JPH06136090A - 可撓性エポキシ系樹脂組成物 - Google Patents
可撓性エポキシ系樹脂組成物Info
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- JPH06136090A JPH06136090A JP28314992A JP28314992A JPH06136090A JP H06136090 A JPH06136090 A JP H06136090A JP 28314992 A JP28314992 A JP 28314992A JP 28314992 A JP28314992 A JP 28314992A JP H06136090 A JPH06136090 A JP H06136090A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性絶縁材料として優れた耐熱性、機械的
強度及び電気絶縁特性を有すると共に、可撓性の良好な
硬化物を与えるエポキシ系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 エポキシ樹脂と可撓性硬化剤を必須成分とし
て含み、下記式で示される耐熱パラメータＰが０．６５
以上であるエポキシ系樹脂組成物であり、このものは単
独でシート等に成型し得るほか、繊維強化材と複合する
ことによって耐熱性、機械的強度、電気絶縁特性、可撓
性の良好な硬化物を与える。 Ｐ＝ＰE ・ＸE ＋ＰF ・ＸF （但しＰE ，ＸE ，ＰF ，ＸF は本文に記載の通り）
強度及び電気絶縁特性を有すると共に、可撓性の良好な
硬化物を与えるエポキシ系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 エポキシ樹脂と可撓性硬化剤を必須成分とし
て含み、下記式で示される耐熱パラメータＰが０．６５
以上であるエポキシ系樹脂組成物であり、このものは単
独でシート等に成型し得るほか、繊維強化材と複合する
ことによって耐熱性、機械的強度、電気絶縁特性、可撓
性の良好な硬化物を与える。 Ｐ＝ＰE ・ＸE ＋ＰF ・ＸF （但しＰE ，ＸE ，ＰF ，ＸF は本文に記載の通り）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可撓性を有し且つ耐熱
性及び絶縁性に優れた成形体を与えるエポキシ系樹脂組
成物に関し、このエポキシ系樹脂組成物は、たとえば乾
式変圧器、モーター、発電機等に使用される可撓性耐熱
絶縁シートまたはフィルム等の素材として有用である。
性及び絶縁性に優れた成形体を与えるエポキシ系樹脂組
成物に関し、このエポキシ系樹脂組成物は、たとえば乾
式変圧器、モーター、発電機等に使用される可撓性耐熱
絶縁シートまたはフィルム等の素材として有用である。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ系樹脂は高強度で且つ耐熱性及
び絶縁性等に優れたものであるところから、電気・電子
部品等の各種成形材料として広く利用されている。とこ
ろが通常のエポキシ系樹脂は概して可撓性に乏しく、フ
ィルムやシート材料としての適性に欠ける。そこでエポ
キシ系樹脂に可撓性を与える方法についても研究が進め
られ、たとえば「熱硬化性樹脂」vol.3,No.3, 第127 〜
134 頁（1982）や特開昭61-261317 号公報に開示されて
いる様に、ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物に対
し、特殊な硬化剤、例えばポリカルボン酸ポリ無水物を
使用し、硬化物の橋架け間距離を長くすることによって
可撓性を与える方法が提案された。
び絶縁性等に優れたものであるところから、電気・電子
部品等の各種成形材料として広く利用されている。とこ
ろが通常のエポキシ系樹脂は概して可撓性に乏しく、フ
ィルムやシート材料としての適性に欠ける。そこでエポ
キシ系樹脂に可撓性を与える方法についても研究が進め
られ、たとえば「熱硬化性樹脂」vol.3,No.3, 第127 〜
134 頁（1982）や特開昭61-261317 号公報に開示されて
いる様に、ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物に対
し、特殊な硬化剤、例えばポリカルボン酸ポリ無水物を
使用し、硬化物の橋架け間距離を長くすることによって
可撓性を与える方法が提案された。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが上記の可撓性
改善法では、可撓性が改善される反面、耐熱性の低下が
避けられず、殊に長期耐熱性に影響を及ぼす硬化物の分
解開始温度が低くなるという問題がある。本発明はこの
様な状況に鑑みてなされたものであって、その目的は、
絶縁性等に優れ且つ耐熱性や可撓性のバランスのとれた
硬化物を与えるエポキシ系樹脂組成物を提供しようとす
るものである。
