JPH06124908A - 有機金属気相成長法 - Google Patents

有機金属気相成長法

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JPH06124908A
JPH06124908A JP29936692A JP29936692A JPH06124908A JP H06124908 A JPH06124908 A JP H06124908A JP 29936692 A JP29936692 A JP 29936692A JP 29936692 A JP29936692 A JP 29936692A JP H06124908 A JPH06124908 A JP H06124908A
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JP
Japan
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gas
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substrate surface
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JP29936692A
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English (en)
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Masakiyo Ikeda
正清 池田
Shuichi Tanaka
秀一 田中
Taiichi Shiina
泰一 椎名
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Furukawa Electric Co Ltd
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Furukawa Electric Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 III −V族化合物半導体のIII 族元素の原料
である1種以上のメチル系有機金属と、V族元素の原料
である水素化物とを含む原料ガスを反応炉内に流し、そ
の流れに略平行に設置した基板面上にIII −V族化合物
半導体エピタキシャル層を成長させる有機金属気相成長
法において、反応炉内を略常圧とし、V族原料とIII 族
原料との供給量比([V族原料]/[III 族原料])を
1以下として原料ガスの熱膨張を考慮しない平均流速を
15cm/秒以上とし、さらに基板面を500℃以下に加熱す
ることを特徴とする有機金属気相成長法。 【効果】 従来設備をそのまま用いて容易に炭素(C)
を高濃度に添加したGaAs等のIII −V族化合物半導
体薄膜が得られるので高品質のHBT等が安価に作製で
きる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高速デバイスの作製に用
いるIII −V族化合物半導体薄膜を得るための有機金属
気相成長法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在GaAs化合物半導体薄膜を用いた
ヘテロ接合バイポーラトランジスタ(HBT)は、電界
効果トランジスタ(FET)や高電子移動度トランジス
タ(HEMT)に続く高速デバイスとして注目されてお
り、研究開発が盛んになされている。
【0003】このHBTを作製するには図1に示すよう
な薄膜を積層した構成のエピタキシャルウエハを用い
る。このエピタキシャルウエハの構成は、GaAs基板
(1)上にノンドープのi−GaAsバッファ層(2)
を1000オングストロームの厚さに形成し、その上にSi
が添加されたキャリア濃度≧3×1018cm-3のn−GaA
sサブコレクタ層(3)を5000オングストロームの厚さ
で形成し、その上にSi添加でキャリア濃度3×1016cm
-3程度のn−GaAsコレクタ層(4)を4000オングス
トローム厚で形成し、その上に不純物を添加したキャリ
ア濃度1〜5×1019cm-3のP+ −GaAsベース層
(5)を 700オングストローム厚で形成し、その上にS
iを添加したキャリア濃度3×1017cm-3程度のn−Al
GaAs(Al組成 0.2〜0.3)エミッタ層(6)を1500
オングストロームの厚さで形成し、その上にSi添加に
よりキャリア濃度を、エミッタ層(6)から離れるにつ
れて3×1017cm-3から3×1018cm-3に連続的に変化させ
た 300オングストローム厚のn−AlGaAs中間層
(7)を介して、該中間層(7)に接する下層がSi添
加によりキャリア濃度≧3×1018cm-3のn+ −GaAs
で厚さ1000オングストローム、中層がSe添加によりキ
ャリア濃度≧1×1019cm-3のn+ −InGaAsで厚さ
500オングストローム、上層が同じくSe添加によりキ
ャリア濃度≧3×1019cm-3のn+ −InGaAsで厚さ
