JPH06128808A - 高性能ポリビニルアルコール系繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ゴム、プラスチック、セメントなどの補強材
や、ロープ、漁網、土木シートなどの産業資材として極
めてコストパーフォマンスに優れた高強度、高ヤング率
の高性能ポリビニルアルコール系繊維を製造する方法を
提供する。 【構成】 粘度平均重合度が８０００以上のポリビニル
アルコール系重合体のジメチルスルホキシド系紡糸原液
を固化浴に紡糸するに際し、紡糸原液中の酸素をなく
し、５０〜１３０℃で溶解、脱泡、放置、移送し、ノズ
ル吐出直前に２〜３００秒昇温して１６０〜２１０℃と
し、固化浴を−２０〜＋１５℃とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム、プラスチック、
セメントなどの補強材やロープなどの産業資材用に有用
な高性能のポリビニルアルコール系（ＰＶＡと略記す
る）繊維の製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】汎用繊維の中でＰＶＡ繊維は、ポリエス
テル、ナイロン、ポリアクリロニトリル系繊維に比べ
て、強度および弾性率が高く、漁網、ロープなどの一般
産業資材やゴム、プラスチック、セメント等の補強材と
して多く使用されてきた。しかしながら、最近の社会の
技術高度化は著しく、さらに高強度でかつ高弾性率のＰ
ＶＡ繊維を製造する技術が強く望まれている。

【０００３】超高分子量ポリエチレンの稀薄溶液をゲル
化紡糸し超延伸することにより、高強力、高弾性率のポ
リエチレン繊維が得られることが見出されて以来、他の
可撓性ポリマーにおいてもゲル紡糸超延伸の手法を用い
て高強力、高弾性率化の試みがなされている。中でもＰ
ＶＡは、ポリエチレンと同じ平面ジグザグの結晶構造を
有しており、しかも分子間水素結合を生じ易いため、ポ
リエチレンの本質的欠陥である耐熱性が改善される可能
性があり、活発な検討が行なわれている。たとえば、高
重合度ＰＶＡを用いて高強度、高弾性率繊維を得る方法
が特開昭５９−１３０３１４号公報や特開昭６２−８５
０１３号公報等で提案され、強度１９〜２９ｇ／ｄで弾
性率５５０〜６５０ｇ／ｄの繊維が得られている。これ
らの特許ではＰＶＡの重合度が高くなると分子鎖が長く
なり、からみ易くなるのでポリマー濃度を低くしてから
みを少なくし、高倍率延伸を可能とすることにより、高
強度でかつ高弾性率としている。しかし低ポリマー濃度
原液は曳糸性不良かつ固化不良となり易く、工程通過性
の点では不十分であった。

【０００４】またジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯ
と略記）を主体とする溶媒を用いてＰＶＡを紡糸する方
法は、特公昭４３−１６６７５号公報、特開昭６０−１
２６３１１号公報、特開昭６２−１６２０１０号公報な
どで提案されている。しかしこれらの方法は使用するＰ
ＶＡの重合度が５０００以下であったり、紡糸原液の温
度が１００℃以下であった。重合度が５０００以下では
強度や耐久性が不十分である。また高重合度ＰＶＡの紡
糸原液は曳糸性、紡糸性改良のため高ＰＶＡ濃度とする
と紡糸原液が１００℃以下では粘度が高過ぎて紡糸調子
が不良となるばかりでなく、得られる繊維の性能も不十
分である。また本発明者らも特開平４−１６３３１２号
公報で溶解、脱泡、移送時の原液温度は９０℃以下と
し、吐出直前の紡糸原液を短時間昇温し、１００〜１６
０℃で紡糸することを提案しているが、原液温度を１６
０℃以上にするとＰＶＡの分解劣化が大きく、ＤＭＳＯ
系高温紡糸のメリットを十分に生かしきれなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高重合度Ｐ
ＶＡを用いて性能面及び工程通過性面のいずれもが優れ
るＰＶＡ繊維を安定に製造することを目的とするもの
で、特に紡糸原液の吐出直前の高温化に着眼したもので
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するための手段を得るべく研究を行った結果、本
発明に到達した。すなわち本発明は、粘度平均重合度が
８０００以上のＰＶＡをＤＭＳＯ系溶媒に溶解し得られ
た紡糸原液をノズルから吐出し吐出液を固化浴にて固化
させる湿式あるいは乾湿式紡糸方法において、溶解前ま
たは溶解後の紡糸原液を脱酸素処理した後、その後の紡
糸原液温度を５０〜１３０℃に保ち、そしてノズルから
吐出する直前に１６０〜２１０℃に昇温し、固化浴を−
２０℃〜＋１５℃とすることを特徴とする高性能ＰＶＡ
繊維の製造方法である。

