JPH06122287A - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 充分なアンカー効果が得られ、かつ耐刷性の
良好な平板印刷版を提供する 【構成】 硝酸パルス電解法にて粗面化されたアルミニ
ウム板と粗面化していないアルミニウム板を重ね合わせ
圧延ロールに１回通過させて圧延した。プレス後のアル
ミニウム板を走査型電子顕微鏡にて観察したところ平均
径４μｍの長円状の独立したプレス凹部を有していた。
中心線平均粗さは０．４μｍであった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用支持体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、平版印刷版用支持体としてア
ルミニウム板が広く使用されているが、その上に設けら
れる感光層との密着性を良好にし、且つそれを用いて作
成される平版印刷版の非画像部（印刷時に使用される湿
し水を受容し、油性インクを反発する領域）の保水性を
改善することを目的として、アルミニウム板の表面は粗
面化されるのが通例である。 この粗面化の処理は、い
わゆる砂目立てと称され、平版印刷版用支持体の調製に
おいては不可欠の工程で、しかも相当の熟練度を必要と
する作業である。この砂目立てはボールグレイン、ワイ
ヤーグレイン、ブラシグレイン等の機械的な粗面化方法
と、酸または中性の水溶液中で電気化学的にエッチング
を行う電解粗面化方法、または特殊なアルミニウム合金
を用いて酸またはアルカリによりエッチングを行う化学
的粗面化方法などが知られている。

【０００３】しかし、これらの方法には次のような問題
がある。すなわち、機械的砂目立てを行う場合は機械や
研磨材の調整に熟練を要すること、粗面化されたアルミ
ニウム板の表面に食い込んだ研磨材やアルミニウム屑な
どを取り除く作業を要することである。化学的砂目立て
法の問題点は液温度、電解条件、組成などを細かく調整
し狭い範囲に合わせる必要があり、電気化学的砂目立て
法の場合は先の化学的砂目立て法に加え電力消費が大き
く原価に占める割合が相当大きくなると言う点である。

【０００４】このような欠点を解消しうる方法として、
特公平４−３０３５８号公報ではプレスによる凹部が一
部重なりあって波状模様をなすよう形成させる砂目製造
方法が記載されている。しかしながら、一部が重なり合
った凹部では感光層と支持体との間に充分なアンカー効
果が得られず耐刷性が良好でなく平版版として充分な砂
目を得ることができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題点を解消し、充分なアンカー効果が得られ、かつ耐刷
性の良好な平板印刷版を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の上記目
的は表面に長円状にプレスされた凸部を１０００個／ｍ
ｍ² 以上の密度で独立して形成させたことを特徴とする
アルミニウム板からなる平版印刷版用支持体によって達
成出来る。

【０００７】本発明において、アルミニウム板を粗面化
するための圧延ロールは、例えば鋼製ロールの表面をサ
ンドブラスト、ジョットブラスト、グリッドブラスト、
タングステンカーバイト等による溶射、レーザなどの高
エネルギービームを該ロールに照射する、などの方法に
よって得られる。アルミニウム板を圧延する際の圧下率
は１パスあたり０．１〜５％の範囲が好ましく、必要に
応じて数回繰り返すこともできる。しかしながらこの場
合アルミニウム板の表面には独立した凸部を形成させる
ことが必要である。

【０００８】長円状のプレス凸部の密度は１０，０００
個／ｍｍ² 以上が好ましい。さらに長円状のプレス凸部
の大きさは長軸が５〜５０μｍ、短軸が３〜３０μｍの
範囲にあることが好ましい。また凸部の大きさは中心線
平均粗さが０．４〜２．０μｍの範囲にあることが好ま
しい。

【０００９】本発明に於て、使用されるアルミニウム板
には、純アルミニウム、アルミニウム合金が含まれる。
アルミニウム合金としては、種々の物が使用出来、例え
ば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜
鉛、鉛、ニッケル、ビスマス等の合金と、アルミニウム
の合金が用いられる。アルミニウム合金は、亜鉛、鉛、
ニッケル、ビスマス等の合金と、アルミニウムの合金が
用いられる。アルミニウム合金は、種々あるが、オフセ
ット印刷用版材として例えば、特公昭５８−６６３５で
は、ＦｅとＳｉ成分を限定し、金属間化合物を特定して
いる。また、特公昭５５−２８８７４では、ＦｅとＳｉ
成分を限定し、金属間化合物を特定している。また、特
公昭５５−２８８７４では、冷間圧延率、中間焼鈍を行
い、電解粗面化の電圧印加方法を限定している。特公昭
６２−４１３０４、特公平１−４６５７７、特公平−１
−４６５７８、特公平１−４７５４５、特公平１−３５
９１０、特公昭６３−６０８２３、特公昭６３−６０８
２４、特公平４−１３４１７、特公平４−１９２９０、
特公平４−１９２９１、特公平４−１９２９３、特公昭
６２−５０５４０、特開昭６１−２７２３５７、特開昭
６２−７４０６０、特開昭６１−２０１７４７、特開昭
６３−１４３２３４、特開昭６３−１４３２３５、特開
昭６３−２５５３３８、特開平１−２８３３５０、ＥＰ
２７２４２８、米国特許４９０２３５３、同４８１８３
００、ＥＰ３９４８１６、米国特許５０１９１８８、西
ドイツ特許３２３２８１０、米国特許４３５２３０、Ｅ
Ｐ２３９９９５、米国特許４８２２７１５、西ドイツ特
許３５０７４０２、米国特許４７１５９０３、西ドイツ
特許３５０７４０２、ＥＰ２３９９９５、米国特許４８
２２７１５、西ドイツ特許３５０７４０２、米国特許４
７１５９０３、西ドイツ特許３５０７４０２、ＥＰ２８
９８４４、米国特許５００９７２２、同４９４５００
４、西ドイツ特許３７１４０５９、米国特許４６８６０
８３、同４８６１３９６、ＥＰ１５８９４１各号明細書
等に示されているアルミニウム合金のみならず、一般的
なものもすべて含まれる。板材の製造方法としては、熱
間圧延を使用した方法とともに連続鋳造で行なう方法も
最近出願されている。例えば、東ドイツ特許２５２７９
９号明細書では、双ロール方式で行なわれた板材が、紹
介されている。ＥＰ２２３７３７，米国特許４８０２９
３５，同４８００９５０では、微量合金成分を限定した
形で出願されている。ＥＰ４１５２３８では、連鋳，連
鋳＋熱延を提案している。

