JPH06122812A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物，成形材料および成形物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物，成形材料および成形物Info
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- JPH06122812A JPH06122812A JP3156770A JP15677091A JPH06122812A JP H06122812 A JPH06122812 A JP H06122812A JP 3156770 A JP3156770 A JP 3156770A JP 15677091 A JP15677091 A JP 15677091A JP H06122812 A JPH06122812 A JP H06122812A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
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- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、自動車用外板、外装部品等として有
用な高面品質で、かつ軽量の不飽和ポリエステル樹脂組
成物、成形材料およびその成形物を提供する。 【構成】(a)不飽和ポリエステル,(b)ビニル単量体,(c)
熱可塑性樹脂,(d)硬化触媒および(e)数平均粒子径が２
０μ以下の中空状充填材を含有し、上記成分(a),(b)お
よび(c)の混合物１００重量部に対して(e)が１０〜１５
０重量部である樹脂組成物、該樹脂組成物をガラス繊維
に含浸させた成形材料およびその成形物。
用な高面品質で、かつ軽量の不飽和ポリエステル樹脂組
成物、成形材料およびその成形物を提供する。 【構成】(a)不飽和ポリエステル,(b)ビニル単量体,(c)
熱可塑性樹脂,(d)硬化触媒および(e)数平均粒子径が２
０μ以下の中空状充填材を含有し、上記成分(a),(b)お
よび(c)の混合物１００重量部に対して(e)が１０〜１５
０重量部である樹脂組成物、該樹脂組成物をガラス繊維
に含浸させた成形材料およびその成形物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車用外板、外装部
品等として有用な高面品質で、かつ軽量の不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物、該樹脂組成物をガラス繊維に含浸さ
せた成形材料およびその成形物に関する。
品等として有用な高面品質で、かつ軽量の不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物、該樹脂組成物をガラス繊維に含浸さ
せた成形材料およびその成形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂を用いた繊維強
化プラスチック(ＦＲＰ)は、優れた機械的強度,耐熱性,
耐水性,耐薬品性を有するうえに生産性が高く、 たとえ
ば浴槽,水タンクパネル,洗面ボウルなどとして広く使用
されている。 近年、 不飽和ポリエステル系シートモール
ディングコンパウンド(以下ＳＭＣと略称する)あるいは
バルクモールディングコンパウンド(以下ＢＭＣと略称
する)が、自動車外板用プラスチック素材として脚光を
浴び、たとえばエンジンフード,ルーフ,トランクリッド
などの主要外板のほかにスポイラー,エアインテイク,ロ
ッカーパネルなどの外装部品にも使用されるに至ってい
る。
化プラスチック(ＦＲＰ)は、優れた機械的強度,耐熱性,
耐水性,耐薬品性を有するうえに生産性が高く、 たとえ
ば浴槽,水タンクパネル,洗面ボウルなどとして広く使用
されている。 近年、 不飽和ポリエステル系シートモール
ディングコンパウンド(以下ＳＭＣと略称する)あるいは
バルクモールディングコンパウンド(以下ＢＭＣと略称
する)が、自動車外板用プラスチック素材として脚光を
浴び、たとえばエンジンフード,ルーフ,トランクリッド
などの主要外板のほかにスポイラー,エアインテイク,ロ
ッカーパネルなどの外装部品にも使用されるに至ってい
る。
【０００３】自動車外板に用いられるＳＭＣあるいはＢ
ＭＣ等には、従来より特に高面品質性,速硬化性,高生産
性が要求されているが、最近、これらに加えて素材その
ものの軽量化の要求が強くなってきた。軽量化の方法と
しては、成形材料に含まれる充填材あるいはガラス繊維
の含有量を減少させる方法が挙げられるが、この方法に
よると一般に成形物の表面品質が低下するとともに、そ
の機械的物性(たとえば強度,弾性率等)が大幅に低下し
てしまう。
ＭＣ等には、従来より特に高面品質性,速硬化性,高生産
性が要求されているが、最近、これらに加えて素材その
ものの軽量化の要求が強くなってきた。軽量化の方法と
しては、成形材料に含まれる充填材あるいはガラス繊維
の含有量を減少させる方法が挙げられるが、この方法に
よると一般に成形物の表面品質が低下するとともに、そ
の機械的物性(たとえば強度,弾性率等)が大幅に低下し
てしまう。