【０００７】本発明のＰＶＡ重合体は３０℃水溶液の粘
度より求めた粘度平均重合度が８０００以上でなければ
ならない。重合度が８０００未満では本発明の目標とす
る強度、弾性率を有するＰＶＡ繊維が得られない。８０
００以上の重合度を有するＰＶＡは、酢酸ビニルのバル
ク重合、溶液重合、乳化重合、分散重合、光重合、放射
線重合等により得られるが、工業的には低温乳化重合に
より製造することが最も有望である。得られる繊維の性
能及び重合のし易さの点で重合度が９０００〜４０，０
００であると好ましく、１０，０００〜２５，０００で
あるとさらに好ましい。本発明に用いるＰＶＡのケン化
度は９８モル％以上が好ましく、９９モル％以上である
とさらに好ましく、９９．７モル％以上であると最も好
ましい。また本発明に用いるＰＶＡは分岐度の少ない直
鎖状のものが好ましい。さらに本発明に用いるＰＶＡは
他のビニル基を有するモノマー、例えばエチレンなどの
モノマーを１０％以下の比率で共重合したＰＶＡ系ポリ
マーも包含される。

【０００８】本発明で用いるＰＶＡの溶媒は、重合度８
０００以上のＰＶＡでも重合度低下なく溶解しうるよう
１２０℃以下で溶解可能で、しかも１６０℃以上の高温
でも紡糸しうる高沸点の溶媒であるＤＭＳＯを主体とす
る溶媒を用いる。グリセリンなどの多価アルコールはＰ
ＶＡの貧溶媒であるため高温溶解が必須であり、重合度
が低下し易い。また水は溶解性が十分でなくかつ沸点も
低いので高温紡糸が困難である。溶媒中には、ＤＭＳＯ
以外に、本発明の目的を阻害しない程度で５０％以下の
割合で他の溶媒、例えばグリセリン、エチレングリコー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、ジメ
チルイミダゾリジン、Ｎ−メチルピロリドン、水などの
溶媒、及びロダン塩、塩化カルシューム、塩化リチウム
などの無機塩類が混合されていてもよい。

【０００９】本発明において、ＰＶＡとＤＭＳＯ系溶媒
を撹拌混合して昇温溶解するが、以下に述べる脱酸素処
理により溶解液中の酸素を実質的になくすことが本発明
のポイントの１つである。酸素が存在すると高温のＤＭ
ＳＯ中でＰＶＡが分解劣化するので高重合度ＰＶＡ使用
の意味がなくなる。脱酸素を十分に行なうことにより、
紡糸原液を１６０℃以上に昇温してもＰＶＡの分解劣化
を抑制しうる。脱酸素処理の具体的方法の１つとして例
えば、不活性気体の加減圧により酸素を不活性気体に置
換する方法がある。密閉性の良好な溶解機中でＰＶＡと
ＤＭＳＯ系溶媒を撹拌しながら、溶液が沸騰する直前ま
で、または軽く沸騰するまで減圧（例えば２５℃では１
００Ｔｏｒｒ以下）とし、次いで窒素、ヘリウム、アル
ゴンなどの不活性気体を撹拌中の溶解機中に導入し、１
〜２ｋｇ／ｃｍ²の加圧とする。再び同様に沸騰までの
減圧と不活性気体による加圧を撹拌条件下で繰り返す。
この撹拌条件下での不活性気体による加減圧を２回以
上、好ましくは４回以上繰り返す。このようにして脱酸
素処理をした場合、本発明では実質的に酸素がないと定
義する。脱酸素処理は不活性気体の置換だけでなく、酸
素との化学反応を利用する方法や酸素を吸着させる方法
もあり、目的に応じて使用することができる。しかしな
がら、脱酸素処理方法としては、上記した撹拌条件下で
の不活性気体による加減圧を複数回繰り返す方法が、作
業性および脱酸素の完全さの点で最も好ましい。またＰ
ＶＡとＤＭＳＯを混合するに先立って、ＰＶＡ粒子やＤ
ＭＳＯ液中に十分に不活性気体をフィードして、ＰＶＡ
粒子表面やＤＭＳＯ中に含まれている酸素を予め除去し
ておくのが好ましい。