改善法では、可撓性が改善される反面、耐熱性の低下が
避けられず、殊に長期耐熱性に影響を及ぼす硬化物の分
解開始温度が低くなるという問題がある。本発明はこの
様な状況に鑑みてなされたものであって、その目的は、
絶縁性等に優れ且つ耐熱性や可撓性のバランスのとれた
硬化物を与えるエポキシ系樹脂組成物を提供しようとす
るものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る可撓性エポキシ系樹脂組成物の構
成は、エポキシ樹脂と可撓性硬化剤を必須成分として含
み、下記［Ｉ］式の関係を満たすものであるところに要
旨を有するものである。 Ｐ＝ＰE ・ＸE ＋ＰF ・ＸF ≧０．６５ …［Ｉ］
のできた本発明に係る可撓性エポキシ系樹脂組成物の構
成は、エポキシ樹脂と可撓性硬化剤を必須成分として含
み、下記［Ｉ］式の関係を満たすものであるところに要
旨を有するものである。 Ｐ＝ＰE ・ＸE ＋ＰF ・ＸF ≧０．６５ …［Ｉ］
【０００５】
【数２】
【０００６】このエポキシ系樹脂組成物を構成する好ま
しい可撓性硬化剤はポリカルボン酸ポリ無水物であり、
またこの可撓性エポキシ系樹脂組成物を繊維強化材と複
合すると、強度や可撓性の一段と優れた硬化物を与える
複合組成物を得ることができる。
しい可撓性硬化剤はポリカルボン酸ポリ無水物であり、
またこの可撓性エポキシ系樹脂組成物を繊維強化材と複
合すると、強度や可撓性の一段と優れた硬化物を与える
複合組成物を得ることができる。
【０００７】
【作用】上記の様に本発明では、［Ｉ］式によって求め
られるＰ値（以下、耐熱パラメータＰということがあ
る）が０．６５以上となる様に、エポキシ樹脂と硬化剤
の種類に応じてそれらの配合比率を適正に調節するもの
であり、Ｐ値の算出根拠となる結合エンタルピーは表１
に示す如く既に確認されている。
られるＰ値（以下、耐熱パラメータＰということがあ
る）が０．６５以上となる様に、エポキシ樹脂と硬化剤
の種類に応じてそれらの配合比率を適正に調節するもの
であり、Ｐ値の算出根拠となる結合エンタルピーは表１
に示す如く既に確認されている。
【０００８】
【表１】 従って、例えばエポキシ樹脂骨格が下記式で示されるも
の
の
【０００９】
【化１】
【００１０】である場合は、該エポキシ樹脂骨格から各
結合部位の数を求めると、Ｃ−Ｈ結合部位の数は２４
個、Ｃ−Ｈ結合部位以外の結合部位の数は、Ｃ6 Ｈ6 結
合部位が２個、Ｃ−Ｃ結合部位は８個、Ｃ−Ｏ結合部位
の数は８個であるから、これらに表１の各結合エンタル
ピーを乗じてＰE 値を計算すると ＰE ＝［(727×2+83×8+84×8)／99×24］＝1.17 となる。
結合部位の数を求めると、Ｃ−Ｈ結合部位の数は２４
個、Ｃ−Ｈ結合部位以外の結合部位の数は、Ｃ6 Ｈ6 結
合部位が２個、Ｃ−Ｃ結合部位は８個、Ｃ−Ｏ結合部位
の数は８個であるから、これらに表１の各結合エンタル
ピーを乗じてＰE 値を計算すると ＰE ＝［(727×2+83×8+84×8)／99×24］＝1.17 となる。
【００１１】同様にして、上記エポキシ樹脂と組み合わ
せて使用される可撓性硬化剤の結合エンタルピーからＰ
F 値を求め、それらの値ＰE ，ＰF とそれらエポキシ樹
脂と硬化剤の各配合比率（モル分率）ＸE ，ＸF とから
計算される耐熱パラメータＰが０．６５以上となる様に
夫々の配合比率ＸE ，ＸF を決定することにより、可撓
性と耐熱性の共に優れた硬化物を与えるエポキシ系樹脂
組成物を得ることができるのである。
せて使用される可撓性硬化剤の結合エンタルピーからＰ
F 値を求め、それらの値ＰE ，ＰF とそれらエポキシ樹
脂と硬化剤の各配合比率（モル分率）ＸE ，ＸF とから
計算される耐熱パラメータＰが０．６５以上となる様に
夫々の配合比率ＸE ，ＸF を決定することにより、可撓
性と耐熱性の共に優れた硬化物を与えるエポキシ系樹脂
組成物を得ることができるのである。
【００１２】ちなみに図１は、様々のエポキシ樹脂と硬
化剤の組み合わせにおいて、耐熱パラメータＰと耐熱温
度（後述する熱分解重量半減温度に対応：℃）の関係を
グラフ化して示したものであり、耐熱パラメータＰが
０．６５以上となる様にエポキシ樹脂と可撓性硬化剤の
種類及び配合比率を調節すれば、高レベルの耐熱温度を
確保し得ることが分かる。
化剤の組み合わせにおいて、耐熱パラメータＰと耐熱温
度（後述する熱分解重量半減温度に対応：℃）の関係を
グラフ化して示したものであり、耐熱パラメータＰが
０．６５以上となる様にエポキシ樹脂と可撓性硬化剤の
種類及び配合比率を調節すれば、高レベルの耐熱温度を
確保し得ることが分かる。
【００１３】本発明で使用される好ましいエポキシ樹脂
としては、エポキシ等量が１５０〜３００g/eq程度であ
るエポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ヘ
キサヒドロビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ビスフェノ