【０００４】一方、シラスやガラスマイクロバルーン
(以下ＧＭＢと略称する)に代表される軽量充填材を用い
て低比重化を図ることも公知であるが、一般に市販され
ているようなＧＭＢ等を用いると、成形物の面品質が損
なわれるとともに、塗装時および耐水劣化テスト時に塗
装表面からブリスターが発生し、自動車の外板や外装部
品としては使用できなかった。
(以下ＧＭＢと略称する)に代表される軽量充填材を用い
て低比重化を図ることも公知であるが、一般に市販され
ているようなＧＭＢ等を用いると、成形物の面品質が損
なわれるとともに、塗装時および耐水劣化テスト時に塗
装表面からブリスターが発生し、自動車の外板や外装部
品としては使用できなかった。
【０００５】また、従来から成形物の表面平滑性を向上
させるために、熱可塑性樹脂、たとえばポリメタクリル
酸メチル,ポリ酢酸ビニル,スチレンブタジエンブロック
重合体、飽和ポリエステル等が配合されることは知られ
ている(たとえば特開昭５２−１４８５８８号公報な
ど)。しかしながら上記成形材料に通常用いられる軽量
充填材を添加した場合は、成形物表面のロングタームウ
ェイビネス(波打ち)が悪化するとともに、ショートター
ムウェイビネス(表面粗度)が著しく低下し、自動車外板
等の高い表面品質が要求される分野には使用できなかっ
た。
させるために、熱可塑性樹脂、たとえばポリメタクリル
酸メチル,ポリ酢酸ビニル,スチレンブタジエンブロック
重合体、飽和ポリエステル等が配合されることは知られ
ている(たとえば特開昭５２−１４８５８８号公報な
ど)。しかしながら上記成形材料に通常用いられる軽量
充填材を添加した場合は、成形物表面のロングタームウ
ェイビネス(波打ち)が悪化するとともに、ショートター
ムウェイビネス(表面粗度)が著しく低下し、自動車外板
等の高い表面品質が要求される分野には使用できなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこれらの
特性を具備した成形材料について鋭意検討した結果、次
のような知見を得た。すなわち、 従来の軽量充填材は、約５０〜６０μにピークのある
約０〜２００μの範囲に広がった粒子径分布を有してお
り、このような充填材を用いると、i)ＳＭＣの製造時
に、ガラス繊維によって軽量充填材がろ過され、軽量充
填材／ガラス繊維／樹脂の各々が局在化し、また、ii)
成形時に軽量充填材,ガラス繊維および樹脂が均一に流
動せず、成形物の表面に軽量充填材が局在化する傾向が
あるため、その不均一性により波打ちが悪くなる。 表面粗度はミクロン単位での平滑性が要望されるのに
対して、従来の軽量充填材の粒径は、その多くが約５０
μ以上もあるために局在化し易く、したがって表面平滑
性が著しく低下する。 成形流動時に局在化した軽量充填材が相互に衝突する
ことにより、高剪断力を受けて破損し易く、塗装時のブ
リスターの原因となる。 成形品表面に局在化した軽量充填材はバリ取り等の成
形物の仕上げの成形物の破損や塗装時のブリスターの原
因となる。 さらに、軽量充填材、特にＧＭＢは遊離アルカリを含
有する場合が多く、成形物の耐水テスト時の浸透現象に
よって軽量充填材の表面に水が多量に吸着され易い。こ
れは、充填材からアルカリが溶出し続けることによって
一層の水を呼び込むこととなり、その結果、軽量充填材
の局在化している部分には、水による膨張のためにクラ
ックを生じ易い。
特性を具備した成形材料について鋭意検討した結果、次
のような知見を得た。すなわち、 従来の軽量充填材は、約５０〜６０μにピークのある
約０〜２００μの範囲に広がった粒子径分布を有してお
り、このような充填材を用いると、i)ＳＭＣの製造時
に、ガラス繊維によって軽量充填材がろ過され、軽量充
填材／ガラス繊維／樹脂の各々が局在化し、また、ii)
成形時に軽量充填材,ガラス繊維および樹脂が均一に流
動せず、成形物の表面に軽量充填材が局在化する傾向が
あるため、その不均一性により波打ちが悪くなる。 表面粗度はミクロン単位での平滑性が要望されるのに
対して、従来の軽量充填材の粒径は、その多くが約５０
μ以上もあるために局在化し易く、したがって表面平滑
性が著しく低下する。 成形流動時に局在化した軽量充填材が相互に衝突する
ことにより、高剪断力を受けて破損し易く、塗装時のブ
リスターの原因となる。 成形品表面に局在化した軽量充填材はバリ取り等の成
形物の仕上げの成形物の破損や塗装時のブリスターの原
因となる。 さらに、軽量充填材、特にＧＭＢは遊離アルカリを含
有する場合が多く、成形物の耐水テスト時の浸透現象に
よって軽量充填材の表面に水が多量に吸着され易い。こ
れは、充填材からアルカリが溶出し続けることによって
一層の水を呼び込むこととなり、その結果、軽量充填材
の局在化している部分には、水による膨張のためにクラ
ックを生じ易い。
【０００７】本発明者らは上記の知見に基づき、さらに
鋭意検討した結果、数平均粒子径が２０μ以下の中空状
充填材を用いた場合、その局在化がほとんど認められ
ず、高表面品質を維持し、かつ塗装時および耐水時のブ
リスターやクラックの発生を抑えることを知見し、この
知見に基づき、さらに検討した結果本発明を完成するに
至った。
鋭意検討した結果、数平均粒子径が２０μ以下の中空状
充填材を用いた場合、その局在化がほとんど認められ
