JPH06171259A - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ひとつひとつのピットが分離独立し、緻密か
つ均一な凹凸を有する印刷版様支持体として好適な平版
印刷版用支持体を提供する 【構成】 アルミニウム板の表面に方向性のない１０，
０００個／ｍｍ² 以上の分離独立した多数のプレス凹部
を有することを特徴とする平版印刷版用支持体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用支持体に関
するものであり、特にオフセットン印刷版用に適する粗
面化されたアルミニウム板からなる印刷版用支持体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、平版印刷版用支持体としてア
ルミニウム板が広く使用されているが、その上に設けら
れる感光層との密着性を良好にし、且つそれを用いて作
成される平版印刷版の非画像部（印刷時に使用される湿
し水を受容し、油性インクを反発する領域）の保水性を
改善することを目的として、アルミニウム板の表面は粗
面化されるのが通例である。 この粗面化の処理は、い
わゆる砂目立てと称され、平版印刷版用支持体の調製に
おいては不可欠の工程で、しかも相当の熟練度を必要と
する作業である。この砂目立てはボールグレイン、ワイ
ヤーグレイン、ブラシグレイン等の機械的な粗面化方法
と、電気化学的な粗面化方法に大別される。

【０００３】ボールグレインの場合にはボールの材質、
研磨剤の種類、研磨の際の水分の調整等、熟練を要する
因子が多く、また作業を連続的に行なうことは不可能
で、一枚一枚仕上げる必要がある。又ワイヤーグレイン
は得られる砂目が不均一である。これに対してブラッシ
グレインはこれ等の方法を改良したものであって、均一
な砂目のものが得られ、連続的処理が可能であるので、
大量生産に向いている。しかし、上記機械的な方法で
は、印刷版用支持体として方向性のある粗面となり、な
おかつ複雑な凹凸が絡み合って、ひとつひとつのピット
が分離独立していないので十分な性能を得るのが難しか
った。

【０００４】一般に表面粗さが大きいと水持ち（即ち、
保水性）が良くなると言われており、水持ちを良くする
ためや、印刷し易くする目的の平版印刷版を作成する場
合には、その支持体の表面形状はできるだけ均一な凹凸
をもっているのが好ましいとされている。この様な好ま
しい表面形状が得られる方法として、電気化学的な粗面
化方法が着目されている。電気化学的な方法によれば分
離独立した凹部をつくりやすく、耐刷力や保水性のうえ
で優れた印刷版をつくることが出来る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】電気化学的な方法によ
る場合には、電解液の組成、温度電解条件などの諸条件
を一定に維持しておけば、分離独立したハニカム状の凹
凸をつくりやすく、一定の粗面化表面を有するアルミニ
ウム板が得られるが、しかしながらそれ等の電解条件の
巾が非常に狭く、従って、そのような範囲内に常に保つ
ように調整して電解することは、極めて困難である。

【０００６】本発明の目的は上記問題点を解消し、ひと
つひとつのピットが分離独立し、緻密かつ均一な凹凸を
有する印刷版用支持体として好適な平版印刷版用支持体
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは前
記問題点を解決するため、鋭意研究した結果、プレスに
より１０，０００個／ｍｍ² 以上の分離独立した凹凸を
安定してつけることが出来ることを見いだし、本発明に
到達した。すなわち本発明の上記目的は、アルミニウム
板の表面に方向性のない１０，０００個／ｍｍ² 以上の
分離独立した多数のプレス凹部を有することを特徴とす
る平版印刷版用支持体によって達成される。

【０００８】本発明の平版印刷版用支持体のアルミニウ
ム板の凹部の形成は、ショットブラスト処理や刻印やレ
ーザー加工またはパターンエッチングなどでエンボス加
工した圧延ロールにアルミニウム板を通して圧延ロール
の凹凸を転写したり、紙またはプラスチックシートに研
磨材やガラスビーズ等を塗布したものをアルミニウム板
と重ね合わせて圧延して転写しておこなうことができ
る。

【０００９】本発明でいう方向性のない分離独立した凹
部とは、凹部の周辺の縁が確認できるものをいう。方向
性のない分離独立した凹部の密度は１０，０００個／ｍ
ｍ²が好ましい。プレスによって形成した粗面の平均表
面粗さは０．３〜２．０μｍが好ましい。本発明の粗面
は、アルミニウム板の片面のみならず、両面に有するも
のも含む。

