量比20:80)を担持率99%で担持した
二元触媒を得た。 実施例8 実施例4において、MnO80gにかえて、NiO8
0gとする以外は、実施例4と同様にしてNiO−Al
(重量比40:60)を担持率102%で担持し
た二元触媒を得た。 実施例9 実施例5において、MnO120gにかえて、NiO
120gとする以外は、実施例5と同様にしてNiO−
Al(重量比60:40)を担持率111%で担
持した二元触媒を得た。 実施例10 実施例6において、MnO180gにかえて、NiO
180gとする以外は、実施例6と同様にしてNiO−
Al(重量比90:10)を担持率97%で担持
した二元触媒を得た。 実施例11 比表面積48m/gのMnO50gと比表面積12
7m/gのNiO50gと比表面積158m/gの
Al100gに水とさらにガラスビーズを加え
て、30分間撹拌混合してスラリーとした。このスラリ
ーを空隙率81%、ピッチ4.0mmのセラミックスフ
ァイバ製のコルゲート状ハニカムに含浸させて、MnO
−NiO−Al(重量比25:25:50)を
担持率99%で担持した三元触媒を得た。 実施例12 実施例11において、MnO50gにかえてMnO
20g、NiO50ggにかえてNiO20g、Al
100gにかえてAl160gとする以外
は、実施例11と同様にしてMnO−NiO−Al
(重量比10:10:80)を担持率101%で担
持した三元触媒を得た。 実施例13 実施例11において、MnO50gにかえてMnO
90g、NiO50ggにかえてNiO90g、Al
100gにかえてAl20gとする以外は、
実施例11と同様にしてMnO−NiO−Al
(重量比45:45:10)を担持率103%で担持し
た三元触媒を得た。 比較例1 実施例1においてMnO200gとし、Al
添加しないこと以外は、実施例1と同様にしてMnO
を担持率98%で担持した一元触媒を得た。 比較例2 実施例2においてNiO200gとし、Alを添
加しないこと以外は、実施例1と同様にしてNiOを担
持率100%で担持した一元触媒を得た。 比較例3 実施例11においてMnO100g、NiO100g
とし、Alを添加しないこと以外は、実施例11
と同様にしてMnO−NiO(重量比50:50)を
担持率96%で担持した二元触媒を得た。B.触媒活性試験 上記実施例1〜13及び比較例1〜3で得た触媒につい
て、第1図にそのフローシートを示すような試験装置を
用いて下記反応条件で触媒活性試験を行った。図に於い
て、(1)は触媒層であり、該触媒層(1)に導入され
た被脱臭気体中に含まれる有臭成分は、オゾン発生器
(2)から触媒層(1)に導かれたオゾン(O)によ
って分解される。分解脱臭後の気体の一部はオゾン分析
計(3)に導かれて、そこで残留オゾン(O)の定量
分析がなされる。また、分解脱臭後の気体の残部は有臭
成分分析計(4)に導かれる。有臭成分分析計(4)
は、ガスクロマトグラフからなり、これらの機器にて前
記各有臭成分の定量分析がなされるようになっている。
オゾン分解率(%)及び有臭成分分解率(%)は、それ
ぞれオゾン分析計(3)、有臭成分分析計(4)にて測
定される触媒層(2)の入口及び出口における濃度より
次式を用いて算出される。 (反応条件) 空間速度:20000/Hr 反応温度:20℃ 入口オゾン濃度:10ppm 有臭成分 メチルカプタン,メチルアミン,アセトアルデヒド,ア
ンモニア,硫化水素:各5ppm プロピオン酸:1ppm この条件下において、初期、100時間、1000時間
経過後の各オゾン及び有臭成分分解率を測定し、触媒の
劣化を調べた。結果を表−1に示す。 上記表より明らかなように、実施例1〜13で得た触媒
は、比較例1〜3に比べて長時間にわたり、高いオゾン
及び有臭成分分解率(%)を維持している。以上の試験
結果より、本発明方法はオゾン及び有臭成分分解率
(%)を長時間にわたり、高い水準に維持することが可
能な脱臭方法であることが分かる。
【発明の効果】本発明に係るオゾン分解脱臭法は、長時
間にわたり有臭成分を効率良く除去することができ、し
かも脱臭処理後に呼吸器系統等に有害なオゾンが殆ど残
留しない等、本発明は優れた特有の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
第1図は触媒活性試験のフローシートである。 (1)……触媒層 (2)……オゾン発生器 (3)……オゾン分析計 (4)……有臭成分分析計
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 23/84 311 A 8017−4G (72)発明者 吉田 公彦 大阪府堺市戎島町5丁1番地 堺化学工業 株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 有臭成分をオゾンを用いて触媒上で接触酸化分解する方
    法において、触媒が第1成分としてMn、Niの酸化物
    から選ばれる少なくとも1種以上、第2成分としてAl
    の酸化物から構成されるものを用いることを特徴とする
    脱臭方法。
JP4358083A 1992-11-13 1992-11-13 脱臭方法 Pending JPH06142455A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104492424A (zh) * 2014-11-19 2015-04-08 浙江大学 臭氧耦合MnO2/Al2O3催化氧化烟气中SO2制备硫酸的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104492424A (zh) * 2014-11-19 2015-04-08 浙江大学 臭氧耦合MnO2/Al2O3催化氧化烟气中SO2制备硫酸的方法

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