ず、高表面品質を維持し、かつ塗装時および耐水時のブ
リスターやクラックの発生を抑えることを知見し、この
知見に基づき、さらに検討した結果本発明を完成するに
至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は(a)
不飽和ポリエステル，(b)ビニル単量体，(c)熱可塑性樹
脂，(d)硬化触媒および(e)数平均粒子径が２０μ以下の
中空状充填材を含有し、上記成分(a),(b)および(c)の混
合物１００重量部に対して(e)が１０〜１５０重量部で
ある樹脂組成物、該樹脂組成物をガラス繊維に含浸させ
た成形材料、および該成形材料を硬化させた成形物であ
る。本発明の樹脂組成物は比重が小さく、該樹脂組成物
をガラス繊維に含浸させた成形材料を硬化させて得られ
る成形物は、軽量でしかもその表面は極めて優れた表面
平滑性(リブ,ボス部のヒケ,波打ちあるいは表面粗度等
が極めて少ない)と耐水性を有するので、自動車外板，
外装部品を製造する際に特に有用である。
不飽和ポリエステル，(b)ビニル単量体，(c)熱可塑性樹
脂，(d)硬化触媒および(e)数平均粒子径が２０μ以下の
中空状充填材を含有し、上記成分(a),(b)および(c)の混
合物１００重量部に対して(e)が１０〜１５０重量部で
ある樹脂組成物、該樹脂組成物をガラス繊維に含浸させ
た成形材料、および該成形材料を硬化させた成形物であ
る。本発明の樹脂組成物は比重が小さく、該樹脂組成物
をガラス繊維に含浸させた成形材料を硬化させて得られ
る成形物は、軽量でしかもその表面は極めて優れた表面
平滑性(リブ,ボス部のヒケ,波打ちあるいは表面粗度等
が極めて少ない)と耐水性を有するので、自動車外板，
外装部品を製造する際に特に有用である。
【０００９】本発明で用いる不飽和ポリエステル(a)
は、α,β−オレフイン系不飽和ジカルボン酸と２価の
グリコールとの縮合で合成されるもので、従来から汎用
されている。該ポリエステルの合成には、これら２成分
のほかに飽和ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸あるい
はジカルボン酸と反応するジシクロペンタジエンなども
併用することができる。α,β−オレフィン系不飽和ジ
カルボン酸の例としては、たとえばマレイン酸,フマル
酸,イタコン酸,シトラコン酸およびこれらジカルボン酸
の無水物が挙げられる。 これらα,β−オレフイン系不
飽和ジカルボン酸と併用されるジカルボン酸の例として
は、たとえばアジピン酸,セバシン酸,コハク酸,グルコ
ン酸,フタル酸無水物,o−フタル酸,イソフタル酸,テレ
フタル酸,テトラヒドロフタル酸,テトラクロロフタル酸
などが挙げられる。 ２価のグリコールとしては、たとえ
ばアルカンジオール,オキサアルカンジオール,ビスフェ
ノールＡにエチレンオキシドやプロピレンオキシドなど
のアルキレンオキサイドを付加したジオール等が用いら
れる。これに加えてモノオールや３価のトリオールを用
いてもよい。アルカンジオールの例としては、たとえば
エチレングリコール,１,２−プロピレングリコール,１,
３−プロピレングリコール,１,３−ブタンジオール,１,
４−ブタンジオール,ネオペンチルグリコール,１,５−
ペンタンジオール,１,６−ヘキサンジオール,シクロヘ
キサンジオール等が挙げられる。オキサアルカンジオー
ルとしては、たとえばジオキシエチレングリコール,ト
リオキシエチレングリコール等が挙げられる。これらグ
リコールと併用される１価あるいは３価のアルコールと
しては、たとえばオクチルアルコール,オレイルアルコ
ール,トリメチロールプロパン等が挙げられる。不飽和
ポリエステルの合成は一般に加熱下で実施され、副生す
る水を除去しながら反応を進める。本発明では、通常数
平均分子量が８００〜４０００,酸価が２０〜６０の不
飽和ポリエステルが用いられる。
は、α,β−オレフイン系不飽和ジカルボン酸と２価の
グリコールとの縮合で合成されるもので、従来から汎用
されている。該ポリエステルの合成には、これら２成分
のほかに飽和ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸あるい
はジカルボン酸と反応するジシクロペンタジエンなども
併用することができる。α,β−オレフィン系不飽和ジ
カルボン酸の例としては、たとえばマレイン酸,フマル
酸,イタコン酸,シトラコン酸およびこれらジカルボン酸
の無水物が挙げられる。 これらα,β−オレフイン系不
飽和ジカルボン酸と併用されるジカルボン酸の例として
は、たとえばアジピン酸,セバシン酸,コハク酸,グルコ
ン酸,フタル酸無水物,o−フタル酸,イソフタル酸,テレ
フタル酸,テトラヒドロフタル酸,テトラクロロフタル酸
などが挙げられる。 ２価のグリコールとしては、たとえ
ばアルカンジオール,オキサアルカンジオール,ビスフェ
ノールＡにエチレンオキシドやプロピレンオキシドなど
のアルキレンオキサイドを付加したジオール等が用いら
れる。これに加えてモノオールや３価のトリオールを用
いてもよい。アルカンジオールの例としては、たとえば
エチレングリコール,１,２−プロピレングリコール,１,
３−プロピレングリコール,１,３−ブタンジオール,１,
４−ブタンジオール,ネオペンチルグリコール,１,５−
