JPH06128544A - ポリオレフィン用粘着剤 - Google Patents
ポリオレフィン用粘着剤Info
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- JPH06128544A JPH06128544A JP28155792A JP28155792A JPH06128544A JP H06128544 A JPH06128544 A JP H06128544A JP 28155792 A JP28155792 A JP 28155792A JP 28155792 A JP28155792 A JP 28155792A JP H06128544 A JPH06128544 A JP H06128544A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、特に粘着付与剤を配合しなくとも
十分満足な接着強度を得ることができるポリオレフィン
用粘着剤を提供する。 【構成】 本発明のポリオレフィン用粘着剤は、粘着性
モノマーとして炭素数４〜１４のアルキル(メタ)アクリ
レートと凝集モノマーとして脂環式構造を含有する(メ
タ)アクリレートの重量比５０／５０〜９５／５混合物
１００重量部に対し架橋性モノマーとしてカルボキシル
基、ヒドロキシル基または加水分解性シリル基を含有す
るアクリル系モノマー０.０１〜５重量部を共重合して
得られるアクリル系共重合体から成ることを特徴とす
る。
十分満足な接着強度を得ることができるポリオレフィン
用粘着剤を提供する。 【構成】 本発明のポリオレフィン用粘着剤は、粘着性
モノマーとして炭素数４〜１４のアルキル(メタ)アクリ
レートと凝集モノマーとして脂環式構造を含有する(メ
タ)アクリレートの重量比５０／５０〜９５／５混合物
１００重量部に対し架橋性モノマーとしてカルボキシル
基、ヒドロキシル基または加水分解性シリル基を含有す
るアクリル系モノマー０.０１〜５重量部を共重合して
得られるアクリル系共重合体から成ることを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン用粘着
剤、更に詳しくは、たとえばポリエチレンやポリプロピ
レンを被着体とする粘着テープの粘着剤として有用で、
特に粘着付与剤を配合しなくとも十分満足な接着強度を
得ることができ、同時に該粘着付与剤による耐候性低下
の防止を意図したアクリル系感圧粘着剤に関する。
剤、更に詳しくは、たとえばポリエチレンやポリプロピ
レンを被着体とする粘着テープの粘着剤として有用で、
特に粘着付与剤を配合しなくとも十分満足な接着強度を
得ることができ、同時に該粘着付与剤による耐候性低下
の防止を意図したアクリル系感圧粘着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、この種のポリオレフィン用粘着剤として、耐候性良
好なアクリル系感圧粘着剤が使用されている。このアク
リル系感圧粘着剤は、粘着性モノマーとして炭素数４〜
１４のアルキル(メタ)アクリレート、凝集性モノマーと
してメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、スチレン、アクリロニトリル等および架橋性モノ
マーとしてカルボキシル基、ヒドロキシル基または加水
分解性シリル基を含有するビニル系モノマーのアクリル
系共重合体を主成分とし、架橋性モノマーがカルボキシ
ル基またはヒドロキシル基を含有するビニル系モノマー
である場合はイソシアネート系架橋剤が配合される。
り、この種のポリオレフィン用粘着剤として、耐候性良
好なアクリル系感圧粘着剤が使用されている。このアク
リル系感圧粘着剤は、粘着性モノマーとして炭素数４〜
１４のアルキル(メタ)アクリレート、凝集性モノマーと
してメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、スチレン、アクリロニトリル等および架橋性モノ
マーとしてカルボキシル基、ヒドロキシル基または加水
分解性シリル基を含有するビニル系モノマーのアクリル
系共重合体を主成分とし、架橋性モノマーがカルボキシ
ル基またはヒドロキシル基を含有するビニル系モノマー
である場合はイソシアネート系架橋剤が配合される。
【０００３】しかしながら、極性が低いポリオレフィン
に対する接着強度を確保するには一般に粘着付与剤(た
とえばロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、水添テルペ
ン樹脂、石油樹脂)を配合する必要があるが、粘着付与
剤の使用は耐候性の低下を招く結果となる。なお、本明
細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート
もしくはメタクリレートを意味する。
に対する接着強度を確保するには一般に粘着付与剤(た
とえばロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、水添テルペ
ン樹脂、石油樹脂)を配合する必要があるが、粘着付与
剤の使用は耐候性の低下を招く結果となる。なお、本明
細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート
もしくはメタクリレートを意味する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記アクリル系共重合体の接着強度を向上せしめ、粘着
付与剤の配合を省略すべく鋭意検討を進めたところ、凝
集モノマーとして脂環式構造を含有する(メタ)アクリレ
ートを使用し、かつ各モノマー割合を特定化すれば、初