【００１０】本発明で得られる砂目は、その製造方法が
単純であり、その付帯設備もブラシグレイン、電解グレ
インに比べて格段に小さくできる。本発明の表面に方向
性のない分離独立した１０，０００個／ｍｍ² 以上のプ
レス凹部を形成させたアルミニウム板は、このままでも
平版印刷版用支持体として使用することができるが、更
に、アルカリまたは酸性水溶液中での化学的なエッチン
グ処理、硝酸または塩酸を含有する水溶液中での直流ま
たは交流による電気化学的な粗面化処理、アリカリまた
は酸性水溶液中での軽度なエッチング処理、硫酸または
燐酸水溶液中での陽極酸化処理、珪酸水溶液中での親水
化処理などをおこなうと、平版印刷版用支持体として更
に好ましいものとなる。プレス後のこれらの処理は、こ
の分野で従来から採用されている条件でおこなうことが
できる。

【００１１】本発明に於て、使用されるアルミニウム板
には、純アルミニウム、アルミニウム合金が含まれる。
アルミニウム合金としては、種々の物が使用出来、例え
ば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜
鉛、鉛、ニッケル、ビスマス等の合金と、アルミニウム
の合金が用いられる。アルミニウム合金は、種々ある
が、オフセット印刷用版材として例えば、特公昭５８−
６６３５号公報では、ＦｅとＳｉ成分を限定し、金属間
化合物を特定している。また、特公昭５５−２８７４号
公報では冷間圧延率、中間焼鈍を行い、電解粗面化の電
圧印加方法を限定している。特公昭６２−４１３０４、
特公平１−４６５７７、特公平−１−４６５７８、特公
平１−４７５４５、特公平１−３５９１０、特公昭６３
−６０８２３、特公昭６３−６０８２４、特公平４−１
３４１７、特公平４−１９２９０、特公平４−１９２９
１、特公平４−１９２９３、特公昭６２−５０５４０、
特開昭６１−２７２３５７、特開昭６２−７４０６０、
特開昭６１−２０１７４７、特開昭６３−１４３２３
４、特開昭６３−１４３２３５、特開昭６３−２５５３
３８、特開平１−２８３３５０、ＥＰ２７２４２８、米
国特許４９０２３５３、同４８１８３００、ＥＰ３９４
８１６、米国特許５０１９１８８、西ドイツ特許３２３
２８１０、米国特許４３５２３０、ＥＰ２３９９９５、
米国特許４８２２７１５、西ドイツ特許３５０７４０
２、米国特許４７１５９０３、西ドイツ特許３５０７４
０２、ＥＰ２８９８４４、米国特許５００９７２２、同
４９４５００４、西ドイツ特許３７１４０５９、米国特
許４６８６０８３、同４８６１３９６、ＥＰ１５８９４
１各号明細書等に示されているアルミニウム合金のみな
らず、一般的なものもすべて含まれる。板材の製造方法
としては、熱間圧延を使用した方法とともに連続鋳造で
行なう方法も最近出願されている。例えば、東ドイツ特
許２５２７９９号明細書では、双ロール方式で行なわれ
た板材が、紹介されている。ＥＰ２２３７３７，米国特
許４８０２９３５，同４８００９５０では、微量合金成
分を限定した形で出願されている。ＥＰ４１５２３８で
は、連鋳，連鋳＋熱延を提案している。

【００１２】本発明では、このようなアルミニウム板
に、各種表面処理、転写等を行い、均一な凹凸を有する
印刷原版を得ることが出来、その上に、ジアゾ化合物等
の感光層を設けることにより、優れた感光性平版印刷版
を得ることが出来る。何れにおいても適切な材料を選ぶ
ことが必要である。

【００１３】次に、これらのアルミニウム板の処理条件
を示す。本発明（転写による）に先だって、アルミニウ
ム表面の圧延油を除去すること、及び、清浄なアルミニ
ウム表面を露出するために、前処理を行なう場合があ
る。前者の場合は、トリクレン等の溶剤、界面活性材が
用いられている。後者では、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリエッチング剤を用いる方法が広く
用いられている。特開平２−０２６７９３号公報では、
脱脂処理について記載がされている。例えば、溶剤脱脂
方法としては、ガソリン、ケロシン、ベンジン、ソルベ
ントナフサ、ノルマルヘキサン等の石油系溶剤を用いる
方法、トルクロルエチレン、メチレンクロライド、パー
クロルエチレン、１−１−１トリクロルエタン等の塩素
系溶剤を用いる方法がある。アルカリ脱脂方法として
は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム等のソーダ塩を用いる方法、オル
トケイ酸ナトリウムメタケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸
ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩の水溶
液を用いる方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリ
ウム、第二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等がある。アルカリ脱
脂方法を用いる場合、処理時間、処理温度によって、ア
ルミニウム表面が溶解する可能性があり得るので、脱脂
処理については、溶解現象が伴わないようにする必要が
ある。界面活性剤による脱脂処理としては、アニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン型界面活性
剤、及び両性活性剤の水溶液が用いられ、各種の市販品
等を用いることが出来る。脱脂方法としては、浸漬法、
吹き付け法、液を布等に含ませて擦る方法等用いること
が出来る。また、浸漬や吹き付け法には、超音波を用い
てもよい。

