JPH06115273A - 平版印刷版用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 平面性が優れしかも汚れ、耐刷性能が良い平
版印刷版用支持体の製造方法を提供すること。 【構成】 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（ＪＩＳ
１０５０）をＲａ１０μｍのφ３００金属ロールにて３
００ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧接し、φ２５ｍｍのロール
４本にラップ角１０°，張力６００ｋｇにて支持体に引
張り張力をかけてローラレベリング装置にて矯正を行っ
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平板印刷版支持体の製造
方法に関する、特に、汚れ、耐刷性能が良く、平面性の
良い感光性平版印刷版の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、平版印刷版用支持体としてア
ルミニウム板が広く使用されているが、その上に設けら
れる感光層との密着性を良好にし、且つそれを用いて作
成される平版印刷版の非画像部（印刷時に使用される湿
し水を受容し、油性インクを反発する領域で、支持体の
表面が露出している領域がこれを担う）の保水性を改善
することを目的として、アルミニウム板の表面は粗面化
されるのが通例である。

【０００３】この粗面化の処理は、いわゆる砂目立てと
称され、平版印刷版用支持体の調製においては不可欠の
工程で、しかも相当の熟練度を必要とする作業である。
この砂目立てはボールグレイン、ワイヤーグレイン、ブ
ラシグレイン等の機械的な粗面化方法と電気的な粗面化
方法に大別される。ボールグレインの場合にはボールの
材質、研磨剤の種類、研磨の際の水分の調整等、熟練を
要する因子が多く、また作業を連続的に行なうことは不
可能で一枚一枚仕上げる必要がある。又ワイヤーグレイ
ンは、得られる砂目が不均一である。これに対してブラ
シグレインは、これ等の方法を改良したものであって、
均一な砂目のものが得られ、連続的処理が可能であるの
で、大量生産に向いている。

【０００４】しかし、上記機械的な方法では、印刷版用
支持体として十分な性能を得るのが難しかった。

【０００５】一般に表面粗さが大きいと水持ち（即ち、
保水性）が良くなると言われており、水持ちを良くする
ためや印刷し易くする目的の平版印刷版を作成する場合
には、その支持体の表面形状はできるだけ均一な凹凸を
もっているもきが好ましいとされている。このような好
ましい表面形状が得られる方法として、電気化学的な粗
面化方法が着目されている。

【０００６】この電気化学的粗面化方法による場合に
は、電解液の組成、温度、電解条件などの諸条件を一定
に維持しておけば、一定の粗面化表面を有するアルミニ
ウム板が得られるが、それ等の電解条件の巾が非常に狭
く、従って、そのような範囲内に常に保つように調整し
て電解することは、極めて困難である。又電気化学的な
粗面化は、その電力消費が大であるので経済的な見地か
らも問題がある。しかも、電解によって、電解液中にア
ルミニウムイオンが相当量蓄積されていき、この廃液の
処理に対する人件費及び薬品代が、かなりの金額に達す
る欠点があった。

【０００７】そこで経済的にもアルミニウム表面に凹凸
をつける方法として、反転グレイニング面を有する圧延
ロールを用いる方法が、特開昭５５−７４８９８号公報
で公開されているが、ロールに印刷版用支持体として好
適な微細な反転グレイニング面を形成させることが非常
に難しいという欠点がある。特開昭６０−３６１９５号
公報、特開昭６０−３６１９６号公報ではロールによっ
て長軸平均長さ１０〜１４０μｍ、短軸平均長さ７〜８
０μｍの楕円状のプレス凹部を形成させた後に化学的ま
たは電気化学的に１〜１０μｍの微細凹凸を形成させる
方法が記されている。特開昭６０−２０３４９６号公報
では平均直径１０〜１００μｍの凹凸をエンボス加工し
たロールにより転写した後に化学的なエッチング処理と
電気化学的なエッチング処理をおこなったアルミニウム
板が記されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、凹凸面
をアルミニウム板に圧接し、転写によりアルミニウム板
の表面に凹凸をつける平版印刷版用支持体の製造方法
は、印刷性能，ランニングコスト等優れた方式である
が、平面性を維持する為に、非常に弱い圧力で圧接する
と求める深い砂目立てが難しく、圧接力を強くすると支
持体のアルミニウム板に大きな力がかかり、平面性が損
なわれるという問題があった。

【０００９】本発明の目的は、上記問題点を解消し、平
面性が優れしかも汚れ、耐刷性能が良い平版印刷版用支
持体の製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の上記目
的は凹凸面をアルミニウム板に圧接し、転写によりアル
ミニウム板の表面に凹凸パターンを形成する平版印刷版
用支持体の製造方法において、アルミニウム板に凹凸を
つけた後、ローラーレベリング装置によってアルミニウ
ム板の平面性を矯正することを特徴とする平版印刷版用
支持体の製造方法によって達成される。