200オングストロームからなるキャップ層(8)を順に
積層してなるものである。なお上記サブコレクタ層
(3)とキャップ層(8)はそれぞれコレクタ電極とエ
ミッタ電極を形成するための層である。
【0004】上記各層のうちベース層に添加する不純物
としては、当該エピタキシャルウエハを製造する方法に
よって異なり、通常有機金属気相成長法(MOVPE)
を用いる場合はZnが、分子線エピタキシャル法(MB
E)を用いる場合はBeが使用される。
【0005】しかしながら現在、このようにベース層に
用いられているP型不純物であるZn,Beはデバイス
の信頼性の点で問題があることが判明してきた。そこで
最近はZnやBeに比較してより拡散係数の小さい炭素
をP型不純物としてベース層に添加することが検討され
ており良好な結果が得られる。
【0006】このベース層であるGaAsに炭素(C)
を添加する方法としては、未分解の有機金属を用いるM
OVPE法が知られているが、以下に量産性に優れるM
OVPE法について説明する。MOVPE法でGaAs
を成長する場合、Ga源としてトリメチルガリウム(G
a(CH3 3 :以下TMGa)を、As源としてAs
3 を用い、これらを含む原料ガスを反応炉内に供給
し、該炉内の加熱された基板付近で最終的に次の反応に
よりGaAsが基板上に成長する。 Ga(CH3 3 +AsH3 → GaAs+3CH4 なお実際の反応では途中でTMGaはGa−CH3 を形
成し、これにAsH3の分解により生じた水素ラジカル
が反応してGaAsとメタンCH4 となる。
【0007】そしてGaAs中に添加するC濃度は1019
cm-3台の高濃度としなければならない。そこでCをGa
As中へ不純物として高濃度に取り込むためには、上記
Ga−CH3 を水素ラジカルと反応させなければよく、
こうすることによってメチル基−CH3 のCがGaAs
中に取り込まれることになる。即ちCをGaAs中に高
濃度に添加するには、 A.水素ラジカルの発生を抑止すること、 B.メチル基と水素ラジカルとの衝突を抑止すること、 が肝要であることが判る。
【0008】そしてMOVPE法で上記A,Bを実現す
るには以下の4つの手段が知られている。 減圧成長 成長温度を下げる AsH3 の導入量を下げる AsH3 以外のAs源、例えばトリメチルヒ素(A
s(CH3 3 :以下TMAs)の使用 このを実施することにより原料ガスの分子間の衝突が
抑止できるので上記Bの効果があり、かつガス温度の上
昇も抑止できるのでAsH3 の分解が抑えられることか
らAの効果もある。またを実施することによりAsH
3 の分解が抑止できるのでAの効果がある。さらに及
びについてはそれぞれAとB、及びAの効果があるこ
とは明らかである。
【0009】なお実操業においては上記の方法を組み合
わせて行っており、例えば,,を組み合わせた方
法(以下a法)が特開平3-5398号公報や同3-110829号公
報に、また,を組み合わせた方法(以下b法)が特
開平2-203530号公報に開示されている。
【0010】上記a法でGaAs中にCを添加した例を
図2に示す。図2(Y.Ashizawa etal., J.Crystal Grow
th, 107(1991) 903)のものは反応炉内の圧力を70torr
とし、AsH3 とTMGaとの原料供給比を変化させ、
さらに成長温度を変化させてGaAs中にCを添加した
ときのキャリア濃度の測定結果を示している。図によれ
ばAsH3 の供給量を下げ、さらに成長温度を下げた方
がキャリア濃度としては1019cm-3台の高濃度が得られる
ことがわかる。
【0011】また図3及び図4に上記b法でGaAs中
にCを添加した例を示す。図3(嶋津充他、住友電気、
vol.139(1991) p.88)のものは原料としてTMGaとT
MAsを用い、さらに10torrの減圧下でC添加のGaA
s成長を行った結果である。図4のものは原料としてや
はりTMGaとTMAsを用い、常圧でC添加のGaA
s成長を行った結果である。いずれの図からも成長温度
が低くなる程キャリア濃度は上昇し、1019cm-3台の高濃
度が得られることがわかる。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記a法
では減圧成長であるため排気ポンプや圧力コントロール
装置が必要であり設備が複雑でコスト高であった。また
上記b法ではベース層のAs源として新たにTMAsが
必要であり、そのためのガスラインの増設が必要であ
り、その付帯設備等と合わせてやはり設備費が上昇して
しまうという問題があった。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明はこれらに鑑み種
々検討し、既存の従来装置の改造等を行なわずともGa
Asベース層へのCの高濃度添加が容易となる条件を見
い出したものである。
【0014】即ち本発明は、III −V族化合物半導体の
III 族元素の原料である1種以上のメチル系有機金属
と、V族元素の原料である水素化物とを含む原料ガスを