期目的の接着強度が得られることを見出し、本発明を完
成させるに至った。
上記アクリル系共重合体の接着強度を向上せしめ、粘着
付与剤の配合を省略すべく鋭意検討を進めたところ、凝
集モノマーとして脂環式構造を含有する(メタ)アクリレ
ートを使用し、かつ各モノマー割合を特定化すれば、初
期目的の接着強度が得られることを見出し、本発明を完
成させるに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、接着性モノマーとし
て炭素数４〜１４のアルキル(メタ)アクリレートと凝集
モノマーとして脂環式構造を含有する(メタ)アクリレー
トの重量比５０／５０〜９５／５混合物１００部(重量
部、以下同様)に対し架橋性モノマーとしてカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基または加水分解性シリル基を含有
するビニル系モノマー０.０１〜５部を共重合して得ら
れるアクリル系共重合体から成ることを特徴とするポリ
オレフィン用粘着剤を提供するものである。
て炭素数４〜１４のアルキル(メタ)アクリレートと凝集
モノマーとして脂環式構造を含有する(メタ)アクリレー
トの重量比５０／５０〜９５／５混合物１００部(重量
部、以下同様)に対し架橋性モノマーとしてカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基または加水分解性シリル基を含有
するビニル系モノマー０.０１〜５部を共重合して得ら
れるアクリル系共重合体から成ることを特徴とするポリ
オレフィン用粘着剤を提供するものである。
【０００６】本発明で粘着性モノマーとして用いる炭素
数４〜１４のアルキル(メタ)アクリレートとしては、た
とえばブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、イソノニルアクリレー
ト、ラウリルメタクリレート等が挙げられ、これらの少
なくとも１種を使用する。
数４〜１４のアルキル(メタ)アクリレートとしては、た
とえばブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、イソノニルアクリレー
ト、ラウリルメタクリレート等が挙げられ、これらの少
なくとも１種を使用する。
【０００７】本発明で凝集性モノマーとして用いる脂環
式構造を含有する(メタ)アクリレートとしては、たとえ
ば、式：
式構造を含有する(メタ)アクリレートとしては、たとえ
ば、式：
【化１】 （式中、ＲはＨまたはＣＨ3)(以下同様)のシクロヘキシ
ル(メタ)アクリレート、式:
ル(メタ)アクリレート、式:
【化２】 のトリシクロデカニル(メタ)アクリレート、式:
【化３】 のイソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これ
らの少なくとも１種を使用する。
らの少なくとも１種を使用する。
【０００８】かかる両モノマーの割合は、上記粘着性モ
ノマーと凝集性モノマーの重量比が５０／５０〜９５／
５、好ましくは６０／４０〜９０／１０となるように選
定する。凝集性モノマーの比率が５未満であると、粘着
剤の凝集力が低下して剥離時に粘着剤層が凝集破壊し、
また５０を越えると、粘着剤層の凝集力が増大して粘着
性が低下する傾向となる。
ノマーと凝集性モノマーの重量比が５０／５０〜９５／
５、好ましくは６０／４０〜９０／１０となるように選
定する。凝集性モノマーの比率が５未満であると、粘着
剤の凝集力が低下して剥離時に粘着剤層が凝集破壊し、
また５０を越えると、粘着剤層の凝集力が増大して粘着
性が低下する傾向となる。
【０００９】本発明で架橋性モノマーとして用いるカル
ボキシル基、ヒドロキシル基または加水分解性シリル基
を含有するビニル系モノマーとしては、たとえばアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイ
ン酸;２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート;カルボ
キシル基およびヒドロキシル基含有ビニル系モノマー乃
至マクロモノマー;アクリロイルアルコキシシラン、メ
タクリロイルアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラ
ン等が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用する。
使用量は、上記粘着性モノマーと凝集性モノマーの合計
量１００部に対し、カルボキシル基またはヒドロキシル
基を含有するビニル系モノマーの場合で０.０１〜５部
の範囲で選定する。０.０１部未満であると、粘着剤の
架橋密度が低下して接着強度が低下し、また、５部を越
えると、粘着剤の凝集力が増大して粘着性が低下する傾
向となる。一方、加水分解性シリル基を含有するビニル
系モノマーの場合では、好ましくは０.０１〜２部の範
囲で選定する。０.０１部未満では、加水分解性シリル
基の架橋が不充分となり、また２部を越えると、架橋密
度が増大して粘着性が低下する傾向となる。
ボキシル基、ヒドロキシル基または加水分解性シリル基
を含有するビニル系モノマーとしては、たとえばアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイ
ン酸;２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート;カルボ
キシル基およびヒドロキシル基含有ビニル系モノマー乃
至マクロモノマー;アクリロイルアルコキシシラン、メ
タクリロイルアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラ
ン等が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用する。
使用量は、上記粘着性モノマーと凝集性モノマーの合計
量１００部に対し、カルボキシル基またはヒドロキシル
基を含有するビニル系モノマーの場合で０.０１〜５部
の範囲で選定する。０.０１部未満であると、粘着剤の
架橋密度が低下して接着強度が低下し、また、５部を越
えると、粘着剤の凝集力が増大して粘着性が低下する傾
向となる。一方、加水分解性シリル基を含有するビニル
系モノマーの場合では、好ましくは０.０１〜２部の範
囲で選定する。０.０１部未満では、加水分解性シリル
基の架橋が不充分となり、また２部を越えると、架橋密
度が増大して粘着性が低下する傾向となる。
【００１０】本発明におけるアクリル系共重合体は、上
記所定割合の粘着性モノマー、凝集性モノマーおよび架
橋性モノマーを、通常の溶液重合、乳化重合、活性エネ
ルギー線重合などの方法で共重合することにより製造さ
れる。
記所定割合の粘着性モノマー、凝集性モノマーおよび架
橋性モノマーを、通常の溶液重合、乳化重合、活性エネ
ルギー線重合などの方法で共重合することにより製造さ
れる。
【００１１】本発明に係るポリオレフィン用粘着剤は、
上記で製造されるアクリル系共重合体を主成分とし、ア
クリル系共重合体の架橋性モノマーがカルボキシル基ま
たはヒドロキシル基を含有するビニル系モノマーである
場合には、別途イソシアネート系架橋剤を配合する。か
かるイソシアネート系架橋剤としては、通常のものであ
って、たとえばトリレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンのアダクト体、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート等が挙げられる。
上記で製造されるアクリル系共重合体を主成分とし、ア
クリル系共重合体の架橋性モノマーがカルボキシル基ま
たはヒドロキシル基を含有するビニル系モノマーである
場合には、別途イソシアネート系架橋剤を配合する。か
かるイソシアネート系架橋剤としては、通常のものであ
って、たとえばトリレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンのアダクト体、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート等が挙げられる。
【００１２】
【発明の効果】以上の構成から成る本発明粘着剤は、特
殊な凝集性モノマーを使用したことにより、ポリオレフ
ィンに対し優れた接着強度を発揮でき、従来より必要で
あった粘着付与剤の配合を省略することができる。この
ため、粘着付与剤による耐候性低下の問題がある解決さ
れる。
殊な凝集性モノマーを使用したことにより、ポリオレフ
ィンに対し優れた接着強度を発揮でき、従来より必要で
あった粘着付与剤の配合を省略することができる。この
ため、粘着付与剤による耐候性低下の問題がある解決さ
れる。
【００１３】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例１〜６および比較例１〜９ (１)アクリル系共重合体の製造 下記表１に示す部数の各モノマーを、窒素雰囲気下、酢
酸エチル中、アゾビスイソブチロニトリルの存在下で７
５℃にて２４時間溶液重合を行って、アクリル系共重合
体溶液(７０％溶液)を得る。
より具体的に説明する。 実施例１〜６および比較例１〜９ (１)アクリル系共重合体の製造 下記表１に示す部数の各モノマーを、窒素雰囲気下、酢
酸エチル中、アゾビスイソブチロニトリルの存在下で７
５℃にて２４時間溶液重合を行って、アクリル系共重合
体溶液(７０％溶液)を得る。
【００１４】
【表１】
【００１５】(２)粘着剤の調製 実施例１〜５または比較例１〜９のアクリル系共重合体
溶液をさらに４０％濃度に希釈した溶液１００部にジブ
チルチンジラウレート(硬化触媒)０.０５部に加えて、
湿気硬化性の粘着剤とする。また、実施例６のアクリル
系共重合体(４０％溶液)については、この１００部にト
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのア
ダクト体[大日本インキ(株)製、ＣＬ−７、７５％溶液)
０.８部を加えて、粘着剤とする。
溶液をさらに４０％濃度に希釈した溶液１００部にジブ
チルチンジラウレート(硬化触媒)０.０５部に加えて、
湿気硬化性の粘着剤とする。また、実施例６のアクリル
系共重合体(４０％溶液)については、この１００部にト
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのア
ダクト体[大日本インキ(株)製、ＣＬ−７、７５％溶液)
０.８部を加えて、粘着剤とする。
【００１６】(３)接着試験 ＰＥＴフィルムの表面をサンドペーパー＃２８０でサン
ディングし、次いでトルエンワイプを行った後、イソシ
アネート系プライマー[サンスター技研(株)製、プライ
マーＰＰ２]を塗布し、２０℃,６５％ＲＨで１時間室温
乾燥する。これに上記(２)の粘着剤を乾燥膜厚５０μに
て塗布し、１００℃で９０秒間乾燥してから、４０℃で
１日間養生を行う。一方、ポリプロピレン(ＰＰ)板また
は上記と同様に表面サンディングしたステンレス板(Ｓ
ＵＳ３０４)をトルエンワイプしてから、これらを上記
のＰＥＴフィルムへ粘着剤を介して重ね合せ、次いで圧
締(２kgローラー、１往復)し、３０分後に剥離強度(g／
１０mm)を測定する(引張速度３００mm／分、１８０゜
角)。結果を下記表２に示す。
ディングし、次いでトルエンワイプを行った後、イソシ