【００１１】本発明に於て、使用されるアルミニウム板
には、純アルミニウム、アルミニウム合金が含まれる。
アルミニウム合金としては、種々な物が使用出来、例え
ば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜
鉛、鉛、ニッケル、ビスマス等の合金とアルミニウムの
合金が用いられる。アルミニウム合金は、種々あるが、
オフセット印刷用版材として例えば、特公昭５８−６６
３５号公報では、ＦｅとＳｉ成分を限定し、金属間化合
物を特定している。また、特公昭５５−２８８７４号公
報では、冷間圧延率、中間鈍純を行い、電解粗面化の電
圧印加方法を限定している。特公昭６２−４１３０４、
特公平１−４６５７７、特公平１−４６５７８、特公平
１−４７５４５、特公平１−３５９１０、特公昭６３−
６０８２３、特公昭６３−６０８２４、特公平４−１３
４１７、特公平４−１９２９０、特公平４−１９２９
１、特公平４−１９２９３、特公昭６２−５０５４０、
特開昭６１−２７２３５７、特開昭６２−７４０６０、
特開昭６１−２０１７４７、特開昭６３−１４３２３
４、特開昭６３−１４３２３５、特開昭６３−２５５３
３８、特開平１−２８３３５０各号公報、ＥＰ２７２５
２８、米国特許４９０２３５３、同４８１８３００、Ｅ
Ｐ３９４８１６、米国特許５０１９１８８、西ドイツ特
許３２３２８１０、米国特許４３５２３０、ＥＰ２３９
９９５、米国特許４８２２７１５、西ドイツ特許３５０
７４０２、米国特許４７１５９０３、西ドイツ特許３５
０７４０２、ＥＰ２８９８４４、米国特許５００９７２
２、同４９４５００４、西ドイツ特許３７１４０５９、
米国特許４６８６０８３、同４８６１３９６、ＥＰ１５
８９４１各号明細書等に示されているアルミニウム合金
のみならず、一般的なものもすべて含まれる。板材の製
造方法としては、熱間圧延を使用した方法とともに連続
鋳造で行なう方法も最近出願されている。例えば東ドイ
ツ特許２５２７９９号明細書では、双ロール方式で行な
われた板材が紹介されている。ＥＰ２２３７３７，米国
特許４８０２９３５，同４８００９５０号各明細書で
は、微量合金成分を限定した形で出願されている。ＥＰ
４１５２３８号明細書では、連鋳、連鋳＋熱延を提案し
ている。

【００１２】次に、これらのアルミニウム板の処理条件
を示す。本発明（転写）に先だって、アルミニウム表面
の圧延油を除去すること、及び、清浄なアルミニウム表
面を露出するために、前処理を行なう場合がある。前者
の場合は、トリクレン等の溶剤、界面活性材が用いられ
ている。後者では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリエッチング剤を用いる方法が広く用いられ
ている。特開平２−０２６７９３では、脱脂処理につい
て記載がされている。例えば、溶剤脱脂方法としては、
ガソリン、ケロシン、ベンジン、ソルベントナフサ、ノ
ルマルヘキサン等の石油系溶剤を用いる方法、トルクロ
ルエチレン、メチレンクロライド、パークロルエチレ
ン、１，１，１−トリクロルエタン等の塩素系溶剤を用
いる方法がある。アルカリ脱脂方法としては、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナ
トリウム等のソーダ塩を用いる方法、オルトケイ酸ナト
リウム、メタケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸ナトリウ
ム、三号ケイ三ナトリウム等のケイ酸塩の水溶液を用い
る方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第
二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の燐酸
塩水溶液を用いる方法等がある。アルカリ脱脂方法を用
いる場合、処理時間、処理温度によって、アルミニウム
表面が溶解する可能性があり得るので、脱脂処理につい
ては、溶解現象が伴わないようにする必要がある。界面
活性剤による脱脂処理としては、アニオン界面活性剤、
カチオン界面活性剤、非イオン型界面活性剤、及び両性
活性剤の水溶液が用いられ、各種の市販品等を用いるこ
とが出来る。脱脂方法としては、浸漬法、吹き付け法、
液を布等に含ませて擦る方法等用いることが出来る。ま
た、浸漬や吹き付け法には、超音波を用いてもよい。

【００１３】本発明における凹凸面をアルミニウム板に
圧接する転写方法としては、種々の方法を使用すること
が出来る。即ち、前述の特開昭５５−７４８９８号，特
開昭６０−３６１９５号，特開昭６０−２０３４９６号
各公報の他、転写を数回行うことを特徴とした特願平４
−１７５９４５号明細書，表面が弾性であることを特徴
とした特願平４−２０４２３５号明細書も適用可能であ
る。

【００１４】また、放電加工・ショットブラスト・レー
ザー・プラズマエッチングなどを用いて、微細な凹凸を
食刻したロールを用いて繰り返し転写をおこなうこと
や、微細粒子を塗布した凹凸のある面を、アルミニウム
板に接面させ、その上より複数回繰返し圧力を加え、ア
ルミニウム板に微細粒子の平均直径に相当する凹凸パタ
ーンを複数回繰り返し転写させても良い。

【００１５】転写ロールへ微細な凹凸を付与する方法と
しては、特開平３−０８６３５号、特開平３−０６６４
０４号、特開昭６３−０６５０１７号各公報などが公知
となっている。また、ロール表面にダイス、バイトまた
はレーザーなどを使って２方向から微細な溝を切り、表
面に角形の凹凸をつけてもよい。このロール表面は、公
知のエッチング処理などをおこなって形成した角形の凹
凸が丸みを帯びるような処理をおこなってもよい。表面
の硬度を上げるために焼き入れ、ハードクロムメッキな
どを行なってもよいことは勿論である。

【００１６】この様にして得られたアルミニウム支持体
は、平面性が損なわれている場合が多く、ローラ・レベ
リング装置、または引張張力をかけてローラレベリング
装置にて矯正を行う。この装置はアルミニウム帯板を上
下より多数本の小径ロールにより互違いに挟み搬送させ
ることにより、繰返し曲げで帯板材料表皮部を塑性変形
させ、帯板全体の内部応力を低下，細分化させ、帯板を
平坦化させ真直化させるための設備であり、いろいろな
改良が施行されており、例えば、特開昭６３−１９９０
２２号公報には、異物による帯板面の故障を防止するロ
ーラレベリング装置が、特開昭６３−１９９０２３号公
報には、ワークロールの表面がウレタンゴム，又はウレ
タンゴムに類似したゴム質材料で被覆したものを用いる
ことを特徴とするローラレベリング装置が開示されてい
る。