【００１０】次に、これらのアルミニウム板の処理条件
を示す。本発明（転写）に先だって、アルミニウム表面
の圧延油を除去すること、及び、清浄なアルミニウム表
面を露出するために、前処理を行なう場合がある。前者
の場合は、トリクレン等の溶剤、界面活性材が用いられ
ている。後者では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリエッチング剤を用いる方法が広く用いられ
ている。特開平２−０２６７９３号公報では、脱脂処理
について記載がされている。例えば、溶剤脱脂方法とし
ては、ガソリン、ケロシン、ベンジン、ソルベントナフ
サ、ノルマルヘキサン等の石油系溶剤を用いる方法、ト
ルクロルエチレン、メチレンクロライド、パークロルエ
チレン、１，１，１−トリクロルエタン等の塩素系溶剤
を用いる方法がある。アルカリ脱脂方法としては、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム等のソーダ塩を用いる方法、オルトケイ酸
ナトリウムメタケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸ナトリウ
ム、三号ケイ三ナトリウム等のケイ酸塩の水溶液を用い
る方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第
二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の燐酸
塩水溶液を用いる方法等がある。アルカリ脱脂方法を用
いる場合、処理時間、処理温度によって、アルミニウム
表面が溶解する可能性があり得るので、脱脂処理につい
ては、溶解現象が伴わないようにする必要がある。界面
活性剤による脱脂処理としては、アニオン界面活性剤、
カチオン界面活性剤、非イオン型界面活性剤、及び両性
活性剤の水溶液が用いられ、各種の市販品等を用いるこ
とが出来る。脱脂方法としては、浸漬法、吹き付け法、
液を布等に含ませて擦る方法等用いることが出来る。ま
た、浸漬や吹き付け法には、超音波を用いてもよい。

【００１１】本発明におけるアルミニウム板に凸面を形
成させる方法としては、特開昭５５−７４８９８号，特
開昭６０−３６１９５号，特開昭６０−２０３４９６号
各公報に記載の方法を用いることが出来る。

【００１２】この様に転写により凹凸を作成したのち必
要に応じて、アルミニウム板の平滑化、均斉化等を目的
として、アルミニウム表面を酸、アルカリで化学処理す
る。特に、電気化学的粗面化を行なう場合には転写後そ
のまま引き続いて行なう場合、粗面化が不均一になる。
この様に処理する酸、アルカリの具体例としては、燐
酸、硫酸、塩酸、硝酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム等のソーダ塩
を用いる方法、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナ
トリウム、二号ケイ酸ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウ
ム等のケイ酸塩の水溶液を用いる方法、第一燐酸ナトリ
ウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、トリ
ポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等
がある。処理条件としては、濃度０．０１％〜５０％、
温度２０℃〜９０℃、時間５秒〜５分間から適時選択さ
れる。エッチング量としては、アルミニウム材質、求め
る品質で適時選択される。特開昭５４−６５６０７、特
開昭５５−１２５２９９各号公報では、電気化学的粗面
化の前処理を提案している。特願昭６２−６７９８０
１、特願昭６２−１４２３７０１、特願昭６２−２２８
４３１７１、特願昭６２−３２０８９３１、特願昭６２
−２９５１３８１、特願昭６２−２９５１３７１、特願
昭６３−２４３８１、特願昭６３−１３８４８２、特願
平１−２６５２８６、特願平１−２６５２８８、特願平
１−３１３４５７各号明細書等に各種前処理が含まれて
いるが、本発明は、これらに限っているわけではない。
しかしながら、この様に、酸、アルカリの水溶液により
アルミニウム表面を化学処理すると、その表面に不溶解
残渣部すなわちスマットが生成する。このスマットは、
燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸または、これらの混合物に
より除去することが出来る。本発明に於いて、電気化学
的粗面化処理されるアルミニウム表面は、スマットの無
い清浄な面であることが望ましい。しかし、電解液が酸
であり、デスマット作用を持つ場合等これを省くことが
できる。