【００１０】ＰＶＡとＤＭＳＯ系溶媒の脱酸素処理した
溶液は、６０〜１３０℃で通常３〜２４時間混合撹拌し
てＰＶＡを溶解する。本発明では高重合度ＰＶＡを用い
ており、溶解性が低下傾向にあるので従来の低重合度Ｐ
ＶＡを溶解する場合より、高温長時間溶解が好ましい。
溶解機の密閉性が完璧である場合は減圧にして撹拌溶解
することが脱泡性の点で好ましい、一方溶解機の密閉性
が完璧でない場合は、減圧溶解すると酸素が混入する恐
れがあるので、逆に窒素やヘリウムなどの不活性気体に
より加圧状態として溶解することが好ましい。より好ま
しい溶解温度と時間は７０〜１２０℃で５〜１８時間で
あり、８０〜１００℃で８〜１５時間であるとさらに好
ましい。脱酸素処理は、ＰＶＡを溶解する前のＰＶＡ粒
子含有溶媒の状態で行なっても、また溶解後の紡糸原液
の状態で行なってもよいが、好ましくは溶解前（部分溶
解も含む）である。

【００１１】得られたＰＶＡのＤＭＳＯ系溶液すなわち
紡糸原液にはその後、通常脱泡、放置、移送等が行なわ
れるが、この際の温度を５０〜１３０℃に保持しなけれ
ばならない。５０℃以下では高粘度となり脱泡が困難と
なる。また高重合度ＰＶＡの比較的高濃度のＤＭＳＯ系
原液を５０℃以下に長く保持するとゲル化する場合があ
る。ＤＭＳＯ系原液を１００℃以上で長く保持すると原
液が着色するが、本発明の如く脱酸素処理したＤＭＳＯ
系原液では１３０℃に数時間以上放置しても着色は殆ん
どみられない。しかしながら１３０℃を越える温度で２
０時間以上放置すると着色の傾向がある。ＤＭＳＯ系原
液移送の加圧媒体としては窒素、ヘリウムなどの不活性
気体が用いられる。溶解、脱泡、放置、移送の各工程に
おいて酸素がＤＭＳＯ系原液中に入り込まぬようハード
面（配管、バルブ、槽など）とソフト面（操作手順な
ど）を充分注意するのが好ましい。

【００１２】本発明において紡糸原液をノズル吐出直前
に短時間（通常２〜３００秒）で、加熱し１６０〜２１
０℃に昇温し紡糸することが重要なポイントである。吐
出原液が高温である程延伸倍率が大きくなり、得られる
繊維性能が優れることとなる。１６０℃未満では本発明
が目標とする性能のものが得られない。２１０℃を越え
るとＤＭＳＯが沸騰し、正常な紡糸が困難となる。より
好ましくは１６５〜２０５℃であり、１７０〜２００℃
であるとさらに好ましい。加熱・保温時間は短時間であ
ることが好ましく、具体的には前記したような２〜３０
０秒の範囲が好ましい。２秒以下では十分な昇温が困難
であり、３００秒を越えると分解・着色が大きくなるこ
とがあり、好ましくない。より好ましくは１０〜１００
秒であり、２０〜６０秒であるとさらに好ましい。従来
ＰＶＡのＤＭＳＯ原液を１６０℃以上にすることはＰＶ
Ａ及びＤＭＳＯの分解のため、常識では考えられず、公
知文献には殆んど記載されていないが、本発明者らは敢
えてこの常識に挑戦し、紡糸原液中の酸素濃度を極力下
げること及びノズルから吐出する直前に加熱することに
より、１６０℃以上の滞留時間を短縮することを組合わ
せることにより、１６０℃以上としても分解、着色の問
題を解決しえたものである。吐出原液を高温にすると何
故に延伸倍率が大きくなり繊維性能が優れるかは不明で
あるが、ＰＶＡがノズル孔で高剪断力を受けた際紡糸原
液が高温程分子鎖のからみ合いがほぐれ易く、また紡糸
原液と固化浴の温度差が大きいと、急激な冷却によりゲ
ル化効果が発現し、多数の微細な結晶のゲル糸篠に均一
に生成され、後の延伸工程で分子鎖の配向に有効な延伸
が可能となるためと推察される。