ペンタンジオール,１,６−ヘキサンジオール,シクロヘ
キサンジオール等が挙げられる。オキサアルカンジオー
ルとしては、たとえばジオキシエチレングリコール,ト
リオキシエチレングリコール等が挙げられる。これらグ
リコールと併用される１価あるいは３価のアルコールと
しては、たとえばオクチルアルコール,オレイルアルコ
ール,トリメチロールプロパン等が挙げられる。不飽和
ポリエステルの合成は一般に加熱下で実施され、副生す
る水を除去しながら反応を進める。本発明では、通常数
平均分子量が８００〜４０００,酸価が２０〜６０の不
飽和ポリエステルが用いられる。
【００１０】本発明で用いるビニル単量体(b)としては、
従来から成分(a)の希釈剤ないし架橋剤として慣用され
ているモノビニル単量体、 たとえばスチレン,p−クロル
スチレン,ビニルトルエンなどの芳香族系モノビニル単
量体、アクリル酸,アクリル酸メチルエステル,メタクリ
ル酸,メタクリル酸メチルエステル,アクリロニトリルな
どのアクリル系モノビニル単量体を挙げることができる
が、特にスチレンが好ましい。 この成分(b)は、 通常、
成分(a)および(c)の希釈剤として成分(a)および(c)に配
合される。
従来から成分(a)の希釈剤ないし架橋剤として慣用され
ているモノビニル単量体、 たとえばスチレン,p−クロル
スチレン,ビニルトルエンなどの芳香族系モノビニル単
量体、アクリル酸,アクリル酸メチルエステル,メタクリ
ル酸,メタクリル酸メチルエステル,アクリロニトリルな
どのアクリル系モノビニル単量体を挙げることができる
が、特にスチレンが好ましい。 この成分(b)は、 通常、
成分(a)および(c)の希釈剤として成分(a)および(c)に配
合される。
【００１１】本発明で用いる熱可塑性樹脂(c)としては、
従来不飽和ポリエステルの低収縮化剤として広く用い
られている熱可塑性樹脂を挙げることができる。 このよ
うな樹脂として、 たとえばポリブタジエンまたはその水
素添加体、 ポリイソプレンまたはその水素添加体、 芳香
族ビニル／共役ジエンブロック共重合体またはその水素
添加体、 ポリスチレン、 スチレン／酢酸ビニルブロック
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート
等が挙げられ、さらには飽和ポリエステル(分子量３,０
００〜１００,０００)、ポリエーテルなどを挙げること
ができる。上記芳香族ビニル／共役ジエンブロック共重
合体は、それ自体公知の重合体であって、たとえばスチ
レン,クロルスチレン,ビニルトルエンなどの芳香族系ビ
ニル単量体と、たとえばブタジエン,イソプレンなどの
共役ジエン単量体とを公知の重合方法によりブロック共
重合させることによって合成される。このようなブロッ
ク共重合体として、具体的には、たとえばスチレン／ブ
タジエンブロック共重合体,スチレン／イソプレンブロ
ック共重合体などを挙げることができる。本発明で用い
る共重合体は、ビニル単量体とジエン単量体とのモル比
がほぼ５０：５０〜５：９５のもので、数平均分子量が
ほぼ３０,０００〜２００,０００のものが好ましい。
従来不飽和ポリエステルの低収縮化剤として広く用い
られている熱可塑性樹脂を挙げることができる。 このよ
うな樹脂として、 たとえばポリブタジエンまたはその水
素添加体、 ポリイソプレンまたはその水素添加体、 芳香
族ビニル／共役ジエンブロック共重合体またはその水素
添加体、 ポリスチレン、 スチレン／酢酸ビニルブロック
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート
等が挙げられ、さらには飽和ポリエステル(分子量３,０
００〜１００,０００)、ポリエーテルなどを挙げること
ができる。上記芳香族ビニル／共役ジエンブロック共重
合体は、それ自体公知の重合体であって、たとえばスチ
レン,クロルスチレン,ビニルトルエンなどの芳香族系ビ
ニル単量体と、たとえばブタジエン,イソプレンなどの
共役ジエン単量体とを公知の重合方法によりブロック共
重合させることによって合成される。このようなブロッ
ク共重合体として、具体的には、たとえばスチレン／ブ
タジエンブロック共重合体,スチレン／イソプレンブロ
ック共重合体などを挙げることができる。本発明で用い
る共重合体は、ビニル単量体とジエン単量体とのモル比
がほぼ５０：５０〜５：９５のもので、数平均分子量が
ほぼ３０,０００〜２００,０００のものが好ましい。
【００１２】本発明の熱可塑性樹脂は、上記重合体をカ
ルボキシ変性したものであってもよい。カルボキシル基
が導入された重合体は、不飽和ポリエステルとの相溶性
が向上するうえに、ＳＭＣ,ＢＭＣを調整する際に酸化
マグネシウムの作用によりコンパウンドの増粘性を向上
させることもできる。本発明の樹脂組成物は、上記成分
（ａ）〜(c)を配合することにより、 優れた高面品質性
を有する組成物を与える。 特にそれらの割合が２０〜４
０重量部,好ましくは２５〜３５重量部の成分 (a)、３
０〜７０重量部,好ましくは４０〜５５重量部の成分
(b)、１０〜３０重量部,好ましくは１０〜２５重量部の
成分(c)が合計１００重量部になるように配合するのが
好ましい。
ルボキシ変性したものであってもよい。カルボキシル基