【００１７】また、この様な装置に、１００ｋｇ〜２０
００ｋｇの張力をかけ、引張張力をかけて上述ローラー
レベリング装置により矯正を行っても良い。

【００１８】この様に転写により凹凸を作成したのち必
要に応じて、アルミニウム板の平滑化、均斉化等を目的
として、アルミニウム表面を酸、アルカリで化学処理す
る。特に、電気化学的粗面化を行なう場合には転写後そ
のまま引き続いて行なう場合、粗面化が不均一になる。
この様に処理する酸、アルカリの具体例としては、燐
酸、硫酸、塩酸、硝酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム等のソーダ塩
を用いる方法、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナ
トリウム、二号ケイ酸ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウ
ム等のケイ酸塩の水溶液を用いる方法、第一燐酸ナトリ
ウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、トリ
ポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等
がある。処理条件としては、濃度０．０１％〜５０％、
温度２０℃〜９０℃、時間５秒〜５分間から適時選択さ
れる。エッチング量としては、アルミニウム材質、求め
る品質で適時選択される。特開昭５４−６５６０７、特
開昭５５−１２５２９９各号公報では、電気化学的粗面
化の前処理を提案している。特願昭６２−６７９８０
１、特願昭６２−１４２３７０１、特願昭６２−２２８
４３１７１、特願昭６２−３２０８９３１、特願昭６２
−２９５１３８１、特願昭６２−２９５１３７１、特願
昭６３−２４３８１、特願昭６３−１３８４８２、特願
平１−２６５２８６、特願平１−２６５２８８、特願平
１−３１３４５７各号明細書等に各種前処理が含まれて
いるが、本発明は、これらに限っているわけではない。
しかしながら、この様に、酸、アルカリの水溶液により
アルミニウム表面を化学処理すると、その表面に不溶解
残渣部すなわちスマットが生成する。このスマットは、
燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸または、これらの混合物に
より除去することが出来る。本発明に於いて、電気化学
的粗面化処理されるアルミニウム表面は、スマットの無
い清浄な面であることが望ましい。しかし、電解液が酸
であり、デスマット作用を持つ場合等これを省くことが
できる。

【００１９】この様にして処理されたアルミニウム板に
必要に応じて、電気化学的粗面化が行なわれる。電気化
学的グレイン法については、特公昭４８−２８１２３号
公報、英国特許８９６５６３号明細書に記載されてい
る。上記電解グレイニングは、従来正弦波形の交流電流
を用いるものであるが、特開昭５２−５８６０２号公報
に記載されているような特殊な波形を用いて行ってもよ
い。また、特開昭５５−１５８２９８、特開昭５６−２
８８９８、特開昭５２−５８６０２、特開昭５２−１５
２３０２、特開昭５４−８５８０２、特開昭６０−１９
０３９２、特開昭５８−１２０５３１、特開昭６０−１
４７３９４各号公報、特願昭６２−８３２４１、特願昭
６２−１６１０２０１、特願昭６２−２７３５４６１、
特願昭６２−２７５６６８１、特願昭６２−３０７６９
９１、特願昭６３−１２４４１、特願昭６３−１２５６
８１、特願昭６２−３１３４０５１、特願平１−５６３
７７、特願平２−５７９２０、特願平２−５１６３７、
特願平２−１８１４６８、特願平２−１８１４７７、特
願平２−６４４３５、特願昭６２−２９７８３５各号明
細書等の方法も適用できる。

【００２０】周波数としては、前述の他に、電解コンデ
ンサーにて提案されているものも使用できる。例えば、
米国特許４２７６１２９，同４６７６８７９号明細書等
である。

【００２１】電解液としては、硝酸、塩酸等前述の他、
米国特許４６７１８５９，同４６６５７６，同４６６１
２１９，同４６１８４０５，同４６２６２８，同４６０
０４８２，同４５６６９６０，同４５６６９５８，同４
５６６９５９，同４４１６９７２，同４３７４７１０，
同４３３６１１３，同４１８４９３２各号明細書等の電
解液も使用できる。電解槽、電源としては、色々提案さ
れているが、米国特許４２０３６３７号明細書、特開昭
５６−１２３４００、特開昭５７−５９７７０、特開昭
５３−１２７３８、特開昭５３−３２８２１、特開昭５
３−３２８２２、特開昭５３−３２８２３、特開昭５５
−１２２８９６、特開昭５５−１３２８８４、特開昭６
２−１２７５００各号公報、特願昭６２−２０６５８３
１、特願昭６２−２０６５８４１、特願昭５８−１７３
６７４、特願昭６３−５４７８３、特願平２−５３７５
８各号明細書等がある。また、上述した特許以外にも、
色々提案されている。例えば、特開昭５２−５８６０
２、特開昭５２−１５２３０２、特開昭５３−１２７３
８、特開昭５３−１２７３９、特開昭５３−３２８２
１、特開昭５３−３２８２２、特開昭５３−３２８３
３、特開昭５３−３２８２４、特開昭５３−３２８２
５、特開昭５４−８５８０２、特開昭５５−１２２８９
６、特開昭５５−１３２８８４、特公昭４８−２８１２
３、特公昭５１−７０８１、特開昭５２−１３３８３
８、特開昭５２−１３３８４０、特開昭５２−１３３８
４４、特開昭５２−１３３８４５、特開昭５３−１４９
１３５、特開昭５４−１４６２３４各号公報等ももちろ
ん適用できる。