【００１４】本発明のアルミニウム板の形成は転写によ
って行うが、その内容は前述の通りである。

【００１５】この様に転写により凹凸を作成したのち必
要に応じて、アルミニウム板の平滑化、均斉化等を目的
として、アルミニウム表面を酸、アルカリで化学処理す
る。特に、電気化学的粗面化を行なう場合には転写後そ
のまま引き続いて行なう場合、粗面化が不均一になる。
この様に処理する酸、アルカリの具体例としては、燐
酸、硫酸、塩酸、硝酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム等のソーダ塩
を用いる方法、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナ
トリウム、二号ケイ酸ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウ
ム等のケイ酸塩の水溶液を用いる方法、第一燐酸ナトリ
ウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、トリ
ポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等
がある。処理条件としては、濃度０．０１％〜５０％、
温度２０℃〜９０℃、時間５秒〜５分間から適時選択さ
れる。エッチング量としては、アルミニウム材質、求め
る品質で適時選択される。特開昭５４−６５６０７、特
開昭５５−１２５２９９各号公報では、電気化学的粗面
化の前処理を提案している。特開昭６３−２３５５５０
０、特開昭６３−３０７９９０、特開平１−１２７３８
８、特開平１−１６０６９０、特開平１−１３６７８
９、特開平１−１３６７８８、特開平１−１７８４９
７、特開平１−３０８６８９、特開平３−１２６８９
１、特開平３−１２６９００、特開平３−１７３８００
各号公報等に各種前処理が含まれているが、本発明は、
これらに限っているわけではない。しかしながら、この
様に、酸、アルカリの水溶液によりアルミニウム表面を
化学処理すると、その表面に不溶解残渣部すなわちスマ
ットが生成する。このスマットは、燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸または、これらの混合物により除去することが
出来る。本発明に於いて、電気化学的粗面化処理される
アルミニウム表面は、スマットの無い清浄な面であるこ
とが望ましい。しかし、電解液が酸であり、デスマット
作用を持つ場合等これを省くことができる。

【００１６】この様にして処理されたアルミニウム板に
必要に応じて、電気化学的粗面化が行なわれる。電気化
学的グレイン法については、特公昭４８−２８１２３号
公報、英国特許８９６５６３号明細書に記載されてい
る。上記電解グレイニングは、従来正弦波形の交流電流
を用いるものであるが、特開昭５２−５８６０２号公報
に記載されているような特殊な波形を用いて行ってもよ
い。また、特開昭５５−１５８２９８、特開昭５６−２
８８９８、特開昭５２−５８６０２、特開昭５２−１５
２３０２、特開昭５４−８５８０２、特開昭６０−１９
０３９２、特開昭５８−１２０５３１、特開昭６０−１
４７３９４、特開昭６３−１７６１８７、特開平１−５
８５９、特開平１−２８０５９０、特開平１−１１８４
８９、特開平１−１４８５９２、特開平１−１７８４９
６、特開平１−１８８３９５、特開平１−１５４７９
７、特開平２−２３５７９４、特開平３−２６０１０
０、特開平３−２５３６００、特開平４−７２０９９、
特開平４−７２０９８、特開平３−２６７４００、特開
平１−１４１０９４各号公報等の方法も適用できる。