【００１３】紡糸原液のＰＶＡ濃度は、ＰＶＡの重合
度、原液温度によって異なるが通常２〜２０％、好まし
くは３〜１５％とする。従来高超分子量ポリエチレンの
ゲル紡糸、超延伸の考え方によりポリマー濃度は低目が
高強度繊維を与えると考えられてきたが、ＰＶＡのＤＭ
ＳＯ系紡糸ではむしろ高濃度高温原液が高性能繊維を与
えることを見出した。紡糸原液の高温化により、ＰＶＡ
は高濃度として、回収ＤＭＳＯ量を減らし、工業的には
コスト低下につながり好ましい。

【００１４】また、紡糸原液にはＰＶＡと溶媒以外にも
目的に応じて種々の添加剤、例えば顔料などの着色剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、
溶解助剤、凍結防止剤を添加してもよい。但し本発明で
は、紡糸原液を１６０℃以上とするので沸点が１００℃
以下のものは沸騰によるトラブルが出易いので、沸点が
１５０℃以上のものが好ましい。

【００１５】本発明において固化浴としては、メタノー
ル、エタノール、アセトンなどのＰＶＡに対して凝固作
用を有する有機溶媒系固化浴及びこれらと原液溶媒との
混合浴を好ましく用いることができる。凝固性有機溶媒
としては凝固能と価格の点よりメタノールが好ましい。
特に原液溶媒がＤＭＳＯ１００％の場合、ＤＭＳＯとメ
タノールの混合浴がさらに好ましく、凝固性とＤＭＳＯ
の回収性の点でメタノールとＤＭＳＯの重量比が９０：
１０〜５０：５０、さらに８０：２０〜６０：４０が好
ましい。

【００１６】本発明において固化浴温度は−２０℃〜＋
１５℃としなければならない。１５℃より高温であると
固化糸篠が白っぽく不透明化し、均質な固化糸篠を得る
ことができない。このような固化糸篠は乾熱延伸倍率を
高くしうるが、延伸張力は低く、実質的な分子鎖の配向
及び結晶化に寄与しないので高強力繊維を得ることがで
きない。固化浴温度が−２０℃より低いとＤＭＳＯ主体
の紡糸原液では凍結し易く、凍結防止剤を原液添加する
必要がある。また凍結しない場合極めて透明な一見均質
な固化糸篠を得ることができるが、延伸性が極度に低下
し、却って高強力繊維が得られない。より好ましい固化
浴温度は−１０〜＋１０℃であり、−５〜８℃であると
さらに好ましい。

【００１７】本発明における紡糸法は、ノズルが固化浴
と接触している湿式法でも、ノズルと固化浴の間にエヤ
ギャップのある乾湿式法でも特別な限定はないが、本発
明の如く原液温度と固化浴温度の差が大きい場合にはノ
ズルの周辺部と中心部で原液の温度が斑となり易い湿式
法より温度斑のでにくい乾湿式法がより好適である。ま
た湿式法ではノズル部で固化浴液であるメタノールの沸
騰による発泡の可能性もある。なお本発明にいう乾湿式
法には、エヤギャップを通して冷却ゲル化浴を通し、次
いで溶媒抽出浴を通す所謂ゲル化紡糸も包含される。し
たがって本発明で言う固化には、紡糸原液から溶媒が除
去されて固化が生ずるいわゆる凝固と、除去されずにゲ
ル化して固化するいわゆるゲル化が含まれる。

【００１８】固化浴中あるいは固化浴上の第１ローラー
またはガイドに引き取られた固化糸は以下の工程に従っ
て通常繊維化される。すなわちメタノールなどの抽出液
により固化糸篠中の原液溶媒などを抽出除去し乾燥す
る。乾燥前に１段あるいはより好ましくは多段で合計２
倍以上の大気中あるいは浴中の湿延伸を施しておくと乾
燥時の硬着を防止することができ、好ましい。より好ま
しい湿延伸倍率は２．５〜５．５倍である。乾燥温度は
３０〜１５０℃が好ましく、乾燥速度と性能の点で６０
〜１２０℃であるとさらに好ましい。次いで高温高倍率
で乾熱延伸し、分子鎖を配向結晶化させて高強度繊維と
する。乾熱延伸は好ましくは２２０〜２７０℃、さらに
好ましくは２３５〜２６５℃で全延伸倍率が１２倍以
上、より好ましくは１５倍以上となるよう実施する。更
に必要に応じて熱処理や熱収縮を施してもよい。また性
能改良のため工程内あるいは延伸後、いろいろの処理を
施してもよい。例えば耐熱性改良のため各種架橋処理や
耐摩耗性改良のため油剤処理などを施してもよい。