【００２２】かくして得られたサンプルに必要に応じ
て、アルカリまたは、酸にて処理を行なう。特開昭５６
−５１３８８号公報のようにアルカリ処理し、特開昭５
３−１２７３９号公報のように硫酸によってデスマット
処理を行なう。また、特開昭５３−１１５３０２号公報
のように燐酸処理したり、特願昭６０−８０９１、特願
昭６２−８３２５、特願昭６２−１９４５５２、特願昭
６２−２８４３１８１、特願昭６３−１２５６７１、特
願平１−３１３４５８、特願平１−２６５２８６、特願
平１−３２９６９各号明細書等も用いることが出来る。

【００２３】この様に得られたアルミニウム支持体の表
面に、陽極酸化皮膜を形成させるのが好ましい。電解液
としては、硫酸、燐酸、クロム酸、しゅう酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいは、これら２種類
以上組み合わせた水溶液または非水溶液中で、アルミニ
ウムを陽極として電流を流すと、アルミニウム表面に、
陽極酸化皮膜を形成させることが出来る。陽極酸化の処
理条件は、使用される電解液によって種々変化するの
で、一概にいえないが一般的には、電解液の濃度が、１
〜８０重％、液温５〜７０℃、電流密度０．５〜６０Ａ
／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１５秒〜５０分
が適当である。電解装置としては、特開昭４８−２６６
３８、特開昭４７−１８７３９、特公昭５８−２４５１
７各号公報等に液中給電方式が紹介されている。また、
特願昭５２−１４９０４４、特願昭５５−１２３０６
４、特願昭５５−１２５４５８、特願昭５５−１２５４
５９、特願昭５５−１３０４３７、特願昭５５−１３３
８９０、特願昭５６−２０４７４７、特願昭５９−６８
５７３、特願昭６０−２７５０２７、特願昭６２−７５
１９、特願平２−１５８７９５、特願平２−２５１８５
０、特願平３−４１９２９、特願平３−１５００８３、
特願平３−１８７３７６、特願平３−１８８８２９、特
願平３−１８７３７７、特願平３−１８８８３０、特願
平３−２９４２０４、特願平３−２８９８４９、特願平
４−９７０１各号明細書にかかれている方法ももちろん
使用できる。処理液としては、特願平２−５１６３８、
特願昭６０−２２１６４８、特願昭６２−２９２４５７
各号明細書、特開昭５４−３２４２４号公報、特願平３
−１５９９０１、特願平３−１９７３０６各号明細書等
の液ももちろん使用できる。

【００２４】上述の様に、陽極酸化皮膜を形成した後、
各支持体と感光組成物との密着を最適なものとするため
に、陽極酸化皮膜をエッチングした後、水蒸気並びに、
熱水で封孔処理をして、経時安定性の良い、現像性の良
好な、非画像部の汚れのない感光性印刷版を与える支持
体の封孔処理装置があり、（特公昭５６−１２５１８号
公報）この様な装置で皮膜生成後処理を行なっても良
い。また、特願平４−３３９５２、特願平４−３３９５
１、特願平３−３１５２４５、特願平２−１０３０９１
各号明細書等の装置、方法で封孔処理を行なっても良
い。

【００２５】他に、米国特許第２９４６６３８号明細書
に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米
国特許第３２０１２４７号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理英国特許第１１０８５５９号に記載
されているアルキルチタネート処理、独国特許第１０９
１４３３号明細書に記載されているポリアクリル酸処
理、独国特許第１１３４０９３号明細書や英国特許第１
２３０４４７号明細書に記載されているポリビニルホス
ホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第３３０７９５１号明細
書に記載されているフィチン酸処理、特開昭５８−１６
８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記載さ
れている親油性有機高分子化合物と２価の金属との塩に
よる処理や、米国特許第３８６０４２６号明細書に記載
されているように、水溶性金属塩（例えば酢酸亜鉛な
ど）を含む親水性セルロース（例えばカルボキシメチル
セルロースなど）の下塗り層を設けたり、特開昭５９−
１０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を有
する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行った
ものや、特開昭６２−０１９４９４号公報に記載されて
いるリン酸塩、特開昭６２−０３３６９２号公報に記載
されている水溶性エポキシ化合物、特開昭６２−０９７
８９２号公報に記載のリン酸変性デンプン、特開昭６３
−０５６４９８号公報に記載のジアミン化合物、特開昭
６３−１３０３９１号公報記載のアミノ酸の無機または
有機酸、特開昭６３−１４５０９２号公報に記載の−Ｃ
ＯＯＨまたは−ＯＨを含む有機ホスホン酸、特開昭６３
−１６５１８３号公報に記載のアミノ基とホスホン酸基
を有する化合物、特開平２−３１６２９０号公報に記載
の特定のカルボン酸誘導体、特願平１−２７２５９４号
明細書に記載のリン酸エステル、特願平２−５９５９２
号明細書に記載の１個のアミノ基とリンの酸素酸基１個
を持つ化合物、特願平２−２６５８４５号明細書に記載
のリン酸エステル、特願平３−１０６０４号明細書に記
載のフェニルホスホン酸などの脂肪族または芳香族ホス
ホン酸、特開平１−３０７７４５号公報に記載のチオサ
リチル酸のようなＳ原子を含む化合物、特願平３−４６
９３２号明細書に記載のリンの酸素酸のグループを持つ
化合物などの下塗りや、特開昭６０−６４３５２号公報
に記載されている酸性染料による着色を行なう事もでき
る。