【００１３】この様にして処理されたアルミニウム板に
必要に応じて、電気化学的粗面化が行なわれる。電気化
学的グレイン法については、特公昭４８−２８１２３号
公報、英国特許８９６５６３号明細書に記載されてい
る。上記電解グレイニングは、従来正弦波形の交流電流
を用いるものであるが、特開昭５２−５８６０２号公報
に記載されているような特殊な波形を用いて行ってもよ
い。また、特開昭５５−１５８２９８、特開昭５６−２
８８９８、特開昭５２−５８６０２、特開昭５２−１５
２３０２、特開昭５４−８５８０２、特開昭６０−１９
０３９２、特開昭５８−１２０５３１、特開昭６０−１
４７３９４各号公報、特願昭６２−８３２４１、特願昭
６２−１６１０２０１、特願昭６２−２７３５４６１、
特願昭６２−２７５６６８１、特願昭６２−３０７６９
９１、特願昭６３−１２４４１、特願昭６３−１２５６
８１、特願昭６２−３１３４０５１、特願平１−５６３
７７、特願平２−５７９２０、特願平２−５１６３７、
特願平２−１８１４６８、特願平２−１８１４７７、特
願平２−６４４３５、特願昭６２−２９７８３５各号明
細書等の方法も適用できる。

【００１４】周波数としては、前述の他に、電解コンデ
ンサーにて提案されているものも使用できる。例えば、
米国特許４２７６１２９，同４６７６８７９号明細書等
である。電解液としては、硝酸、塩酸等前述の他、米国
特許４６７１８５９，同４６６５７６，同４６６１２１
９，同４６１８４０５，同４６２６２８，同４６００４
８２，同４５６６９６０，同４５６６９５８，同４５６
６９５９，同４４１６９７２，同４３７４７１０，同４
３３６１１３，同４１８４９３２各号明細書等の電解液
も使用できる。電解槽、電源としては、色々提案されて
いるが、米国特許４２０３６３７号明細書、特開昭５６
−１２３４００、特開昭５７−５９７７０、特開昭５３
−１２７３８、特開昭５３−３２８２１、特開昭５３−
３２８２２、特開昭５３−３２８２３、特開昭５５−１
２２８９６、特開昭５５−１３２８８４、特開昭６２−
１２７５００各号公報、特願昭６２−２０６５８３１、
特願昭６２−２０６５８４１、特願昭５８−１７３６７
４、特願昭６３−５４７８３、特願平２−５３７５８各
号明細書等がある。また、上述した特許以外にも、色々
提案されている。例えば、特開昭５２−５８６０２、特
開昭５２−１５２３０２、特開昭５３−１２７３８、特
開昭５３−１２７３９、特開昭５３−３２８２１、特開
昭５３−３２８２２、特開昭５３−３２８３３、特開昭
５３−３２８２４、特開昭５３−３２８２５、特開昭５
４−８５８０２、特開昭５５−１２２８９６、特開昭５
５−１３２８８４、特公昭４８−２８１２３、特公昭５
１−７０８１、特開昭５２−１３３８３８、特開昭５２
−１３３８４０、特開昭５２−１３３８４４、特開昭５
２−１３３８４５、特開昭５３−１４９１３５、特開昭
５４−１４６２３４各号公報等ももちろん適用できる。

【００１５】かくして得られたサンプルに必要に応じ
て、アルカリまたは、酸にて処理を行なう。特開昭５６
−５１３８８号公報のようにアルカリ処理し、特開昭５
３−１２７３９号公報のように硫酸によってデスマット
処理を行なう。また、特開昭５３−１１５３０２号公報
のように、燐酸処理したり、特願昭６０−８０９１、特
願昭６２−８３２５、特願昭６２−１９４５５２、特願
昭６２−２８４３１８１、特願昭６３−１２５６７１、
特願平１−３１３４５８、特願平１−２６５２８６、特
願平１−３２９６９各号明細書等も用いることが出来
る。

【００１６】この様に得られたアルミニウム支持体の表
面に、陽極酸化皮膜を形成させるのが好ましい。電解液
としては、硫酸、燐酸、クロム酸、しゅう酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいは、これら２種類
以上組み合わせた水溶液または非水溶液中で、アルミニ
ウムを陽極として電流を流すと、アルミニウム表面に、
陽極酸化皮膜を形成させることが出来る。陽極酸化の処
理条件は、使用される電解液によって種々変化するの
で、一概にいえないが一般的には、電解液の濃度が、１
〜８０重％、液温５〜７０℃、電流密度０．５〜６０Ａ
／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１５秒〜５０分
が適当である。電解装置としては、特開昭４８−２６６
３８、特開昭４７−１８７３９、特公昭５８−２４５１
７各号公報等に液中給電方式が紹介されている。また、
特願昭５２−１４９０４４、特願昭５５−１２３０６
４、特願昭５５−１２５４５８、特願昭５５−１２５４
５９、特願昭５５−１３０４３７、特願昭５５−１３３
８９０、特願昭５６−２０４７４７、特願昭５９−６８
５７３、特願昭６０−２７５０２７、特願昭６２−７５
１９、特願平２−１５８７９５、特願平２−２５１８５
０、特願平３−４１９２９、特願平３−１５００８３、
特願平３−１８７３７６、特願平３−１８８８２９、、
特願平３−１８７３７７、特願平３−１８８８３０、特
願平３−２９４２０４、特願平３−２８９８４９、特願
平４−９７０１各号明細書にかかれている方法ももちろ
ん使用できる。処理液としては、特願平２−５１６３
８、特願昭６０−２２１６４８、特願昭６２−２９２４
５７各号明細書、特開昭５４−３２４２４号公報、特願
平３−１５９９０１、特願平３−１９７３０６各号明細
書等の液ももちろん使用できる。