【００１９】以上の如く、ＰＶＡのＤＭＳＯ系紡糸にお
いて高性能ＰＶＡ繊維とするためには紡糸時の原液温度
を高くし、固化浴温度を低くすることが重要であるが、
ＰＶＡのＤＭＳＯ系原液が酸素を含む状態で高温で長く
滞留させると、ＰＶＡが分解劣化するため、ＰＶＡのＤ
ＭＳＯ系原液を脱酸素処理しさらに原液温度を２段に制
御すること、すなわち長時間を要する溶解、脱泡、放
置、移送などの工程は溶解性が保てる範囲で比較的低温
に保持し、ノズルより吐出される直前に短時間高温に昇
温し、直ちにノズルより吐出することにより、ＰＶＡの
分解劣化を防ぎつつ高温紡糸を可能とし、高性能ＰＶＡ
繊維を製造することができたのである。

【００２０】

【実施例】以下実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００２１】実施例１ ３０℃水溶液の粘度より求めた粘度平均重合度が１６５
００、ケン化度９９．８モル％のＰＶＡを６．２重量％
となるようにＤＭＳＯに添加し、撹拌しながら、溶解機
を徐々に減圧した。２５℃で１１０Ｔｏｒｒまで減圧し
たところＤＭＳＯが一見沸騰した如く発泡したので真空
ポンプを止め、窒素ボンベより窒素を導入し、１．５ｋ
ｇ／ｃｍ²に窒素加圧した。次に窒素を放出しつつ真空
ポンプで再び１１０Ｔｏｒｒまで減圧し、同様に窒素加
圧を行なった。この窒素置換による脱酸素処理をさらに
５回繰り返し、ＰＶＡとＤＭＳＯ溶液中の酸素を実質的
にない状態とした。なお上記操作はいずれも撹拌条件下
で行った。また溶解する前のＰＶＡ粒子およびＤＭＳＯ
には、それぞれ窒素を吹き込み、酸素を除去した。この
ように脱酸素処理したＰＶＡ含有ＤＭＳＯ液を、１．５
ｋｇ／ｃｍ²の窒素加圧下、１００℃にて１２時間撹拌
してＰＶＡを完全に溶解した。次いで脱泡・放置を１０
０℃で１２時間行い、１．５ｋｇ／ｃｍ²窒素加圧下に
１００℃でギアポンプに移送した。ギアポンプで計量、
１０μフィルターで濾過後、ノズルから吐出する直前
に、配管途中より溶解機系統とは別の熱媒循環系統の１
９５℃の熱媒を用いて、ノズルに至るまでの３７秒間を
１６０℃以上に加熱・保温しつつ、ノズル吐出前に２４
エレメントのスタチックミキサーを設置し混合均一化
し、紡糸原液を孔数１００、孔径０．２０ｍｍφ、孔ピ
ッチ４ｍｍのノズルより１０ｍｍの空気層を介在させ
て、メタノール：ＤＭＳＯの重量比が７０：３０、温度
６℃の固化浴に乾湿式紡糸した。ノズル吐出直前の原液
温度を実測したところ１９３℃であった。固化糸篠を４
ｍ／分の第１ゴデットローラーに引き取り、６ｍ／分の
第２ゴデットローラー間で延伸し、４０℃のメタノール
浴中で累計３倍の湿延伸を施こし、２０℃のメタノール
浴中に１分滞留させ、糸篠中のＤＭＳＯを抽出し、５０
℃のメタノール浴中で累計４倍の湿延伸を行ない１００
℃で乾燥し紡糸原糸を得た。紡糸原糸に着色はみられ
ず、原液を極めて高温としたにもかかわらず、ＰＶＡの
分解着色はみられなかった。