【００２６】本発明の支持体には、以下に例示する感光
層を設けて感光性平板印刷板とすることができる。 〔Ｉ〕ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルお
よびフェノール・クレゾール混合のノボラック樹脂を含
有する感光層を設ける場合。 ｏ−キノンジアジド化合物はｏ−ナフトキノンジアジド
化合物であり、例えば、米国特許第２，７６６，１１８
号、同第２，７６７，０９２号、同第２，７７２，９７
２号、同第２，８５９，１１２号、同第３，１０２，８
０９号、同第３，１０６，４６５号、同第３，６３５，
７０９号、同第３，６４７，４４３号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されており、これらは、好適に使
用することができる。これらの内でも、特に芳香族ヒド
ロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エス
テル、及び芳香族アミノ化合物のｏ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸アミドまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第３，６３
５、７０９号明細書に記されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第４，０２８，１
１１号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有す
るポリエステルにｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたもの、英国特許第１，４９４，０４３号
明細書に記されているようなｐ−ヒドロキシスチレンの
ホモポリマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、ま
たはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反
応させたもの、米国特許第３，７５９，７１１号明細書
に記されているようなｐ−アミノスチレンと他の共重合
し得るモノマーとの共重合体にｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸をアミド反応させたものは非常に優れている。

【００２７】これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単
独で使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混
合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂
には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的に
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂などが含まれる。さらに米国特許第４，０２８，
１１１号明細書に記されているように上記のようなフェ
ノール樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキル基で置換され
たフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの
縮合物を併用すると、より一層好ましい。

【００２８】また、露光により可視像を形成するために
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロライ
ド、ｐ−ジアゾジフェニルアミンの無機アニオン塩、ト
リハロメチルオキサジアゾール化合物、ベンゾフラン環
を有するトリハロメチルオキサジアゾール化合物等の化
合物などが添加される。一方画像の着色剤としては、ビ
クトリアブル−ＢＯＨ、クリスタルバイオレット、オイ
ルブルー、等のトリフェニルメタン染料が用いられる。
また、特開昭６２−２９３２４７号公報に記載されてい
る染料は特に好ましい。

【００２９】さらに、感脂化剤として特公昭５７−２３
２５３号公報に記載されているような炭素数３〜１５の
アルキル基で置換されたフェノール、例えばｔ−ブチル
フェノール、Ｎ−オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェ
ノールとホルムアルデヒドとを縮合させたノボラック樹
脂、または、このようなノボラック樹脂のｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−または−５−スルホン酸エステル
（例えば、特開昭６１−２４２４４６号公報に記載され
ている）を含有させることができる。

【００３０】また、現像性を良化させるためにさらに特
開昭６２−２５１７４０号公報に記載されているような
非イオン界面活性剤を含有させることができる。以上の
組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かして支持体
上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、エチレン
ジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルア
セテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テト
ラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセトン
アルコール、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどがあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。

【００３１】これらの成分からなる感光性組成物が、固
形分として０．５〜３．０ｇ／ｍ²設けられる。

【００３２】〔ＩＩ〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性
光分子化合物を含有する感光層を設ける場合。 ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物
と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩
との有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機
塩、また米国特許第３，３００，３０９号明細書に記載
されているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパ
ラトルエンスルホン酸またはその塩、ホスフィン酸類例
えばベンゼンホスフィン酸またはその塩、ヒドロキシル
基含有化合物例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸またはその塩等の反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。

【００３３】本発明において、好適に用いることができ
る他のジアゾ樹脂は、カルボキシル基、スルホン酸基、
スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基
のうち少なくとも一つの有機基を有する芳香族化合物
と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾニウ
ム化合物とを構造単位として含む共縮合体である。そし
て上記の芳香族環としては、好ましくはフェニル基、ナ
フチル基をあげることができる。

【００３４】前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、及びヒドロキシル基の
うち少なくとも一つを含有する芳香族化合物としては種
々のものが挙げられるが、好ましいのは、４−メトキシ
安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす芳香族ジ
アゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１
号に挙げられているようなジアゾニウム塩を用いること
ができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウ
ム塩類が好ましい。

【００３５】ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導される
が、このような４−アミン−ジフェニルアミン類として
は、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−
メトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４’−アミノ−２−メトキシ−
ジフェニルアミン、４’−アミノ−４−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４
−アミノ−３−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−アミノ−ジフ−ニルアミン−２−カルボン酸、４−
アミノ−ジフェニルアミン−２’−カルボン酸等が挙げ
られ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−アミノ−４
−ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミンで
ある。