ールヘキサクロロアセトンジグリシジルエーテル等が挙
げられ、これらは単独で使用してもよく、或は必要に応
じて２種以上を併用することも可能である。これらエポ
キシ樹脂の中でも特に好ましいのはビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂である。
としては、エポキシ等量が１５０〜３００g/eq程度であ
るエポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ヘ
キサヒドロビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ビスフェノ
ールヘキサクロロアセトンジグリシジルエーテル等が挙
げられ、これらは単独で使用してもよく、或は必要に応
じて２種以上を併用することも可能である。これらエポ
キシ樹脂の中でも特に好ましいのはビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂である。
【００１４】なお、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
は、例えばダウケミカル社製の「ＤＥＲ３３１」、チバ
ガイギー社製の「ＧＹ２６０」、「ＧＹ２８０」、油化
シェルエポキシ社製の「エピコート８２８」等；ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂は、例えば油化シェルエポキ
シ社製の「エポコート８０７」等；フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂は、例えばダウケミカル社製の「ＤＥ
Ｎ４３１」、「ＤＥＮ４３８」等として入手することが
できる。
は、例えばダウケミカル社製の「ＤＥＲ３３１」、チバ
ガイギー社製の「ＧＹ２６０」、「ＧＹ２８０」、油化
シェルエポキシ社製の「エピコート８２８」等；ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂は、例えば油化シェルエポキ
シ社製の「エポコート８０７」等；フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂は、例えばダウケミカル社製の「ＤＥ
Ｎ４３１」、「ＤＥＮ４３８」等として入手することが
できる。
【００１５】次に可撓性硬化剤とは、架橋間距離を長く
して硬化物に可撓性を与える作用を有するものであっ
て、例えば下記一般式
して硬化物に可撓性を与える作用を有するものであっ
て、例えば下記一般式
【００１６】
【化２】
【００１７】で示される様なポリカルボン酸の縮重合体
が好ましいものとして挙げられる。上記一般式において
ｍが大き過ぎると硬化物が強度不足になり易く、また小
さ過ぎる場合は硬化物の可撓性が不十分になる傾向があ
るので、好ましくはｍが６〜18のものを使用することが
望まれる。こうした要件にかなうポリカルボン酸ポリ無
水物としては、たとえばポリアジピン酸ポリ無水物、ポ
リアゼライン酸ポリ無水物、ポリセバシン酸ポリ無水
物、ポリドデカンニ酸ポリ無水物、ポリエイコサンニ酸
無水物の如きジカルボン酸脱水重縮合物が代表的なもの
として挙げられ、これらは単独で使用し得る他、必要に
より２種以上を併用することも勿論可能である。
が好ましいものとして挙げられる。上記一般式において
ｍが大き過ぎると硬化物が強度不足になり易く、また小
さ過ぎる場合は硬化物の可撓性が不十分になる傾向があ
るので、好ましくはｍが６〜18のものを使用することが
望まれる。こうした要件にかなうポリカルボン酸ポリ無
水物としては、たとえばポリアジピン酸ポリ無水物、ポ
リアゼライン酸ポリ無水物、ポリセバシン酸ポリ無水
物、ポリドデカンニ酸ポリ無水物、ポリエイコサンニ酸
無水物の如きジカルボン酸脱水重縮合物が代表的なもの
として挙げられ、これらは単独で使用し得る他、必要に
より２種以上を併用することも勿論可能である。
【００１８】上記エポキシ樹脂と可撓性硬化剤の好まし
い使用比率は、それぞれのＰE 値およびＰF 値に応じて
前記［Ｉ］式の関係を満たす様に設定すればよい。この
時、エポキシ樹脂と可撓性硬化剤に加えてＮ，Ｎ−ベン
ジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）
フェノール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン等の第３級アミン類、２−メチルイミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジ
ル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールイソシア
ヌール酸付加物等のイミダゾール類等の硬化促進剤を適
量（可撓性硬化剤１００重量部に対して０．１〜５重量
部程度）併用することも可能である。
い使用比率は、それぞれのＰE 値およびＰF 値に応じて