【００２２】得られた紡糸原糸を１５０℃と１８５℃と
２５０℃の３セクションからなる熱風炉で総延伸倍率は
１９倍になるよう延伸した。３１０ｄ／１００ｆのヤー
ンが得られ、ヤーン性能は強度２４．４ｇ／ｄ、ヤング
率５８０ｇ／ｄと極めて優れていた。延伸糸には若干の
着色がみられたが、２５０℃の高温延伸のためと推定さ
れた。

【００２３】比較例１ ノズル周辺を加熱する循環熱媒の温度を１５０℃とする
以外は実施例１と同様に紡糸した。しかしエヤギャップ
部での液柱糸に斑がみられ、極端には単糸切れとなり紡
糸不良であった。これはノズル吐出直前の原液粘度が高
く曳糸性不良のためと推定した。

【００２４】比較例２ ＰＶＡ濃度を５．２重量％、ノズル周辺加熱熱媒の温度
を１４０℃とする以外は実施例１と同様に紡糸した。紡
糸は順調に行なえたが、ヤーン性能は強度２２．９ｇ／
ｄ、ヤング率４９０ｇ／ｄと実施例１に比べて低いもの
であった。

【００２５】実施例２ 粘度平均重合度が１９５００、ケン化度９９．９モル％
のＰＶＡを６．０重量％となるようＤＭＳＯに添加し、
脱酸素処理での最終減圧度を慎重に１００Ｔｏｒｒとす
る以外は実施例１と同様に溶解し、ノズル周辺加熱熱媒
の温度を２００℃とする以外は実施例１と同様に乾湿式
紡糸した。ノズル直前の原液温度を実測したところ１９
８℃であった。得られた紡糸原糸に着色はみられなかっ
た。得られた紡糸原糸を１６０℃と１９０℃と２５５℃
の３セクションからなる熱風炉で総延伸倍率１９．５倍
となるよう延伸した。３３０ｄ／１００ｆのヤーンが得
られ、ヤーン性能は強度２４．９ｇ／ｄ、ヤング率６０
０ｇ／ｄと極めて優れていた。延伸糸には若干の着色が
みられたが特に激しい着色ではなかった。

【００２６】実施例３ 脱酸素処理での最終減圧度を２００Ｔｏｒｒとし、かつ
脱酸素処理を撹拌することなく行なった以外は実施例２
と同様に溶解、紡糸した。得られた紡糸原糸に少し着色
がみられた。実施例２と同様に延伸を行なったところ、
延伸糸は実施例２より着色が大きくＰＶＡ分解の傾向が
窺え、ヤーン強度は２３．２ｇ／ｄ、ヤング率５２０ｇ
／ｄと実施例２より劣っていた。

【００２７】

【発明の効果】本発明は高重合度ＰＶＡを比較的低温で
溶解しうるＤＭＳＯを原液溶媒として使用する高重合度
ＰＶＡ繊維の製造法において、溶解前に十分脱酸素処理
を行ない、実質的に酸素を含まない紡糸原液を１６０〜
２１０℃の高温紡糸を行なうことにより、ＰＶＡの分解
を抑制しながら高温紡糸を可能とし、多数の微結晶によ
る均一固化、高実効倍率延伸により、高性能繊維を得る
ものである。従って本発明により得られた高性能繊維
は、パラ系アラミド繊維やポリアクリレート繊維など他
のスーパー繊維や、従来のビニロン繊維やポリエステル
繊維などの汎用繊維に比べ、コストパーフォマンスに優
れており、ゴム、プラスチック、セメントなどの補強材
としてまた一般産業資材用として広く極めて有効に使用
しうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐野 友之 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (72)発明者 佐野 洋文 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘度平均重合度が８０００以上のポリビ
   ニルアルコール系重合体をジメチルスルホキシドを主体
   とする溶媒に溶解し得られた紡糸原液をノズルから吐出
   し吐出液を固化浴にて固化させる湿式あるいは乾湿式紡
   糸方法において、溶解前または溶解後の紡糸原液を脱酸
   素処理した後、その後の紡糸原液温度を５０〜１３０℃
   に保ち、そしてノズルから吐出する直前に１６０〜２１
   ０℃に昇温し、固化浴を−２０℃〜＋１５℃とすること
   を特徴とする高性能ポリビニルアルコール系繊維の製造
   方法。