【００３６】また、酸基を有する芳香族化合物との共縮
合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂として、特願平１−１３
０４９３号、特願平１−３０３７０５号、及び特願平２
−５３１０１号に記載された酸基を含有するアルデヒド
またはそのアセタール化合物で縮合したジアゾ樹脂も好
ましく用いることができる。ジアゾ樹脂の対アニオンと
しては、ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂を
有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これらは、デカ
ン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニルリン酸
等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な例とし
ては、メタンスルホン酸、トルフルオロメタンスルホン
酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルスルホ
ン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘキシルス
ルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリルオキシ−
３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プロ
パンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスルホ
ン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、
ジアミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジノニ
ルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチルフェ
ノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−
４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエン
スルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼ
ンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、
スルホサルチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン
酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ
−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼ
ンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシル
オキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸、イソプロピルナ
フヘタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、
ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレンス
ルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシルオ
キシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタリン
−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、１，
８−ジニトロ−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ジ
メチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳
香族スルホン酸、２，２’，４，４’−テトラヒドキシ
ベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロシキシベンゾ
フェノン、２，２’４−トリヒドロキシベンゾフェノン
等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、
テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣｌＯ
₄ ，ＩＯ₄ 等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、これに
限られるものではない。これらの中で、特に好ましいも
のは、ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレ
ンスルホン酸、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸である。

【００３７】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約４００
〜１００，０００のもの、好ましくは、約８００〜８，
０００のものが適当である。水不溶性かつ親油性高分子
化合物としては、下記（１）〜（１５）に示すモノマー
をその構造単位とする通常１〜２０万の分子量をもつ共
重合体が挙げられる。（１）芳香族水酸基を有するアク
リルアミド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸エステル類及びヒドロキシスチレン
類、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルア
ミドまたはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，
ｍ−，ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリレートまたはメ
タクリレート、（２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸
エステル類、及びメタクリル酸エステル類、例えば２−
ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート（３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、（４）アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、
グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート等の（置換）アルキルアクリレート、（５）
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アルキル
メタクリレート、（６）アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘ
キシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フ
ェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のア
クリルアミドもしくはメタクリルアミド類、（７）エチ
ルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテ
ル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
（８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類、（９）スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチ
ルスチレン等のスチレン類、（１０）メチルビニルケト
ン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェ
ニルビニルケトン等のビニルケトン類、（１１）エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のオレフィン類、（１２）Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等（１３）マレイミ
ド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、Ｎ−アセケチル
メタクルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、
Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド等の不
飽和イミド、（１４）Ｎ（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフ
ェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホ
ニルフェニルメタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミ
ノスルホニル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２
−アミノスルホニルエチル）メタクリルアミド等のメタ
クリル酸アミド類、及び上記と同様の置換基を有するア
クリルアミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニル
フメタクリレート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタ
クリレート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、１−（３−アミノスルホニルナフチル）メタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類、及び上記と同様の
置換基を有するアクリル酸エステル類などの不飽和スル
ホンアミド、（１５）Ｎ−（２−（メタクリロイルオキ
シ）−エチル）−２，３−ジメチルマレイミド、ビニル
シンナメート、などの、側鎖に、架橋性基を有する不飽
和モノマー。更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。（１６）米国特許第３，７５
１，２５７号明細書に記載されているフェノール樹脂お
よび例えばポリビニルフォルマール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂のようなポリビニルアセタール樹脂。（１
７）ポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭５４−１
９７７３号、特開昭５７−９０４７４７号、同６０−１
８２４３７号、同６２−５８２４２号、同６２−１２３
４５２号、同６２−１２３４５３号、同６３−１１３４
５０号、特開平２−１４６０４２号に記載された高分子
化合物。

【００３８】上記共重合体の好ましい分子量は１〜２０
万である。

【００３９】また上記共重合体には必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添
加してもよい。本発明に用いる感光性組成物には、露光
による可視画像と現像後の可視画像を得ることを目的と
してさらに色素を用いることができる。

【００４０】該色素としては、例えば、ビクトリアピュ
アブル−ＢＯＨ〔保土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー＃
６０３〔オリエント化学工業社製〕，パテントピュアブ
ルー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色から
無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例と
して挙げられる。

【００４１】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ’，
ｐ”−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ’，ｐ”−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２球アリールアミン系色素が挙げられる。特に好まし
くは、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素
が有効に用いられ、さらに好ましくはトリフェニルメタ
ン系色素であり、特にビクトリアピュアブルーＢＯＨで
ある。

【００４２】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。例えば、塗布性を改良する
ためのアルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、
メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオ
ン系界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が好まし
い）、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤
（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタン酸ジブチ
ル、フタン酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー、この中で
特にリン酸トリクレジルが好ましい）、画像部の感脂性
を向上させるための感脂化剤（例えば特開昭５５−５２
７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のア
ルコールによるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのノボラック樹
脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル
等）、安定剤｛例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（ク
エン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリチル酸、４−メ
トキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸、酒石酸等）｝、現像促進剤（例えば高級アルコー
ル、酸無水物等）等が好ましく用いられる。

【００４３】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要
に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチル
エチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレ
ンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水またはこれ
らの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調
整し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。

【００４４】用いられる溶媒は単独でもよいが、メチル
セロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸メ
チルのような高沸点溶媒と、メタノール、メチルエチル
ケトンのような低沸点溶媒との混合物とするとさらに好
ましい。塗布する際の感光性組成物の固形分濃度は１〜
５０重量％の範囲とすることが望ましい。この場合、感
光性組成物の塗布量は、おおむね、０．２〜１０ｇ/m²
（乾燥重量）程度とすればよくさらに好ましくは、０．
５〜３ｇ／ｍ² とするとよい。