【００１７】上述の様に、陽極酸化皮膜を形成した後、
各支持体と感光組成物との密着を最適なものとするため
に、陽極酸化皮膜をエッチングした後、水蒸気並びに、
熱水で封孔処理をして、経時安定性の良い、現像性の良
好な、非画像部の汚れのない感光性印刷版を与える支持
体の封孔処理装置があり、（特公昭５６−１２５１８号
公報）この様な装置で皮膜生成後処理を行なっても良
い。また、特願平４−３３９５２、特願平４−３３９５
１、特願平３−３１５２４５、特願平２−１０３０９１
各号明細書等の装置、方法で封孔処理を行なっても良
い。

【００１８】他に、米国特許第２９４６６３８号明細書
に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米
国特許第３２０１２４７号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理、英国特許第１１０８５５９号に記
載されているアルキルチタネート処理、独国特許第１０
９１４３３号明細書に記載されているポリアクリル酸処
理、独国特許第１１３４０９３号明細書や英国特許第１
２３０４４７号明細書に記載されているポリビニルホス
ホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第３，３０７，９５１号
明細書に記載されているフィチン酸処理、特開昭５８−
１６８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記
載されている親油性有機高分子化合物と２価の金属との
塩による処理や、米国特許第３８６０４２６号明細書に
記載されているように、水溶性金属塩（例えば酢酸亜鉛
など）を含む親水性セルロース（例えばカルボキシメチ
ルセルロースなど）の下塗り層を設けたり、特開昭５９
−１０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を
有する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行っ
たものや、特開昭６２−０１９４９４号公報に記載され
ているリン酸塩、特開昭６２−０３３６９２号公報に記
載されている水溶性エポキシ化合物、特開昭６２−０９
７８９２号公報に記載のリン酸変性デンプン、特開昭６
３−０５６４９８号公報に記載のジアミン化合物、特開
昭６３−１３０３９１号公報記載のアミノ酸の無機また
は有機酸、特開昭６３−１４５０９２号公報に記載の−
ＣＯＯＨまたは−ＯＨを含む有機ホスホン酸、特開昭６
３−１６５１８３号公報に記載のアミノ基とホスホン酸
基を有する化合物、特開平２−３１６２９０号公報に記
載の特定のカルボン酸誘導体、特願平１−２７２５９４
号明細書に記載のリン酸エステル、特願平２−５９５９
２号明細書に記載の１個のアミノ基とリンの酸素酸基１
個を持つ化合物、特願平２−２６５８４５号明細書に記
載のリン酸エステル、特願平３−１０６０４号明細書に
記載のフェニルホスホン酸などの脂肪族または芳香族ホ
スホン酸、特開平１−３０７７４５号公報に記載のチオ
サリチル酸のようなＳ原子を含む化合物、特願平３−４
６９３２号明細書に記載のリンの酸素酸のグループを持
つ化合物などの下塗りや、特開昭６０−６４３５２号公
報に記載されている酸性染料による着色を行なう事もで
きる。

【００１９】本発明の支持体には、以下に例示する感光
層を設けて感光性平板印刷板とすることができる。 〔Ｉ〕ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルお
よびフェノール・クレゾール混合のノボラック樹脂を含
有する感光層を設ける場合。 ｏ−キノンジアジド化合物はｏ−ナフトキノンジアジド
化合物であり、例えば、米国特許第２，７６６，１１８
号、同第２，７６７，０９２号、同第２，７７２，９７
２号、同第２，８５９，１１２号、同第３，１０２，８
０９号、同第３，１０６，４６５号、同第３，６３５，
７０９号、同第３，６４７，４４３号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されており、これらは、好適に使
用することができる。これらの内でも、特に芳香族ヒド
ロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エス
テル、及び芳香族アミノ化合物のｏ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸アミドまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第３，６３
５、７０９号明細書に記されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第４，０２８，１
１１号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有す
るポリエステルにｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたもの、英国特許第１，４９４，０４３号
明細書に記されているようなｐ−ヒドロキシスチレンの
ホモポリマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、ま
たはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反
応させたもの、米国特許第３，７５９，７１１号明細書
に記されているようなｐ−アミノスチレンと他の共重合
し得るモノマーとの共重合体にｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸をアミド反応させたものは非常に優れている。

【００２０】これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単
独で使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混
合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂
には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的に
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂などが含まれる。さらに米国特許第４，０２８，
１１１号明細書に記されているように上記のようなフェ
ノール樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキル基で置換され
たフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの
縮合物を併用すると、より一層好ましい。