前記［Ｉ］式の関係を満たす様に設定すればよい。この
時、エポキシ樹脂と可撓性硬化剤に加えてＮ，Ｎ−ベン
ジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）
フェノール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン等の第３級アミン類、２−メチルイミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジ
ル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールイソシア
ヌール酸付加物等のイミダゾール類等の硬化促進剤を適
量（可撓性硬化剤１００重量部に対して０．１〜５重量
部程度）併用することも可能である。
【００１９】かくして得られるエポキシ系樹脂組成物の
硬化反応は、常温においても進行するが、５０〜２００
℃程度、より一般的には５０〜１５０℃程度に加熱する
と硬化反応が著しく加速され、短時間で硬化反応を完結
させることができる。
硬化反応は、常温においても進行するが、５０〜２００
℃程度、より一般的には５０〜１５０℃程度に加熱する
と硬化反応が著しく加速され、短時間で硬化反応を完結
させることができる。
【００２０】本発明のエポキシ系樹脂組成物は、上記の
様にエポキシ樹脂と可撓性硬化剤を必須成分として含有
するものであるが、更に、硬化物の物性、殊に強度や可
撓性を一層高めるためガラス繊維、ポリアミド繊維、ア
ラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリフェニレンサルフ
ァイト繊維、ポリスチレン繊維等の有機繊維などの強化
繊維を単独でもしくは２種以上を組合わせて使用するこ
とができる。これらの強化繊維は単繊維状物として複合
することもできるが、強化効果をより効果的に発揮させ
る上では、長繊維をマット状、織・編布状もしくは不織
布状として使用するのがよい。
様にエポキシ樹脂と可撓性硬化剤を必須成分として含有
するものであるが、更に、硬化物の物性、殊に強度や可
撓性を一層高めるためガラス繊維、ポリアミド繊維、ア
ラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリフェニレンサルフ
ァイト繊維、ポリスチレン繊維等の有機繊維などの強化
繊維を単独でもしくは２種以上を組合わせて使用するこ
とができる。これらの強化繊維は単繊維状物として複合
することもできるが、強化効果をより効果的に発揮させ
る上では、長繊維をマット状、織・編布状もしくは不織
布状として使用するのがよい。
【００２１】強化繊維とエポキシ系樹脂組成物（エポキ
シ樹脂と可撓性硬化剤等の総和）の複合比率は特に限定
されず、用途や要求特性等に応じて適宜選定すればよい
が、好ましくは複合材全量中に占める強化繊維の含有率
で１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％
の範囲である。また、本発明の特徴を阻害しない範囲で
ガラスパウダー、などの充填強化材、顔料、染料、酸化
防止剤、帯電防止剤、難燃剤、剥型剤等を適量含有させ
ることも可能である。
シ樹脂と可撓性硬化剤等の総和）の複合比率は特に限定
されず、用途や要求特性等に応じて適宜選定すればよい
が、好ましくは複合材全量中に占める強化繊維の含有率
で１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％
の範囲である。また、本発明の特徴を阻害しない範囲で
ガラスパウダー、などの充填強化材、顔料、染料、酸化
防止剤、帯電防止剤、難燃剤、剥型剤等を適量含有させ
ることも可能である。
【００２２】かくして得られるエポキシ系樹脂組成物の
成形方法も特に制限されないが、一般的な方法としては
各配合原料を均一に加熱混合して金型に仕込み、モール
ド成形あるいは圧縮成形等によって成形と同時に硬化反
応を進める方法である。またフィルム状に成形する場合
は、ジメチルホルムアミド等の溶剤に配合原料を均一に
溶解もしくは分散させ、キャスト法等によりフィルム状
に成形してから溶剤を揮発除去し加熱硬化させる方法等
を採用することもできる。
成形方法も特に制限されないが、一般的な方法としては
各配合原料を均一に加熱混合して金型に仕込み、モール
ド成形あるいは圧縮成形等によって成形と同時に硬化反
応を進める方法である。またフィルム状に成形する場合
は、ジメチルホルムアミド等の溶剤に配合原料を均一に
溶解もしくは分散させ、キャスト法等によりフィルム状
に成形してから溶剤を揮発除去し加熱硬化させる方法等
を採用することもできる。
【００２３】この場合、同一組成のフィルムもしくは異
種組成のフィルムを複数枚積層して複層構造のフィルム
もしくはシート状物とすることもできる。また、繊維強
化剤と複合させる場合は、含浸法、はけ塗り法、スプレ
ー法等公知の方法に準じて行なえばよく、あるいはプリ