【００４５】〔ＩＩＩ〕光二量化型感光性組成物及び光
重合性感光性組成物をふくむ感光層を設ける場合 光二量化型感光性組成物としてはマレイミド基やシンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基やカルコン基などを側鎖、または主鎖
に有するポリマーが挙げられ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマーとして、特開昭５２−９８８号（対応米国
特許４，０７９，０４１号）公報や、独国特許第２，６
２６，７６９号明細書、ヨーロッパ特許第２１，０１９
明細書、ヨーロッパ特許第３，５５２号明細書や、ディ
ー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー
（Die Angewandte Makromolekulare Chemie)１１５（１
９８３）の１６３〜１８１ページに記載されているポリ
マーや、特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８
９９２号、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６
号、同５０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０
−５３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８
号、同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０
−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３
９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７０
０号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号、
独国特許第２，３４９，９４８号、同第２，６１６，２
７６号各公報に記載されているポリマーなどを挙げるこ
とができる。

【００４６】これらのポリマーを、アルカリ水に可溶性
または膨潤性とするためには、カルボン酸・スルホン
酸、リン酸、ホスホン酸、及びこれらのアルカル金属塩
やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐＫ
ａが６〜１２の酸基などを、ポリマー中に含めたものが
有用である。必要により上記酸基を有するモノマー１３
種類と、マレイミド基を有するモノマーを共重合させる
こともできる。

【００４７】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
３０〜３００の範囲が好ましく、このような酸価を有す
るポリマーの中でも、ディー・アンゲバンドゥテ・マク
ロモレクラーレ・ケミー（Die Angewandte Makromoleku
lare Chemie)１２８（１９８４）の７１〜９１ページに
記載されているような、Ｎ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。例えば、第３成分の
ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移
点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルア
クリレートを用いることによって、共重合体に柔軟性を
与えることができる。

【００４８】シンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基など
を側鎖、または主鎖に有する光架僑性ポリマーとして
は、米国特許第３，０３０，２０８号、米国特許出願７
０９，４９６号、同第８２８，４５５号の各明細書の記
載されている感光性ポリエステルがある。これらの光架
橋性ポリマーをアルカリ水可溶化したものとしては、次
のようなものがあげられる。

【００４９】即ち、特開昭６０−１９１２４４号公報中
に記載されているような感光性ポリマーを挙げることが
できる。更に、特開昭６２−１７５７２９号、特開昭６
２−１７５７３０号、特開昭６３−２５４４３号、特開
昭６３−２１８９４４号、特開昭６３−２１８９４５号
の各公報に記載されている感光性ポリマーなどを挙げる
ことができる。

【００５０】また、これらを含む感光層には増感剤を使
用することが出来るが、そのような増感剤としてはベン
ゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン
類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベ
ンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ナフトチア
ゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール
誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリリウム塩、チアビ
リリウム塩などを挙げることが出来る。このような感光
層には必要に応じて塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニル、
スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少なくとも一種
との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタクリル酸
共重合体、アクリク酸共重合体、アクリル酸共重合体、
イタコン酸共重合体などの結合剤や、ジブチルフタレー
ト、ジヘキシルフタレートなどのフタル酸ジアルキルエ
ステル、オリゴエチレングリコールアルキルエステル、
リン酸エステルなどの可塑剤などを使用することが出来
る。また、感光層の着色を目的として、染料もしくは顔
料や焼出し剤としてｐＨ支持薬等を添加するものも好ま
しい。

【００５１】光重合性感光性組成物としては、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミドなどが挙げられる。

【００５２】光重合開始剤としては、ビシナ−ルポリタ
ケタルドニル化合物、α−カルボニル化合物、アシロイ
ンエーテル、α−位が炭化水素で置換された芳香族アシ
ロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリルイミダゾ
ールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わ
せ、ベンゾチアゾール系化合物、トリハロメチル−ｓ−
トリアジン化合物、アクリジン及びフェナジン化合物、
オキサジアゾール化合物などが含まれ、これらととも
に、アルカリ水可溶性または膨潤性で、かつフィルム形
成可能な高分子重合体としては、ベンジル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の
付加重合性ビニルモノマー共重合体、メタクリル酸／メ
タクリル酸メチル（またはメタクリル酸エステル）共重
合体、無水マレイン酸共重合体にペンタエリスリトール
トリアクリレートを半エステル化で付加させたものや酸
性ビニル共重合体などが挙げられる。

【００５３】〔ＩＶ〕電子写真用感光層 例えば、米国特許３，００１，８７２号明細書に開示さ
ているＺｎＯ感光層を用いることもできる。また、特開
昭５６−１６１５５０号、特開昭６０−１８６８４７
号、特開昭６１−２３８０６３号各公報などに記載され
ている電子写真感光体を用いた感光層を用いてもよい。

【００５４】支持体上に設けられる感光層の量は、塗布
後の乾燥重量で、薬０．１〜約７ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．５〜４ｇ／ｍ² の範囲である。

【００５５】本発明法において、支持体と感光層との密
着性を高めるためや、現像後に感光層が残らないように
するため、またはハレーションを防止するなどの目的
で、必要に応じて中間層を設けてもよい。密着性向上の
ためには、一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアル
ミに吸着するリン酸化合物、アミノ化合物、カルボン酸
化合物などからなっている。現像後に感光層が残存しな
いように溶解性の高い物質からなる中間層は、一般に溶
解性の良好なポリマーや、水溶性ポリマーからなってい
る。更にハレーション防止のためには、中間層は一般に
染料やＵＶ吸収剤を含む。中間層の厚さは任意であり、
露光した時に、上層の感光層と均一な結合形成反応を行
い得る厚みでなければならない。通常、乾燥固体で約１
〜１００ｍｇ／ｍ² の塗布割合がよく、５〜４０ｍｇ／
ｍ² が特に良好である。