【００１７】周波数としては、前述の他に、電解コンデ
ンサーにて提案されているものも使用できる。例えば、
米国特許４２７６１２９，同４６７６８７９各号明細書
等である。電解液としては、硝酸、塩酸等前述の他、米
国特許４６７１８５９，同４６６５７６，同４６６１２
１９，同４６１８４０５，同４６２６２８，同４６００
４８２，同４５６６９６０，同４５６６９５８，同４５
６６９５９，同４４１６９７２，同４３７４７１０，同
４３３６１１３，同４１８４９３２各号明細書等の電解
液も使用できる。電解槽、電源としては、色々提案され
ているが、米国特許４２０３６３７号明細書、特開昭５
６−１２３４００、特開昭５７−５９７７０、特開昭５
３−１２７３８、特開昭５３−３２８２１、特開昭５３
−３２８２２、特開昭５３−３２８２３、特開昭５５−
１２２８９６、特開昭５５−１３２８８４、特開昭６２
−１２７５００、特開平１−５２１００、特開平１−５
２０９８、特開昭６０−６７７００、特開平１−２３０
８００、特開平３−２５７１９９各号公報等がある。ま
た、上述した特許以外にも、色々提案されている。例え
ば、特開昭５２−５８６０２、特開昭５２−１５２３０
２、特開昭５３−１２７３８、特開昭５３−１２７３
９、特開昭５３−３２８２１、特開昭５３−３２８２
２、特開昭５３−３２８３３、特開昭５３−３２８２
４、特開昭５３−３２８２５、特開昭５４−８５８０
２、特開昭５５−１２２８９６、特開昭５５−１３２８
８４、特公昭４８−２８１２３、特公昭５１−７０８
１、特開昭５２−１３３８３８、特開昭５２−１３３８
４０、特開昭５２−１３３８４４、特開昭５２−１３３
８４５、特開昭５３−１４９１３５、特開昭５４−１４
６２３４各号公報等ももちろん適用できる。

【００１８】かくして得られたサンプルに必要に応じ
て、アルカリまたは、酸にて処理を行なう。特開昭５６
−５１３８８号公報のようにアルカリ処理し、特開昭５
３−１２７３９号公報のように硫酸によってデスマット
処理を行なう。また、特開昭５３−１１５３０２号公報
のように、燐酸処理したり、特開昭６０−８０９１、特
開昭６３−１７６１８８、特開平１−３８２９１、特開
平１−１２７３８９、特開平１−１８８６９９、特開平
３−１７７６００、特開平３−１２６８９１、特開平１
−１９１１００各号公報等も用いることが出来る。

【００１９】この様に得られたアルミニウム支持体の表
面に、陽極酸化皮膜を形成させるのが好ましい。電解液
としては、硫酸、燐酸、クロム酸、しゅう酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいは、これら２種類
以上組み合わせた水溶液または非水溶液中で、アルミニ
ウムを陽極として電流を流すと、アルミニウム表面に、
陽極酸化皮膜を形成させることが出来る。陽極酸化の処
理条件は、使用される電解液によって種々変化するの
で、一概にいえないが一般的には、電解液の濃度が、１
〜８０重量％、液温５〜７０℃、電流密度０．５〜６０
Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１５秒〜５０
分が適当である。電解装置としては、特開昭４８−２６
６３８、特開昭４７−１８７３９、特公昭５８−２４５
１７各号公報等に液中給電方式が紹介されている。ま
た、特開昭５４−８１１３３、特開昭５７−４７８９
４、特開昭５７−５１２９０、特開昭５７−５４３０
０、特開昭５７−５７８９６、特開昭５８−１０７４９
８、特開昭６０−２００２５６、特開昭６２−１３６５
９６、特開昭６３−１７６４９４、特開平４−１７６８
９９、特開平４−２８０９９７各号公報、特願平２−１
５８７９５、特願平３−１５００８３、特願平３−１８
７３７６、特願平３−１８８８２９、、特願平３−１８
７３７７、特願平３−１８８８３０、特願平３−２９４
２０４、特願平３−２８９８４９、特願平４−９７０１
各号明細書にかかれている方法ももちろん使用できる。
処理液としては、特願平３−２５３５９６、特開昭６２
−８２０８９、特開平１−１３３７９４、特開昭５４−
３２４２４号公報各号公報、特願平３−１５９９０１、
特願平３−１９７３０６各号明細書等の液ももちろん使
用できる。

【００２０】上述の様に、陽極酸化皮膜を形成した後、
各支持体と感光組成物との密着を最適なものとするため
に、陽極酸化皮膜をエッチングした後、水蒸気並びに、
熱水で封孔処理をして、経時安定性の良い、現像性の良
好な、非画像部の汚れのない感光性印刷版を与える支持
体の封孔処理装置があり、（特公昭５６−１２５１８号
公報）この様な装置で皮膜生成後、処理を行なっても良
い。また、特願平４−３３９５２、特願平４−３３９５
１、特願平３−３１５２４５各号明細書、特開平４−４
１９４号公報等の装置、方法で封孔処理を行なっても良
い。