が導入された重合体は、不飽和ポリエステルとの相溶性
が向上するうえに、ＳＭＣ,ＢＭＣを調整する際に酸化
マグネシウムの作用によりコンパウンドの増粘性を向上
させることもできる。本発明の樹脂組成物は、上記成分
（ａ）〜(c)を配合することにより、 優れた高面品質性
を有する組成物を与える。 特にそれらの割合が２０〜４
０重量部,好ましくは２５〜３５重量部の成分 (a)、３
０〜７０重量部,好ましくは４０〜５５重量部の成分
(b)、１０〜３０重量部,好ましくは１０〜２５重量部の
成分(c)が合計１００重量部になるように配合するのが
好ましい。
【００１３】本発明において硬化触媒(d)としては、t−
ブチルパーオキシベンゾエート,t−ブチルパーオキシオ
クトエートに代表されるパーオキシエステル類、１,１
−ビス(t−ブチルパーオキシ)３,３,５−トリメチルシ
クロヘキサンに代表されるパーオキシケタール類、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートに代表され
るパーオキシカーボネート類等が挙げられ、これらの少
なくとも１種を、(a)，(b)および(c)の混合物１００重
量部に対し０.５〜５重量部、好ましくは１〜３ 重量部
使用する。また、特開平１−３１５４５８号公報に記載
されている硬化促進剤(たとえばコバルトの有機金属塩
等)を上記硬化触媒と併用し、速硬化を図ることもでき
る。
ブチルパーオキシベンゾエート,t−ブチルパーオキシオ
クトエートに代表されるパーオキシエステル類、１,１
−ビス(t−ブチルパーオキシ)３,３,５−トリメチルシ
クロヘキサンに代表されるパーオキシケタール類、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートに代表され
るパーオキシカーボネート類等が挙げられ、これらの少
なくとも１種を、(a)，(b)および(c)の混合物１００重
量部に対し０.５〜５重量部、好ましくは１〜３ 重量部
使用する。また、特開平１−３１５４５８号公報に記載
されている硬化促進剤(たとえばコバルトの有機金属塩
等)を上記硬化触媒と併用し、速硬化を図ることもでき
る。
【００１４】本発明に用いる中空状充填材(e)として
は、数平均粒子径が２０μ以下の中空状充填材であれば
よく、好ましくは数平均粒子径が１０μ以下のものであ
り、特に独立気泡を有したものが好ましい。また、その
粒子径分布は２００μ以下の範囲に広がるが、好ましく
は１００μ以下、さらに好ましくは５０μ以下の範囲に
広がるものが用いられる。この中空状充填材としては、
たとえばＧＭＢ,シラス,セラミック中空体および有機物
の中空体等を用いることができるが、 特にＧＭＢを用い
るのが好ましい。中空状充填材の使用量は(a),(b)およ
び(c)の混合物１００重量部に対して１０〜１５０重量
部、特に好ましくは２０〜１２０重量部である。１０重
量部未満では得られる成形物が軽量品とはならず、１５
０重量部を超えると得られる成形物の表面品質が低下す
る傾向が見られるため好ましくない。中空状充填材の、
不飽和ポリエステルとの相溶性を改善し、また中空状充
填材に含まれるアルカリ金属の溶出を抑えるために、充
填材をシランカップリング剤,アクリル樹脂,酢酸ビニル
樹脂,ウレタン樹脂,ポリエステル等で表面処理したもの
も本発明に使用することができる。
は、数平均粒子径が２０μ以下の中空状充填材であれば
よく、好ましくは数平均粒子径が１０μ以下のものであ
り、特に独立気泡を有したものが好ましい。また、その
粒子径分布は２００μ以下の範囲に広がるが、好ましく
は１００μ以下、さらに好ましくは５０μ以下の範囲に
広がるものが用いられる。この中空状充填材としては、
たとえばＧＭＢ,シラス,セラミック中空体および有機物
の中空体等を用いることができるが、 特にＧＭＢを用い
るのが好ましい。中空状充填材の使用量は(a),(b)およ
び(c)の混合物１００重量部に対して１０〜１５０重量
部、特に好ましくは２０〜１２０重量部である。１０重
量部未満では得られる成形物が軽量品とはならず、１５
０重量部を超えると得られる成形物の表面品質が低下す
る傾向が見られるため好ましくない。中空状充填材の、
不飽和ポリエステルとの相溶性を改善し、また中空状充
填材に含まれるアルカリ金属の溶出を抑えるために、充
填材をシランカップリング剤,アクリル樹脂,酢酸ビニル
樹脂,ウレタン樹脂,ポリエステル等で表面処理したもの
も本発明に使用することができる。
【００１５】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて上記
以外の充填材,硬化調節剤,顔料,増粘剤を配合すること
ができる。 充填材としては、 炭酸カルシウム,タルク,シ
リカ,クレー,ガラス粉等が挙げられる。硬化調節剤とし
てはパラベンゾキノン,t−ブチルカテコール等が挙げら
れる。顔料としては、たとえば酸化チタン,カーボンブ
ラック,弁柄,フタロシアニンブルー等が挙げられる。 増
粘剤としては、 マグネシウム,カルシウム等の酸化物ま
たは水酸化物等が挙げられる。
以外の充填材,硬化調節剤,顔料,増粘剤を配合すること
ができる。 充填材としては、 炭酸カルシウム,タルク,シ
リカ,クレー,ガラス粉等が挙げられる。硬化調節剤とし