【００５６】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像
フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良する
ことにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良に
よる露光時の微小網点のつぶれを防止することである。

【００５７】マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号公報に記載されているパウダリングされ
た固体粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３
６号に記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥
させる方法などがあり、どの方法でもよいが、マット層
自体が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液
に溶解するか、あるいはこれにより除去可能な物が望ま
しい。

【００５８】以上のようにして作成された感光性平版印
刷版は、画像露光された後、常法により現像を含む処理
によって樹脂画像が形成される。例えば、前記〔Ｉ〕の
感光層を有する感光性平版印刷版の場合は、画像露光
後、米国特許第４，２５９，４３４号明細書に記載され
ているようなアルカリ水溶液で現像することにより露光
部分が除去されて、平版印刷版が得られ、〔ＩＩ〕の感
光層を有する感光性平版印刷版の場合には、画像露光
後、米国特許第４，１８６，００６号明細書に記載され
ているような現像液で、未露光部の感光層が現像により
除去されて平板印刷版が得られる。また、特開昭５９−
８４２４１号、特開昭５７−１９２９５２号、及び特開
昭６２−２４２６３号公報に記載されているようなポジ
型平版印刷版を現像する際に用いられる水性アルカリ現
像液組成物を使用することもできる。

【００５９】

【実施例】 （実施例−１）厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（Ｊ
ＩＳ１０５０）をＲａ１０μｍのφ３００金属ロールに
て３００ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧接し、φ２４ｍｍのロ
ール４本にラップ角１０°，張力６００ｋｇにて支持体
に引張り張力をかけてローラレベリング装置にて矯正を
行い、１０％水酸化ナトリウム水に５０℃で２２秒間浸
漬してエッチングした。次に１．２％の硝酸水溶液を用
い、３５℃において電圧１２Ｖの正弦波の交流を用い、
電気量１９０クーロン／ｄｍ² の条件で電解グレインを
行った後、２５％硫酸で６０℃において２０秒間デスマ
ットし、水洗後１５％硫酸水溶液にて、電圧２２Ｖ，電
気量１５００クーロン／ｄｍ² き直流によって陽極酸化
を行ったこれをサンプル〔Ａ〕とする。

【００６０】（比較例−１）厚さ０．２４ｍｍのアルミ
ニウム板（ＪＩＳ１０５０）をＲａ１０μｍのφ３００
金属ロールにて１０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧接し、１０
％水酸化ナトリウム水に５０℃で２２秒間浸漬してエッ
チングした。次に１．２％の硝酸水溶液を用い、３５℃
において電圧１２Ｖの正弦波の交流を用い、電気量１９
０クーロン／ｄｍ² の条件で電解グレインを行った後、
２５％硫酸で６０℃において２０秒間デスマットし、水
洗後１５％硫酸水溶液にて、電圧２２Ｖ，電気量１５０
０クーロン／ｄｍ² の直流によって陽極酸化を行ったこ
れをサンプル〔Ｂ〕とする。

【００６１】（比較例−２）厚さ０．２４ｍｍのアルミ
ニウム板（ＪＩＳ１０５０）をＲａ１０μｍのφ３００
金属ロールにて３００ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧接し、１
０％水酸化ナトリウム水に５０℃で２２秒間浸漬してエ
ッチングした。次に１．２％の硝酸水溶液を用い、３５
℃において電圧１２Ｖの正弦波の交流を用い、電気量１
９０クーロン／ｄｍ² の条件で電解クレインを行った
後、２５％硫酸で６０℃において２０秒間デスマット
し、水洗後１５％硫酸水溶液にて、電圧２２Ｖ，電気量
１５００クーロン／ｄｍ² の直流によって陽極酸化を行
った これをサンプル〔Ｃ〕とする。

【００６２】このように作成した基板〔Ａ〕〔Ｂ〕
〔Ｃ〕に、下記組成物を乾燥後の塗布重量が２．５ｇ／
ｍ² になる様に塗布して感光層を設けた。 〔感光液組成〕 ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール 、アセトン樹脂とのエステル化合物（米国特許３，６３５，７０９号明細書実施 例−１に記載のもの） ０．７５ｇ クレゾールノボラック樹脂 ２．００ｇ オイルブルー＃６０３（オリエント化学製） ０．０４ｇ エチレンジクロライド １６ｇ ２−メトキシエチルアセテート １２ｇ このようにして作成された感光性平版印刷版を真空焼枠
中で、透明ポジチブフィイルムを通して１ｍの距離から
３ｋｗのメタルハライドランプにより、５０秒間露光を
行った後、ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏのモル比が１．７４の珪
酸ナトリウムの５．２６％水溶液（ＰＨ＝１２．７）で
現像したのち、常法の手順で印刷した。

【００６３】なお、印刷機はスプリント２５（小森印刷
機社製）を用いた。印刷評価結果、表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１に明らかなように本発明の実施例−１
は従来に比べて平面性がすぐれ、しかも汚れ、耐刷性能
が良い平板印刷版用支持体を示している。

【００６６】

【発明の効果】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法
により、従来に比して平面性（耳，腹のひずみ，そり等
の故障が少ないこと）が優れ、しかも汚れ，耐刷性能が
良い平版印刷版用支持体を製造することが出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 凹凸面をアルミニウム板に圧接し、転写
   によりアルミニウム板の表面に凹凸パターンを形成する
   平版印刷版用支持体の製造方法において、アルミニウム
   板に凹凸をつけた後、ローラーレベリング装置によって
   アルミニウム板の平面性を矯正することを特徴とする平
   版印刷版用支持体の製造方法