プレグ製造法に準ずる方法でシート状にすることもでき
る。
種組成のフィルムを複数枚積層して複層構造のフィルム
もしくはシート状物とすることもできる。また、繊維強
化剤と複合させる場合は、含浸法、はけ塗り法、スプレ
ー法等公知の方法に準じて行なえばよく、あるいはプリ
プレグ製造法に準ずる方法でシート状にすることもでき
る。
【００２４】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受け
るものではない。尚、下記実施例で採用した性能評価法
は次の通りである。熱分解重量半減温度(Ttg) パーキンエルマー社製の熱重量分析装置「ＴＧＡ７」を
使用し、空気流量25cc/min、昇温速度10℃/minの条件で
熱重量分析を行ない、重量損失が５０％になったときの
温度を熱分解重量半減温度(Ttg) と定義する。Ttg は樹
脂の長期耐熱性と相関性が高く、Ttg の高い樹脂は長期
耐熱性の優れたものと判断できる。
るが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受け
るものではない。尚、下記実施例で採用した性能評価法
は次の通りである。熱分解重量半減温度(Ttg) パーキンエルマー社製の熱重量分析装置「ＴＧＡ７」を
使用し、空気流量25cc/min、昇温速度10℃/minの条件で
熱重量分析を行ない、重量損失が５０％になったときの
温度を熱分解重量半減温度(Ttg) と定義する。Ttg は樹
脂の長期耐熱性と相関性が高く、Ttg の高い樹脂は長期
耐熱性の優れたものと判断できる。
【００２５】実施例１ ノボラック型ジグリシジルエーテル（ダウケミカル社製
の「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 431」、2.2 官能性、エポキシ当量１
７４、ＰE 値 1.34 ）１００重量部に対し、ポリセバシ
ン酸ポリ無水物（ＰＳＰＡ、ＰF 値 0.32 ）（ＡＣＩ社
製）７０重量部を加えて均一に加熱混合した。この配合
組成から計算される樹脂組成物の耐熱パラメータＰは
０．７８となる。このエポキシ系樹脂組成物をアルミニ
ウム製のプレート上に流延し、空気浴中２００℃で３時
間加熱することにより硬化させて、シート状の硬化成形
体を得た。このものは可撓性を有しており、Ｔtgは４７
１℃と高く耐熱性の優れたものであった。
の「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 431」、2.2 官能性、エポキシ当量１
７４、ＰE 値 1.34 ）１００重量部に対し、ポリセバシ
ン酸ポリ無水物（ＰＳＰＡ、ＰF 値 0.32 ）（ＡＣＩ社
製）７０重量部を加えて均一に加熱混合した。この配合
組成から計算される樹脂組成物の耐熱パラメータＰは
０．７８となる。このエポキシ系樹脂組成物をアルミニ
ウム製のプレート上に流延し、空気浴中２００℃で３時
間加熱することにより硬化させて、シート状の硬化成形
体を得た。このものは可撓性を有しており、Ｔtgは４７
１℃と高く耐熱性の優れたものであった。
【００２６】実施例２ 実施例１における「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 431 」の代わりに、ダ
ウケミカル社製のノボラック型グリシジルエーテル
「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 438 」（3.6 官能性、エポキシ当量180
、ＰE 値 1.40 ）を使用し、該「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 438 」
１００重量部に対してＰＳＰＡを６８重量部使用した以
外は全く同様にしてシート状の硬化成形体を得た。この
配合組成から計算される耐熱パラメータＰは０．６８で
あり、得られる硬化物は可撓性を有しており、Ｔtgは４
７３℃と高く耐熱性の優れたものであった。
ウケミカル社製のノボラック型グリシジルエーテル
「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 438 」（3.6 官能性、エポキシ当量180
、ＰE 値 1.40 ）を使用し、該「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 438 」
１００重量部に対してＰＳＰＡを６８重量部使用した以
外は全く同様にしてシート状の硬化成形体を得た。この
配合組成から計算される耐熱パラメータＰは０．６８で
あり、得られる硬化物は可撓性を有しており、Ｔtgは４
７３℃と高く耐熱性の優れたものであった。
【００２７】実施例３ 実施例１においてＰＳＰＡの代わりに岡村製油社製のポ
リドデカンニ酸ポリ無水物（ＰF 値 0.34 ）を９５重量
部使用した以外は全く同様にしてシート状の硬化成形体
を得た。この配合組成から計算される耐熱パラメータＰ
は０．７５であり、得られる硬化物は可撓性を有してお