【００２１】また、露光により可視像を形成するために
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロライ
ド、ｐ−ジアゾジフェニルアミンの無機アニオン塩、ト
リハロメチルオキサジアゾール化合物、ベンゾフラン環
を有するトリハロメチルオキサジアゾール化合物等の化
合物などが添加される。一方画像の着色剤としては、ビ
クトリアブル−ＢＯＨ、クリスタルバイオレット、オイ
ルブルー、等のトリフェニルメタン染料が用いられる。
また、特開昭６２−２９３２４７号公報に記載されてい
る染料は特に好ましい。

【００２２】さらに、感脂化剤として特公昭５７−２３
２５３号公報に記載されているような炭素数３〜１５の
アルキル基で置換されたフェノール、例えばｔ−ブチル
フェノール、Ｎ−オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェ
ノールとホルムアルデヒドとを縮合させたノボラック樹
脂、または、このようなノボラック樹脂のｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−または−５−スルホン酸エステル
（例えば、特開昭６１−２４２４４６号公報に記載され
ている）を含有させることができる。

【００２３】また、現像性を良化させるためにさらに特
開昭６２−２５１７４０号公報に記載されているような
非イオン界面活性剤を含有させることができる。以上の
組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かして支持体
上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、エチレン
ジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルア
セテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テト
ラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセトン
アルコール、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどがあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。

【００２４】これらの成分からなる感光性組成物が、固
形分として０．５〜３．０ｇ／ｍ²設けられる。

【００２５】〔ＩＩ〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性
光分子化合物を含有する感光層を設ける場合。 ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物
と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩
との有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機
塩、また米国特許第３，３００，３０９号明細書に記載
されているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパ
ラトルエンスルホン酸またはその塩、ホスフィン酸類例
えばベンゼンホスフィン酸またはその塩、ヒドロキシル
基含有化合物例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸またはその塩等の反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。

【００２６】本発明において、好適に用いることができ
る他のジアゾ樹脂は、カルボキシル基、スルホン酸基、
スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基
のうち少なくとも一つの有機基を有する芳香族化合物
と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾニウ
ム化合物とを構造単位として含む共縮合体である。そし
て上記の芳香族環としては、好ましくはフェニル基、ナ
フチル基をあげることができる。

【００２７】前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、及びヒドロキシル基の
うち少なくとも一つを含有する芳香族化合物としては種
々のものが挙げられるが、好ましいのは、４−メトキシ
安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす芳香族ジ
アゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１
号に挙げられているようなジアゾニウム塩を用いること
ができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウ
ム塩類が好ましい。

【００２８】ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導される
が、このような４−アミン−ジフェニルアミン類として
は、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−
メトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４’−アミノ−２−メトキシ−
ジフェニルアミン、４’−アミノ−４−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４
−アミノ−３−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−アミノ−ジフ−ニルアミン−２−カルボン酸、４−
アミノ−ジフェニルアミン−２’−カルボン酸等が挙げ
られ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−アミノ−４
−ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミンで
ある。

【００２９】また、酸基を有する芳香族化合物との共縮
合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂として、特願平１−１３
０４９３号、特願平１−３０３７０５号、及び特願平２
−５３１０１号に記載された酸基を含有するアルデヒド
またはそのアセタール化合物で縮合したジアゾ樹脂も好
ましく用いることができる。ジアゾ樹脂の対アニオンと
しては、ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂を
有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これらは、デカ
ン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニルリン酸
等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な例とし
ては、メタンスルホン酸、トルフルオロメタンスルホン
酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルスルホ
ン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘキシルス
ルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリルオキシ−
３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プロ
パンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスルホ
ン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、
ジアミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジノニ
ルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチルフェ
ノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−
４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエン
スルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼ
ンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、
スルホサルチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン
酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ
−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼ
ンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシル
オキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸、イソプロピルナ
フヘタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、
ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレンス
ルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシルオ
キシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタリン
−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、１，
８−ジニトロ−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ジ
メチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳
香族スルホン酸、２，２’，４，４’−テトラヒドキシ
ベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロシキシベンゾ
フェノン、２，２’４−トリヒドロキシベンゾフェノン
等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、
テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣｌＯ
₄ ，ＩＯ₄ 等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、これに
限られるものではない。これらの中で、特に好ましいも
のは、ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレ
ンスルホン酸、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸である。