反応炉内に流し、その流れに略平行に設置した基板面上
にIII −V族化合物半導体エピタキシャル層を成長させ
る有機金属気相成長法において、反応炉内を略常圧と
し、V族原料とIII 族原料との供給量比([V族原料]
/[III 族原料])を1以下として原料ガスの熱膨脹を
考慮しない平均流速を15cm/秒以上とし、さらに基板面
を 500℃以下に加熱することを特徴するものである。
【0015】
【作用】本発明で使用する反応炉としては、原料ガスの
流れが基板面と略平行となる型式の炉を用いる。具体的
には従来からMOVPE法で用いられている図5に示す
横型反応炉と図6のバレル型反応炉をいう。
【0016】即ち図5の装置は基板(10)をサセプタ
(11)上にほぼ水平にして載せ、反応管(12)の横方向
から原料を混合したキャリアガスを流して基板面上で該
基盤面とほぼ平行なガス流(13)をつくり、該基板(1
0)を反応管(12)外部のRFコイル(14)で加熱する
ことにより、基板上に化合物半導体薄膜を成長させるも
のである。なお図中(15)はガスの排気口であり、(1
6)は反応管を冷却する冷却ジャケットである。
【0017】また図6の装置は多角錘台形サセプタ(1
7)の側面に基板(10)を設置し、該サセプタ(17)を
縦型反応管(18)内で縦方向に支持する軸(19)を回転
させ、反応管(18)の頂部から原料を混合したキャリア
ガスを流下させて基板面上で該基板面とほぼ平行なガス
流をつくり、基板(10)をRFコイル(14)で加熱する
ことにより基板面上に薄膜を成長させるものである。
【0018】なお従来MOVPE法で用いられる反応炉
としては図7に示すパンケーキ型もある。これは縦型反
応管(18')内に、下端を回転軸(19)で支持されて上面
が平坦なサセプタ(20)の該上面に基板(10)を載せ、
反応管(18')の上端から原料を混合したキャリアガスを
流下させて基板(10)をRFコイル(14)で加熱するこ
とにより基板面上に薄膜を成長させるものである。しか
しながらこの反応炉においては基板面とガスの流れとは
互いに垂直の関係にある。そしてCを添加したGaAs
を成長する際には基板は通常 500〜600 ℃に加熱されて
いるので、基板上に流下するガスは対流を起してガスの
温度が上昇してしまう。このため基板面の近傍でAsH
3 の分解が盛んになり、水素ラジカルが発生し易い傾向
にあった。そこでこの場合は反応管内を減圧してガスの
対流を抑止していた。
【0019】これに対して上記横型反応炉及びバレル型
反応炉の場合はガスの流れと基板面とは概略平行である
ので、ガスの平均流速を15cm/秒(熱膨脹を考慮しな
い)以上とすればガスの対流を抑止でき、従って反応管
内を減圧しなくてもガスの温度の上昇を抑えられるもの
である。
【0020】またV族原料である水素化物とIII 族原料
との供給量比を1以下と限定し、基板の加熱温度を 500
℃以下と低く限定することにより水素ラジカルの生成が
小さくなり、従来の原料ガス供給ラインをそのまま利用
してIII −V族化合物半導体中にCを十分高濃度に添加
することが可能となる。
【0021】なお本発明で用いられるIII 族原料とV族
原料との組み合わせとしては、次のようなものが適当で
ある。即ちGaAsを成長する際にはIII 族原料として
TMGaと、V族原料としてAsH3 を用い、AlGa
Asを成長するにはIII族原料のGa源としてTMG
a、Al源としてトリエチルアルミニウム(Al(C2
5 3 :TEAl)またはトリメチルアルミアラン
((CH3 3 NAlH3 :TMAA)、及びV族原料
としてAsH3 を用い、さらにIny Ga1-y As(y
≦0.05)を成長するにはIII 族原料としてTMGaとト
リメチルインジウム(In(CH3 3 :TMIn)、
及びV族原料としてはAsH3 を用いる。
【0022】
【実施例】以下に本発明を実施例によりさら詳細に説明
する。
【0023】(実施例1)図6に示すバレル型反応炉を
用い、III 族原料としてTMGa、V族原料としてAs
3 をその供給量比[AsH3 ]/[TMGa]を 0.4
〜1.8 の間で変化させてキャリアガスと共に平均ガス流
速20cm/秒で反応管内に流し、基板を 490℃に加熱して
基板上にCの添加されたGaAs化合物半導体薄膜の成
長を行った。このときのキャリア濃度を測定し、その結
果を図8に示した。図8から原料の供給量比が 0.4〜1
の場合キャリア濃度は2〜4×1019cm-3となり、HBT
のベース層として十分使用可能なレベルに達しているこ
とが判る。これに対して原料の供給量比が1を越える場
合はキャリア濃度が急激に減少している。
【0024】次に上記本発明法を用いて図1に示すエピ
タキシャルウエハを作製した。即ちベース層(5)を成
長させる際に上記の基板温度 490℃、平均ガス流速20cm
/秒で[AsH3 ]/[TMGa]=0.4 の条件で実施
してキャリア濃度4×1019cm-3のベース層を作製し、他
の層は同じバレル型反応炉を用いて基板温度を 650℃と
する通常のMOVPE法で作製した。
【0025】そして、得られたエピタキシャルウエハよ