り、Ｔtgは４６７℃と高く耐熱性の優れたものであっ
た。尚、実施例１〜３で得た各硬化シート材の絶縁破壊
強度はいずれも４０kg/mm以上の値を有しており、十分
な電気絶縁性を有していた。
リドデカンニ酸ポリ無水物（ＰF 値 0.34 ）を９５重量
部使用した以外は全く同様にしてシート状の硬化成形体
を得た。この配合組成から計算される耐熱パラメータＰ
は０．７５であり、得られる硬化物は可撓性を有してお
り、Ｔtgは４６７℃と高く耐熱性の優れたものであっ
た。尚、実施例１〜３で得た各硬化シート材の絶縁破壊
強度はいずれも４０kg/mm以上の値を有しており、十分
な電気絶縁性を有していた。
【００２８】比較例１ 実施例１における「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 431 」の代わりに、三
菱ガス化学社製のテトラグリシジルメタキシレンジアミ
ン「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」（４官能性、エポキシ当量９
８、ＰE 値 0.97 ）を使用し、該「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」
１００重量部に対してＰＳＰＡ（ＰF 値 0.32 ）を 126
重量部使用した以外は全く同様にしてシート状の硬化成
形体を得た。この配合組成から計算される耐熱パラメー
タＰは０．５３であり、得られる硬化物の可撓性は良好
であるが、Ｔtgは４０８℃と低く耐熱性の乏しいもので
あった。
菱ガス化学社製のテトラグリシジルメタキシレンジアミ
ン「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」（４官能性、エポキシ当量９
８、ＰE 値 0.97 ）を使用し、該「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」
１００重量部に対してＰＳＰＡ（ＰF 値 0.32 ）を 126
重量部使用した以外は全く同様にしてシート状の硬化成
形体を得た。この配合組成から計算される耐熱パラメー
タＰは０．５３であり、得られる硬化物の可撓性は良好
であるが、Ｔtgは４０８℃と低く耐熱性の乏しいもので
あった。
【００２９】比較例２ 実施例１における「Ｄ. Ｅ. Ｎ. 431 」の代わりに、油
化シェルエポキシ社製のテトラグリシジルアミノジフェ
ニルメタン「エピコート 604」（４官能性、エポキシ当
量 119、ＰE 値 1.14 ）を使用し、該「エピコート 60
4」１００重量部に対してＰＳＰＡ（ＰF 値 0.32 ）を
１０４重量部使用した以外は全く同様にしてシート状の
硬化成形体を得た。この配合組成から計算される耐熱パ
ラメータＰは０．５６であり、得られる硬化物の可撓性
は良好であるが、Ｔtgは４３４℃と低く耐熱性の乏しい
ものであった。
化シェルエポキシ社製のテトラグリシジルアミノジフェ
ニルメタン「エピコート 604」（４官能性、エポキシ当
量 119、ＰE 値 1.14 ）を使用し、該「エピコート 60
4」１００重量部に対してＰＳＰＡ（ＰF 値 0.32 ）を
１０４重量部使用した以外は全く同様にしてシート状の
硬化成形体を得た。この配合組成から計算される耐熱パ
ラメータＰは０．５６であり、得られる硬化物の可撓性
は良好であるが、Ｔtgは４３４℃と低く耐熱性の乏しい
ものであった。
【００３０】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、エ
ポキシ樹脂と可撓性硬化剤を耐熱パラメータＰが０．６
５以上となる様に配合することによって、可撓性と耐熱
性を兼ね備えた硬化物を与えるエポキシ系樹脂組成物を
提供し得ることになった。
ポキシ樹脂と可撓性硬化剤を耐熱パラメータＰが０．６
５以上となる様に配合することによって、可撓性と耐熱
性を兼ね備えた硬化物を与えるエポキシ系樹脂組成物を
提供し得ることになった。
【図１】エポキシ系樹脂組成物の耐熱パラメータＰと硬
化物の耐熱温度の関係を示すグラフである。
化物の耐熱温度の関係を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂と可撓性硬化剤を必須成分
として含み、下記［Ｉ］式の関係を満たすものであるこ
とを特徴とする可撓性エポキシ系樹脂組成物。 Ｐ＝ＰE ・ＸE ＋ＰF ・ＸF ≧０．６５ …［Ｉ］ 【数１】 - 【請求項２】 可撓性硬化剤がポリカルボン酸ポリ無水
物である請求項１記載の可撓性エポキシ系樹脂組成物。 - 【請求項３】 繊維強化材と複合したものである請求項