【００２１】他に、米国特許第２９４６６３８号明細書
に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米
国特許第３２０１２４７号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理、英国特許第１１０８５５９号に記
載されているアルキルチタネート処理、独国特許第１０
９１４３３号明細書に記載されているポリアクリル酸処
理、独国特許第１１３４０９３号明細書や英国特許第１
２３０４４７号明細書に記載されているポリビニルホス
ホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第３，３０７，９５１号
明細書に記載されているフィチン酸処理、特開昭５８−
１６８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記
載されている親油性有機高分子化合物と２価の金属との
塩による処理や、米国特許第３８６０４２６号明細書に
記載されているように、水溶性金属塩（例えば酢酸亜鉛
など）を含む親水性セルロース（例えばカルボキシメチ
ルセルロースなど）の下塗り層を設けたり、特開昭５９
−１０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を
有する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行っ
たものや、特開昭６２−０１９４９４号公報に記載され
ているリン酸塩、特開昭６２−０３３６９２号公報に記
載されている水溶性エポキシ化合物、特開昭６２−０９
７８９２号公報に記載のリン酸変性デンプン、特開昭６
３−０５６４９８号公報に記載のジアミン化合物、特開
昭６３−１３０３９１号公報記載のアミノ酸の無機また
は有機酸、特開昭６３−１４５０９２号公報に記載の−
ＣＯＯＨまたは−ＯＨを含む有機ホスホン酸、特開昭６
３−１６５１８３号公報に記載のアミノ基とホスホン酸
基を有する化合物、特開平２−３１６２９０号公報に記
載の特定のカルボン酸誘導体、特開平３−２１５０９５
号公報に記載のリン酸エステル、特開平３−２６１５９
２号公報に記載の１個のアミノ基とリンの酸素酸基１個
を持つ化合物、特開平３−２１５０９５号公報に記載の
リン酸エステルの他にフェニルホスホン酸などの脂肪族
または芳香族ホスホン酸、特開平１−３０７７４５号公
報に記載のチオサリチル酸のようなＳ原子を含む化合
物、特開平４−２８２６３７号公報に記載のリンの酸素
酸のグループを持つ化合物などの下塗りや、特開昭６０
−６４３５２号公報に記載されている酸性染料による着
色を行なう事もできる。

【００２２】本発明の支持体には、以下に例示する感光
層を設けて感光性平板印刷板とすることができる。 〔Ｉ〕ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルお
よびフェノール・クレゾール混合のノボラック樹脂を含
有する感光層を設ける場合。ｏ−キノンジアジド化合物
はｏ−ナフトキノンジアジド化合物であり、例えば、米
国特許第２，７６６，１１８号、同第２，７６７，０９
２号、同第２，７７２，９７２号、同第２，８５９，１
１２号、同第３，１０２，８０９号、同第３，１０６，
４６５号、同第３，６３５，７０９号、同第３，６４
７，４４３号の各明細書をはじめ、多数の刊行物に記さ
れており、これらは、好適に使用することができる。こ
れらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合物のｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステルまたはｏ−ナフト
キノンジアジドカルボン酸エステル、及び芳香族アミノ
化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドま
たはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸アミドが好ま
しく、特に米国特許第３，６３５、７０９号明細書に記
されているピロガロールとアセトンとの縮合物にｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸をエステル反応させたも
の、米国特許第４，０２８，１１１号明細書に記されて
いる末端にヒドロキシ基を有するポリエステルにｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸をエステル反応させたもの、英国
特許第１，４９４，０４３号明細書に記されているよう
なｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと
他の共重合し得るモノマーとの共重合体にｏ−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノンジア
ジドカルボン酸をエステル反応させたもの、米国特許第
３，７５９，７１１号明細書に記されているようなｐ−
アミノスチレンと他の共重合し得るモノマーとの共重合
体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、またはｏ−
ナフトキノンジアジドカルボン酸をアミド反応させたも
のは非常に優れている。

【００２３】これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単
独で使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混
合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂
には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的に
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂などが含まれる。さらに米国特許第４，０２８，
１１１号明細書に記されているように上記のようなフェ
ノール樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキル基で置換され
たフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの
縮合物を併用すると、より一層好ましい。

【００２４】また、露光により可視像を形成するために
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロライ
ド、ｐ−ジアゾジフェニルアミンの無機アニオン塩、ト
リハロメチルオキサジアゾール化合物、ベンゾフラン環
を有するトリハロメチルオキサジアゾール化合物等の化
合物などが添加される。一方画像の着色剤としては、ビ
クトリアブル−ＢＯＨ、クリスタルバイオレット、オイ
ルブルー、等のトリフェニルメタン染料が用いられる。
また、特開昭６２−２９３２４７号公報に記載されてい
る染料は特に好ましい。