アネート系プライマー[サンスター技研(株)製、プライ
マーＰＰ２]を塗布し、２０℃,６５％ＲＨで１時間室温
乾燥する。これに上記(２)の粘着剤を乾燥膜厚５０μに
て塗布し、１００℃で９０秒間乾燥してから、４０℃で
１日間養生を行う。一方、ポリプロピレン(ＰＰ)板また
は上記と同様に表面サンディングしたステンレス板(Ｓ
ＵＳ３０４)をトルエンワイプしてから、これらを上記
のＰＥＴフィルムへ粘着剤を介して重ね合せ、次いで圧
締(２kgローラー、１往復)し、３０分後に剥離強度(g／
１０mm)を測定する(引張速度３００mm／分、１８０゜
角)。結果を下記表２に示す。
【００１７】
【表２】
【００１８】なお、比較例１の粘着剤(４０％溶液)１０
０部に下記の粘着付与剤８部を配合したものを上述の接
着試験に供したところ、ＰＰ板およびＳＵＳ３０４に対
してそれぞれ、下記の剥離強度(g／１０mm)が得られた
が、これらを耐候促進試験(アイスーパー試験機使用、
特定波長ＵＶ２４時間照射)に供したところ、いずれも
黄変が観察された。なお、実施例１〜６のものは、黄変
変色もなし、耐候性の低下は認められなかった。
０部に下記の粘着付与剤８部を配合したものを上述の接
着試験に供したところ、ＰＰ板およびＳＵＳ３０４に対
してそれぞれ、下記の剥離強度(g／１０mm)が得られた
が、これらを耐候促進試験(アイスーパー試験機使用、
特定波長ＵＶ２４時間照射)に供したところ、いずれも
黄変が観察された。なお、実施例１〜６のものは、黄変
変色もなし、耐候性の低下は認められなかった。
【表３】 剥離強度 ＳＵＳ 粘着付与剤 ＰＰ板 ３０４ 水添テルペンフェノール樹脂 ６７０ ７５０ 水添テルペン樹脂 ６００ ６００ Ｃ5石油系樹脂 ５７０ ６３０ Ｃ9石油系樹脂 ６００ ６５０ ロジン変性フェノール樹脂 ７３０ ８００
Claims (2)
- 【請求項１】 粘着性モノマーとして炭素数４〜１４の
アルキル(メタ)アクリレートと凝集モノマーとして脂環
式構造を含有する(メタ)アクリレートの重量比５０／５
０〜９５／５混合物１００重量部に対し架橋性モノマー
としてカルボキシル基、ヒドロキシル基または加水分解
性シリル基を含有するビニル系モノマー０.０１〜５重
量部を共重合して得られるアクリル系共重合体から成る
ことを特徴とするポリオレフィン用粘着剤。 - 【請求項２】 架橋性モノマーがカルボキシル基または
ヒドロキシル基を含有するビニル系モノマーである場合
に、別途イソシアネート系架橋剤を配合した請求項１に
記載の粘着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28155792A JP3364248B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | 湿気硬化性のポリオレフィン用粘着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28155792A JP3364248B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | 湿気硬化性のポリオレフィン用粘着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128544A true JPH06128544A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3364248B2 JP3364248B2 (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=17640849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28155792A Expired - Fee Related JP3364248B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | 湿気硬化性のポリオレフィン用粘着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3364248B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08104857A (ja) * | 1994-10-04 | 1996-04-23 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | 感圧性接着剤組成物及び感圧性接着剤製品 |
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| US5616670A (en) * | 1993-11-10 | 1997-04-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives with good oily surface adhesion |
| US5654387A (en) * | 1993-11-10 | 1997-08-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives |
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-
1992
- 1992-10-20 JP JP28155792A patent/JP3364248B2/ja not_active Expired - Fee Related
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