てはパラベンゾキノン,t−ブチルカテコール等が挙げら
れる。顔料としては、たとえば酸化チタン,カーボンブ
ラック,弁柄,フタロシアニンブルー等が挙げられる。 増
粘剤としては、 マグネシウム,カルシウム等の酸化物ま
たは水酸化物等が挙げられる。
【００１６】このような各種配合剤が配合された樹脂組
成物は、慣用の手段,装置を用いてガラス繊維(たとえば
直径約８〜２０μで長さが１／２〜４インチのもの)に
含浸させることによりＳＭＣまたはＢＭＣとすることが
できる。 ガラス繊維は、 通常組成物全量に対してほぼ１
０〜４０重量％程度配合される。本発明のＳＭＣ,ＢＭ
Ｃは、金型中で加熱圧縮(圧力５０〜１２０kgf／cm2,温
度１１０〜 １８０℃)して硬化させることにより成形物
を製造することができる。以下に実施例を挙げて、本発
明をさらに具体的に説明する。
成物は、慣用の手段,装置を用いてガラス繊維(たとえば
直径約８〜２０μで長さが１／２〜４インチのもの)に
含浸させることによりＳＭＣまたはＢＭＣとすることが
できる。 ガラス繊維は、 通常組成物全量に対してほぼ１
０〜４０重量％程度配合される。本発明のＳＭＣ,ＢＭ
Ｃは、金型中で加熱圧縮(圧力５０〜１２０kgf／cm2,温
度１１０〜 １８０℃)して硬化させることにより成形物
を製造することができる。以下に実施例を挙げて、本発
明をさらに具体的に説明する。
【００１７】
実施例１〜６および比較例１〜６ 〔表１〕および〔表２〕に示す組成でＳＭＣを調整し
た。表中、不飽和ポリエステルＡはプロピレングリコー
ルとマレイン酸から合成されたものであり、これにスチ
レンを含有させて、２５℃における粘度が８２０cps,酸
価が１６.５の不飽和ポリエステル樹脂とした。不飽和
ポリエステルＢはプロピレングリコール０.７モル,ジシ
クロペンタジエン０.３モル,無水マレイン酸１.０モル
から合成されたものであり、これにスチレンを含有させ
て、２５℃における粘度が６５０cps,酸価が２１の不飽
和ポリエステル樹脂とした。スチレン／ブタジエンブロ
ック共重合体溶液は共重合体３０重量部,スチレン７０
重量部からなるもので、２５℃における粘度が２８,０
００cpsのものである。この共重合体は平均分子量１２
０,０００でスチレン１５重量％,ブタジエン８５重量％
からなり、０.５重量％のカルボキシル基を有する。各
ＳＭＣを加圧流動時間９秒,圧力８０kgf／cm2で所定の
条件下に加圧し、〔図１〕に示されるような板状(５０
０×１０００×２mm)の成形物を製造した。成形物の表
面特性の測定は、３次元測定機(マイクロコード ＦＪ
６０４；三豊(株)製)で行なった。まず〔図１〕中，ラ
イン１〜ライン４について１.０mmピッチで３００点の
表面測定(Ｘ,Ｙ,Ｚ)を実施し、断面形状を知るため各点
のＺ値から５次回帰曲線を求め、この曲線と各測定点の
Ｚ値との平均偏差を算出した。また、表面粗度はライン
５を測定して求めた。結果を〔表１〕および〔表２〕に
示す。〔表１〕および〔表２〕に示すように、本発明の
ＳＭＣ成形物は比較例１〜６のそれと比較して低比重で
あり、しかも表面品質および耐水ブリスター特性に優れ
ていることは明らかである。
た。表中、不飽和ポリエステルＡはプロピレングリコー
ルとマレイン酸から合成されたものであり、これにスチ
レンを含有させて、２５℃における粘度が８２０cps,酸
価が１６.５の不飽和ポリエステル樹脂とした。不飽和
ポリエステルＢはプロピレングリコール０.７モル,ジシ
クロペンタジエン０.３モル,無水マレイン酸１.０モル
から合成されたものであり、これにスチレンを含有させ
て、２５℃における粘度が６５０cps,酸価が２１の不飽
和ポリエステル樹脂とした。スチレン／ブタジエンブロ
ック共重合体溶液は共重合体３０重量部,スチレン７０
重量部からなるもので、２５℃における粘度が２８,０
００cpsのものである。この共重合体は平均分子量１２
０,０００でスチレン１５重量％,ブタジエン８５重量％
からなり、０.５重量％のカルボキシル基を有する。各
ＳＭＣを加圧流動時間９秒,圧力８０kgf／cm2で所定の
条件下に加圧し、〔図１〕に示されるような板状(５０
０×１０００×２mm)の成形物を製造した。成形物の表
面特性の測定は、３次元測定機(マイクロコード ＦＪ
６０４；三豊(株)製)で行なった。まず〔図１〕中，ラ
イン１〜ライン４について１.０mmピッチで３００点の
表面測定(Ｘ,Ｙ,Ｚ)を実施し、断面形状を知るため各点
のＺ値から５次回帰曲線を求め、この曲線と各測定点の
Ｚ値との平均偏差を算出した。また、表面粗度はライン
５を測定して求めた。結果を〔表１〕および〔表２〕に
示す。〔表１〕および〔表２〕に示すように、本発明の
ＳＭＣ成形物は比較例１〜６のそれと比較して低比重で
あり、しかも表面品質および耐水ブリスター特性に優れ
ていることは明らかである。
【００１８】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物および該樹脂組成物
をガラス繊維に含浸させた成形材料は、比重が小さいた
め、成形品の軽量化を図ることができ、かつそれを用い
て得られる成形品は、その面品質が極めて高く、また該
成形品を塗装したものの耐水ブリスターも極めて優秀で
あり、たとえば自動車用外板等として極めて有用であ