りHBTを作製し、その電流ゲインβを測定したところ
60と良好な結果が得られ、本発明法によるC添加のGa
As層の品質が従来通り良好であることが判った。
【0026】(実施例2)バレル型反応炉を用い、V族
原料としてAsH3 を、III 族原料としてTMGaの他
にTEAl又はTMAAを同時に供給し、他の条件は実
施例1と同一としてC添加のAlGaAs(Alの組成
0.05)の成長を行った。なお原料の供給量比は 0.9に調
整した。そしてAlGaAs中のキャリア濃度を測定し
たところ以下の表1に示す結果が得られた。
【0027】
【表1】
【0028】表1から本発明によりCを高濃度に添加し
たAlGaAsの成長が十分可能であることが判る。
【0029】(実施例3)バレル型反応炉を用い、V族
原料としてAsH3 を、III 族原料としてTMGaの他
にTMInを同時に供給し、これらV族原料とIII 族原
料の供給量比を 0.4〜1と変化させ、他の条件は実施例
1と同一としてC添加のInGaAs(In組成は1%
とした)を成長を行った。そして原料の供給量比の違い
によるInGaAs中のキャリア濃度を測定してそれら
の結果を表2に示した。
【0030】
【表2】
【0031】表2より、単なるGaAsに比較して少量
のInを添加することでCの添加量は減少してはいるも
のの1019cm-3オーダーの高濃度添加が可能であることが
わかる。
【0032】以上各実施例はすべてバレル型反応炉を用
いた場合であるが、いずれの場合も図5に示す横型反応
炉を用いても同様あるいはそれ以上の効果がある。これ
はバレル型反応炉ではガスは下方に流れ重力方向と一致
しているのに対して横型反応炉ではガスの流れと重力方
向が直交しているので横型反応炉の方が熱対流が起りに
くいからである。
【0033】
【発明の効果】このように本発明によれば従来の反応炉
やガス系統等の設備をそのまま用いても、容易に炭素
(C)を高濃度に添加したGaAs,AlGaAs,I
nGaAs等のIII −V族化合物半導体薄膜が得られる
ので高品質のベース層を有するHBT等が安価に作製で
きる等の効果を奏する
【図面の簡単な説明】
【図1】HBT作製用のエピタキシャルウエハの構造を
示す説明図である。
【図2】減圧下にAsH3 とTMGaの供給量比を変化
させたときの各成長温度でのGaAs中のキャリア濃度
の値の一例を示す図表(Y.Ashizawa et al.,J.Crystal
Growth, 107(1991) 903)である。
【図3】減圧下にTMAsとTMGaによりGaAsを
成長させた時の各成長温度でのキャリア濃度の値の一例
を示す図表(嶋津充他、住友電気、vol.139(1991) 88)
である。
【図4】常圧でTMAsとTMGaによりGaAsを成
長させた時の各成長温度でのキャリア濃度の値の一例を
示す図表である。
【図5】横型反応炉を示す説明図である。
【図6】バレル型反応炉を示す説明図である。
【図7】パンケーキ型反応炉を示す説明図である。
【図8】実施例1の結果を示す図表である。
【符号の説明】
1 GaAs基板 2 GaAsバッファ層 3 サブコレクタ層 4 コレクタ層 5 ベース層 6 エミッタ層 7 中間層 8 キャップ層 10 基板 11 サセプタ 12 反応管 13 ガス流 14 RFコイル 15 排気口 16 冷却ジャケット 17 多角錐台径サセプタ 18, 18' 縦型反応管 19 回転軸 20 平坦サセプタ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 III −V族化合物半導体のIII 族元素の
    原料である1種以上のメチル系有機金属と、V族元素の
    原料である水素化物とを含む原料ガスを反応炉内に流
    し、その流れに略平行に設置した基板面上にIII −V族
    化合物半導体エピタキシャル層を成長させる有機金属気
    相成長法において、反応炉内を略常圧とし、V族原料と
    III 族原料との供給量比([V族原料]/[III 族原
    料])を1以下として原料ガスの熱膨脹を考慮しない平
    均流速を15cm/秒以上とし、さらに基板面を 500℃以下
    に加熱することを特徴とする有機金属気相成長法。
JP29936692A 1992-10-12 1992-10-12 有機金属気相成長法 Pending JPH06124908A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114753002A (zh) * 2022-04-28 2022-07-15 西安唐晶量子科技有限公司 一种提高MOCVD生长GaAs本征掺杂均匀性的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114753002A (zh) * 2022-04-28 2022-07-15 西安唐晶量子科技有限公司 一种提高MOCVD生长GaAs本征掺杂均匀性的方法
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