【００３０】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約４００
〜１００，０００のもの、好ましくは、約８００〜８，
０００のものが適当である。水不溶性かつ親油性高分子
化合物としては、下記（１）〜（１５）に示すモノマー
をその構造単位とする通常１〜２０万の分子量をもつ共
重合体が挙げられる。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたはメタクリレート、（２）
脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタ
クリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエチルアク
リレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルメタクリレート （３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸、（４）アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシ
ジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート等の（置換）アルキルアクリレート、（５）メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート等の（置換）アルキルメタク
リレート、（６）アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシル
メタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド類、（７）エチル
ビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類、（８）
ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブ
チレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、
（９）スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類、（１０）メチルビニルケトン、
エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニル
ビニルケトン等のビニルケトン類、（１１）エチレン、
プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等
のオレフィン類、（１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等 （１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセケチルメタクルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド、（１４）Ｎ（ｏ−アミ
ノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｍ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（ｐ−アミノ）スルホニルフェニルメタクリルアミド、
Ｎ−（１−（３−アミノスルホニル）ナフチル）メタク
リルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホニルエチル）メタ
クリルアミド等のメタクリル酸アミド類、及び上記と同
様の置換基を有するアクリルアミド類、また、ｏ−アミ
ノスルホニルフェニルフメタクリレート、ｍ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノスルホニ
ルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノスルホニ
ルナフチル）メタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、及び上記と同様の置換基を有するアクリル酸エステ
ル類などの不飽和スルホンアミド、（１５）Ｎ−（２−
（メタクリロイルオキシ）−エチル）−２，３−ジメチ
ルマレイミド、ビニルシンナメート、などの、側鎖に、
架橋性基を有する不飽和モノマー。更に、上記モノマー
と共重合し得るモノマーを共重合させてもよい。（１
６）米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載され
ているフェノール樹脂および例えばポリビニルフォルマ
ール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のようなポリビニ
ルアセタール樹脂。（１７）ポリウレタンをアルカリ可
溶化した特公昭５４−１９７７３号、特開昭５７−９０
４７４７号、同６０−１８２４３７号、同６２−５８２
４２号、同６２−１２３４５２号、同６２−１２３４５
３号、同６３−１１３４５０号、特開平２−１４６０４
２号に記載された高分子化合物。

【００３１】上記共重合体の好ましい分子量は１〜２０
万である。また上記共重合体には必要に応じて、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加
してもよい。本発明に用いる感光性組成物には、露光に
よる可視画像と現像後の可視画像を得ることを目的とし
てさらに色素を用いることができる。

【００３２】該色素としては、例えば、ビクトリアピュ
アブル−ＢＯＨ〔保土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー＃
６０３〔オリエント化学工業社製〕，パテントピュアブ
ルー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色から
無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例と
して挙げられる。一方、無色から有色に変化する変色剤
としては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミ
ン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，
３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノ
ジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，
ｐ’，ｐ”−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチル
イミン、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリアミノ−ｏ−メチルトリ
フェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフ
ェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ’，ｐ”
−トリアミノトリフェニルメタンに代表される第１級ま
たは第２球アリールアミン系色素が挙げられる。特に好
ましくは、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系
色素が有効に用いられ、さらに好ましくはトリフェニル
メタン系色素であり、特にビクトリアピュアブルーＢＯ
Ｈである。

【００３３】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。例えば、塗布性を改良する
ためのアルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、
メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオ
ン系界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が好まし
い）、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤
（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタン酸ジブチ
ル、フタン酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー、この中で
特にリン酸トリクレジルが好ましい）、画像部の感脂性
を向上させるための感脂化剤（例えば特開昭５５−５２
７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のア
ルコールによるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのノボラック樹
脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル
等）、安定剤｛例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（ク
エン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリチル酸、４−メ
トキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸、酒石酸等）｝、現像促進剤（例えば高級アルコー
ル、酸無水物等）等が好ましく用いられる。

【００３４】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要
に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチル
エチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレ
ンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水またはこれ
らの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調
整し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。

【００３５】用いられる溶媒は単独でもよいが、メチル
セロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸メ
チルのような高沸点溶媒と、メタノール、メチルエチル
ケトンのような低沸点溶媒との混合物とするとさらに好
ましい。塗布する際の感光性組成物の固形分濃度は１〜
５０重量％の範囲とすることが望ましい。この場合、感
光性組成物の塗布量は、おおむね、０．２〜１０ｇ/m²
（乾燥重量）程度とすればよくさらに好ましくは、０．
５〜３ｇ／ｍ² とするとよい。

【００３６】〔ＩＩＩ〕光二量化型感光性組成物及び光
重合性感光性組成物をふくむ感光層を設ける場合 光二量化型感光性組成物としてはマレイミド基やシンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基やカルコン基などを側鎖、または主鎖
に有するポリマーが挙げられ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマーとして、特開昭５２−９８８号（対応米国
特許４，０７９，０４１号）公報や、独国特許第２，６
２６，７６９号明細書、ヨーロッパ特許第２１，０１９
明細書、ヨーロッパ特許第３，５５２号明細書や、ディ
ー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー
（Die Angewandte Makromolekulare Chemie)１１５（１
９８３）の１６３〜１８１ページに記載されているポリ
マーや、特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８
９９２号、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６
号、同５０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０
−５３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８
号、同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０
−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３
９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７０
０号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号、
独国特許第２，３４９，９４８号、同第２，６１６，２
７６号各公報に記載されているポリマーなどを挙げるこ
とができる。

【００３７】これらのポリマーを、アルカリ水に可溶性
または膨潤性とするためには、カルボン酸・スルホン
酸、リン酸、ホスホン酸、及びこれらのアルカル金属塩
やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐＫ
ａが６〜１２の酸基などを、ポリマー中に含めたものが
有用である。必要により上記酸基を有するモノマー１３
種類と、マレイミド基を有するモノマーを共重合させる
こともできる。