る。
をガラス繊維に含浸させた成形材料は、比重が小さいた
め、成形品の軽量化を図ることができ、かつそれを用い
て得られる成形品は、その面品質が極めて高く、また該
成形品を塗装したものの耐水ブリスターも極めて優秀で
あり、たとえば自動車用外板等として極めて有用であ
る。
【００１９】
【表１】
【表２】
〔図１〕は、実施例１〜６および比較例１〜６において
製造される板状の成形物を示す。
製造される板状の成形物を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/06 ＭＳＥ 8933−4Ｊ (72)発明者 宮下 弘 大阪府吹田市山田西２丁目８番Ａ８−712 号 (72)発明者 青木 三次 奈良県北葛城郡香芝町良福寺311番地の６ (72)発明者 秋山 浩一 大阪府大阪市東淀川区瑞光１丁目６番31号 武田薬品瑞光荘内
Claims (4)
- 【請求項１】(a)不飽和ポリエステル,(b)ビニル単量体,
(c)熱可塑性樹脂,(d)硬化触媒および(e)数平均粒子径が
２０μ以下の中空状充填材を含有し、上記成分(a),(b)
および(c)の混合物１００重量部に対して(e)が１０〜１
５０重量部である樹脂組成物。 - 【請求項２】２０〜４０重量部の成分(a)、３０〜７０
重量部の成分(b)、１０〜３０重量部の成分(c)をこれら
の合計が１００重量部になるように配合した請求項(1)
に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項(1)または(2)に記載の樹脂組成物を
ガラス繊維に含浸させた成形材料。 - 【請求項４】請求項(3)に記載の成形材料を硬化させた
成形物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3156770A JP2662832B2 (ja) | 1990-06-27 | 1991-06-27 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物，成形材料および成形物 |
| EP91122361A EP0549827B1 (en) | 1990-06-27 | 1991-12-30 | Unsaturated polyester resin compostions, molding compounds and molded products therefrom |
| DE69117963T DE69117963T2 (de) | 1990-06-27 | 1991-12-30 | Ungesättigte Polyesterharzzusammensetzungen sowie Formmassen und geformte Artikel daraus |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16908890 | 1990-06-27 | ||
| JP2-169088 | 1991-06-26 | ||
| JP3-154549 | 1991-06-26 | ||
| JP15454991 | 1991-06-26 | ||
| JP3156770A JP2662832B2 (ja) | 1990-06-27 | 1991-06-27 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物，成形材料および成形物 |
| EP91122361A EP0549827B1 (en) | 1990-06-27 | 1991-12-30 | Unsaturated polyester resin compostions, molding compounds and molded products therefrom |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122812A true JPH06122812A (ja) | 1994-05-06 |
| JP2662832B2 JP2662832B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=40297724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3156770A Expired - Lifetime JP2662832B2 (ja) | 1990-06-27 | 1991-06-27 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物，成形材料および成形物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0549827B1 (ja) |
| JP (1) | JP2662832B2 (ja) |
| DE (1) | DE69117963T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007058812A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-24 | 3M Innovative Properties Company | Filled polymer composites |