１または２に記載の可撓性エポキシ系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28314992A JPH06136090A (ja) | 1992-10-21 | 1992-10-21 | 可撓性エポキシ系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28314992A JPH06136090A (ja) | 1992-10-21 | 1992-10-21 | 可撓性エポキシ系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136090A true JPH06136090A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=17661853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28314992A Withdrawn JPH06136090A (ja) | 1992-10-21 | 1992-10-21 | 可撓性エポキシ系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06136090A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302401A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-02 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ樹脂組成物およびこのエポキシ樹脂組成物を用いた絶縁基板 |
| JP2011213948A (ja) * | 2010-04-01 | 2011-10-27 | Hitachi Chem Co Ltd | 多価カルボン酸縮合体、熱硬化性樹脂組成物、光半導体素子搭載用基板及びその製造方法、並びに光半導体装置 |
| US8585272B2 (en) | 2008-01-09 | 2013-11-19 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Thermosetting resin composition, epoxy resin molding material, and polyvalent carboxylic acid condensate |
| US8637593B2 (en) | 2008-01-09 | 2014-01-28 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Thermosetting resin composition, epoxy resin molding material, and polyvalent carboxylic acid condensate |
-
1992
- 1992-10-21 JP JP28314992A patent/JPH06136090A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302401A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-02 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ樹脂組成物およびこのエポキシ樹脂組成物を用いた絶縁基板 |
| US8585272B2 (en) | 2008-01-09 | 2013-11-19 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Thermosetting resin composition, epoxy resin molding material, and polyvalent carboxylic acid condensate |
| US8637593B2 (en) | 2008-01-09 | 2014-01-28 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Thermosetting resin composition, epoxy resin molding material, and polyvalent carboxylic acid condensate |
| US9067906B2 (en) | 2008-01-09 | 2015-06-30 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Thermosetting resin composition, epoxy resin molding material, and polyvalent carboxylic acid condensate |
| JP2011213948A (ja) * | 2010-04-01 | 2011-10-27 | Hitachi Chem Co Ltd | 多価カルボン酸縮合体、熱硬化性樹脂組成物、光半導体素子搭載用基板及びその製造方法、並びに光半導体装置 |
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