【００３８】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
３０〜３００の範囲が好ましく、このような酸価を有す
るポリマーの中でも、ディー・アンゲバンドゥテ・マク
ロモレクラーレ・ケミー（Die Angewandte Makromoleku
lare Chemie)１２８（１９８４）の７１〜９１ページに
記載されているような、Ｎ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。例えば、第３成分の
ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移
点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルア
クリレートを用いることによって、共重合体に柔軟性を
与えることができる。

【００３９】シンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基など
を側鎖、または主鎖に有する光架僑性ポリマーとして
は、米国特許第３，０３０，２０８号、米国特許出願７
０９，４９６号、同第８２８，４５５号の各明細書の記
載されている感光性ポリエステルがある。これらの光架
橋性ポリマーをアルカリ水可溶化したものとしては、次
のようなものがあげられる。

【００４０】即ち、特開昭６０−１９１２４４号公報中
に記載されているような感光性ポリマーを挙げることが
できる。更に、特開昭６２−１７５７２９号、特開昭６
２−１７５７３０号、特開昭６３−２５４４３号、特開
昭６３−２１８９４４号、特開昭６３−２１８９４５号
の各公報に記載されている感光性ポリマーなどを挙げる
ことができる。

【００４１】また、これらを含む感光層には増感剤を使
用することが出来るが、そのような増感剤としてはベン
ゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン
類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベ
ンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ナフトチア
ゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール
誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリリウム塩、チアビ
リリウム塩などを挙げることが出来る。このような感光
層には必要に応じて塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニル、
スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少なくとも一種
との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタクリル酸
共重合体、アクリク酸共重合体、アクリル酸共重合体、
イタコン酸共重合体などの結合剤や、ジブチルフタレー
ト、ジヘキシルフタレートなどのフタル酸ジアルキルエ
ステル、オリゴエチレングリコールアルキルエステル、
リン酸エステルなどの可塑剤などを使用することが出来
る。また、感光層の着色を目的として、染料もしくは顔
料や焼出し剤としてｐＨ支持薬等を添加するものも好ま
しい。

【００４２】光重合性感光性組成物としては、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミドなどが挙げられる。

【００４３】光重合開始剤としては、ビシナ−ルポリタ
ケタルドニル化合物、α−カルボニル化合物、アシロイ
ンエーテル、α−位が炭化水素で置換された芳香族アシ
ロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリルイミダゾ
ールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わ
せ、ベンゾチアゾール系化合物、トリハロメチル−ｓ−
トリアジン化合物、アクリジン及びフェナジン化合物、
オキサジアゾール化合物などが含まれ、これらととも
に、アルカリ水可溶性または膨潤性で、かつフィルム形
成可能な高分子重合体としては、ベンジル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の
付加重合性ビニルモノマー共重合体、メタクリル酸／メ
タクリル酸メチル（またはメタクリル酸エステル）共重
合体、無水マレイン酸共重合体にペンタエリスリトール
トリアクリレートを半エステル化で付加させたものや酸
性ビニル共重合体などが挙げられる。

【００４４】〔ＩＶ〕電子写真用感光層 例えば、米国特許３，００１，８７２号明細書に開示さ
ているＺｎＯ感光層を用いることもできる。また、特開
昭５６−１６１５５０号、特開昭６０−１８６８４７
号、特開昭６１−２３８０６３号各公報などに記載され
ている電子写真感光体を用いた感光層を用いてもよい。

【００４５】支持体上に設けられる感光層の量は、塗布
後の乾燥重量で、薬０．１〜約７ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．５〜４ｇ／ｍ² の範囲である。

【００４６】本発明法において、支持体と感光層との密
着性を高めるためや、現像後に感光層が残らないように
するため、またはハレーションを防止するなどの目的
で、必要に応じて中間層を設けてもよい。密着性向上の
ためには、一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアル
ミに吸着するリン酸化合物、アミノ化合物、カルボン酸
化合物などからなっている。現像後に感光層が残存しな
いように溶解性の高い物質からなる中間層は、一般に溶
解性の良好なポリマーや、水溶性ポリマーからなってい
る。更にハレーション防止のためには、中間層は一般に
染料やＵＶ吸収剤を含む。中間層の厚さは任意であり、
露光した時に、上層の感光層と均一な結合形成反応を行
い得る厚みでなければならない。通常、乾燥固体で約１
〜１００ｍｇ／ｍ² の塗布割合がよく、５〜４０ｍｇ／
ｍ² が特に良好である。

【００４７】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像
フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良する
ことにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良に
よる露光時の微小網点のつぶれを防止することである。

【００４８】マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号公報に記載されているパウダリングされ
た固体粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３
６号に記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥
させる方法などがあり、どの方法でもよいが、マット層
自体が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液
に溶解するか、あるいはこれにより除去可能な物が望ま
しい。