| WO2008115648A1 (en) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | 3M Innovative Properties Company | Hollow element filled curable body repair compounds |
| WO2013179895A1 (ja) * | 2012-05-28 | 2013-12-05 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形物、並びにランプリフレクター |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9604411D0 (en) * | 1996-03-01 | 1996-05-01 | Raychem Ltd | Low-density polymeric composition |
| CN103118996B (zh) | 2010-09-08 | 2016-08-03 | 3M创新有限公司 | 玻璃泡、来自玻璃泡的复合材料及制备玻璃泡的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3716861A1 (de) * | 1987-05-20 | 1988-12-15 | Flachglas Ag | Aushaertbare up-formmasse mit reduziertem elektrischem oberflaechenwiderstand |
| DE3812814A1 (de) * | 1988-04-16 | 1989-11-02 | Hilti Ag | Verwendung von zweikomponenten-reaktionsharzen fuer befestigungszwecke |
-
1991
- 1991-06-27 JP JP3156770A patent/JP2662832B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-30 EP EP91122361A patent/EP0549827B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-30 DE DE69117963T patent/DE69117963T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007058812A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-24 | 3M Innovative Properties Company | Filled polymer composites |
| WO2008115648A1 (en) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | 3M Innovative Properties Company | Hollow element filled curable body repair compounds |
| US8034852B2 (en) | 2007-03-19 | 2011-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Hollow element filled curable body repair compounds |
| RU2469057C2 (ru) * | 2007-03-19 | 2012-12-10 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Отверждаемые составы для кузовного ремонта с наполнителем в виде полых элементов |
| WO2013179895A1 (ja) * | 2012-05-28 | 2013-12-05 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形物、並びにランプリフレクター |
| US9447944B2 (en) | 2012-05-28 | 2016-09-20 | Showa Denko K.K. | Unsaturated polyester resin composition, molded article thereof, and lamp reflector |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69117963T2 (de) | 1996-09-05 |
| EP0549827A1 (en) | 1993-07-07 |
| JP2662832B2 (ja) | 1997-10-15 |
| DE69117963D1 (de) | 1996-04-18 |
| EP0549827B1 (en) | 1996-03-13 |
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