【００４９】以上のようにして作成された感光性平版印
刷版は、画像露光された後、常法により現像を含む処理
によって樹脂画像が形成される。例えば、前記〔Ｉ〕の
感光層を有する感光性平版印刷版の場合は、画像露光
後、米国特許第４，２５９，４３４号明細書に記載され
ているようなアルカリ水溶液で現像することにより露光
部分が除去されて、平版印刷版が得られ、〔ＩＩ〕の感
光層を有する感光性平版印刷版の場合には、画像露光
後、米国特許第４，１８６，００６号明細書に記載され
ているような現像液で、未露光部の感光層が現像により
除去されて平板印刷版が得られる。また、特開昭５９−
８４２４１号、特開昭５７−１９２９５２号、及び特開
昭６２−２４２６３号公報に記載されているようなポジ
型平版印刷版を現像する際に用いられる水性アルカリ現
像液組成物を使用することもできる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例を紹介するが、本発明はその要
旨を越えない限り以下の実施例によって限定されるもの
ではない。 （実施例−１）硝酸パルス電解法にて粗面化されたアル
ミニウム板と粗面化していないアルミニウム板を重ね合
わせ圧延ロールに１回通過させて圧延した。プレス後の
アルミニウム板を走査型電子顕微鏡にて観察したところ
平均径４μｍの長円状の独立したプレス凹部を有してい
た。中心線平均粗さは０．４μｍであった。このアルミ
ニウム板を可性ソーダ５％を含有する水溶液中６０℃で
アルミニウム板の表面を１ｇ／ｍ² 研磨した後に水洗
し、さらに硫酸２５％を含有する水溶液中６０℃に浸漬
してアルミニウム板表面の水酸化物を除去し、水洗し
た。このアルミニウム板をさらに硫酸を１０％含有する
水溶液中３３℃でアルミニウムを陽極にして、連続直流
電源を用いて、電流密度２Ａ／ｄｍ² で陽極酸化処理を
おこない水洗、乾燥した。

【００５１】以上のようにして得られた支持体に下記組
成の感光液を塗布し乾燥して感光層を設けた。感光層の
乾燥後の塗布重量は２．０ｇ／ｍ² であった。 感光液： アセトンとピロガロールの縮合により得られるポリヒドロキシ フェニルのナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸 エステル ・・・０．８ ｇ ノボラック型メタパラ混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂 ・・・１．７０ｇ ｔ−ブチルフェノール樹脂 ・・・０．０５ 無水フタル酸 ・・・０．０８ｇ ２−トリクロルメチル−５−（ｐ−プトキシスチリル）−１， ３，４−オキサジアゾール ・・・０．０６ｇ クリスタルバイオレットのパラトルエンスルホン酸塩 ・・・０．０３ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ・・・１８．０重量部 メチルエチルケトン ・・・１２．０重量部 こうして作成した感光性平版印刷版を、メタルハライド
ランプを光源として、ポジ画像フィルムを通して６０秒
間露光後、富士写真フィルム製現像液ＤＰ−４（１：
７）、リンス液ＦＲ−２（１：７）を仕込んだ自動現像
機を通して処理し、平版印刷版とした。

【００５２】このように得られた支持体に下記組成の感
光液を塗布し乾燥して感光層を設けた。感光層の乾燥後
の塗布重量は２．０ｇ／ｍ² であった。このようにして
得られた印刷版は良好な性能をもつ印刷版であった。

【００５３】（実施例−２）実施例−１と同様にして得
られた支持体に下記のネガ型の感光液を塗布して乾燥し
て感光層を設けた。 感光液： Ｎ−（４−ヒドロキシロフェニル）メタクリルアミド／２−ヒド ロキシルメタクリレート／アクリロニトリル／メチルメタクリレ ート／メタクリル酸（＝１０：２０：２５：３５：１０モル比） の共重合体（平均分子量６００００） ・・・・５．０ｇ ４−ジアジゾフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の六弗 化燐酸塩 ・・・・０．５ｇ 亜燐酸 ・・・・０．０５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ ・・・・０．１ｇ 水 ・・・・５．０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ・・・・４５．０ｇ メチルエチルケトン ・・・・５０．０ｇ こうしてし作成した感光性平版印刷版を、３ＫＷのメタ
ルハライドランプを光源として７０ｃｍの距離から、ネ
ガ画像フィルムを通して４５秒間露光後、下記組成の現
像液にて現像処理して、さらにガム引きして平版印刷版
とした。

【００５４】 ベンジルアルコール ・・・・４５０ｇ トリエタノールアミン ・・・・１５０ｇ モノエタノールアミン ・・・・ １０ｇ ｔ−ブチルナフタレン スルホン酸ナトリウム ・・・・１５０ｇ 亜硫酸ナトリウム ・・・・ ３０ｇ イオン交換水 ・・・・８４２０ｇ このようにして得られた印刷版は良好な性能をもつ印刷
版であった。

【００５５】

【発明の効果】表面に長円状にプレスされた凸部を独立
して形成させた平版印刷版用支持体は印刷版として適し
た表面を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で得られた圧延により形成したアルミニ
ウム板表面の走査型電子顕微鏡写真（７５０倍）であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面に長円状にプレスされた凸部を１０
   ００個／ｍｍ² 以上の密度で独立して形成させたことを
   特徴とするアルミニウム板からなる平版印刷版用支持
   体。