【００２５】さらに、感脂化剤として特公昭５７−２３
２５３号公報に記載されているような炭素数３〜１５の
アルキル基で置換されたフェノール、例えばｔ−ブチル
フェノール、Ｎ−オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェ
ノールとホルムアルデヒドとを縮合させたノボラック樹
脂、または、このようなノボラック樹脂のｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−または−５−スルホン酸エステル
（例えば、特開昭６１−２４２４４６号公報に記載され
ている）を含有させることができる。

【００２６】また、現像性を良化させるためにさらに特
開昭６２−２５１７４０号公報に記載されているような
非イオン界面活性剤を含有させることができる。以上の
組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かして支持体
上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、エチレン
ジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルア
セテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テト
ラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセトン
アルコール、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどがあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。

【００２７】これらの成分からなる感光性組成物が、固
形分として０．５〜３．０ｇ／ｍ²設けられる。

【００２８】〔ＩＩ〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性
光分子化合物を含有する感光層を設け る場合。
ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物
と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩
との有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機
塩、また米国特許第３，３００，３０９号明細書に記載
されているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパ
ラトルエンスルホン酸またはその塩、ホスフィン酸類例
えばベンゼンホスフィン酸またはその塩、ヒドロキシル
基含有化合物例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸またはその塩等の反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。

【００２９】好適に用いることができる他のジアゾ樹脂
は、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、
リンの酸素酸基およびヒドロキシル基のうち少なくとも
一つの有機基を有する芳香族化合物と、ジアゾニウム化
合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム化合物とを構造単
位として含む共縮合体である。そして上記の芳香族環と
しては、好ましくはフェニル基、ナフチル基をあげるこ
とができる。

【００３０】前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、及びヒドロキシル基の
うち少なくとも一つを含有する芳香族化合物としては種
々のものが挙げられるが、好ましいのは、４−メトキシ
安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす芳香族ジ
アゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１
号に挙げられているようなジアゾニウム塩を用いること
ができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウ
ム塩類が好ましい。

【００３１】ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導される
が、このような４−アミン−ジフェニルアミン類として
は、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−
メトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４’−アミノ−２−メトキシ−
ジフェニルアミン、４’−アミノ−４−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４
−アミノ−３−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−アミノ−ジフ−ニルアミン−２−カルボン酸、４−
アミノ−ジフェニルアミン−２’−カルボン酸等が挙げ
られ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−アミノ−４
−ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミンで
ある。

【００３２】また、酸基を有する芳香族化合物との共縮
合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂として、特願平１−１３
０４９３号明細書、特開平３−１６３５５１、特開平３
−２５３８５７各号公報に記載された酸基を含有するア
ルデヒドまたはそのアセタール化合物で縮合したジアゾ
樹脂も好ましく用いることができる。ジアゾ樹脂の対ア
ニオンとしては、ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ
該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これら
は、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニ
ルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的
な例としては、メタンスルホン酸、トルフルオロメタン
スルホン酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリ
ルスルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘ
キシルスルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリル
オキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−
３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタ
ンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスル
ホン酸、ジアミルフェノキシ−３−プロパンスルホン
酸、ジノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジ
ブチルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフ
ェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−
クロロベンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼン
スルホン酸、スルホサルチル酸、２，５−ジメチルベン
ゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５
−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼ
ンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブ
ロモベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロベン
ゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチル
ベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン
酸、ドデシルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、イ
ソプロピルナフヘタレンスルホン酸、ブチルナフタレン
スルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチル
ナフタレンスルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン
酸、ドデシルオキシナフタレンスルホン酸、ジブチルナ
フタレンスルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン
酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、トリブチ
ルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホ
ン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフタリン−２−
スルホン酸、１，８−ジニトロ−ナフタレン−３，６−
ジスルホン酸、ジメチル−５−スルホイソフタレート等
の脂肪族並びに芳香族スルホン酸、２，２’，４，４’
−テトラヒドキシベンゾフェノン、１，２，３−トリヒ
ドロシキシベンゾフェノン、２，２’４−トリヒドロキ
シベンゾフェノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサ
フルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化
ルイス酸、ＣｌＯ₄ ，ＩＯ₄ 等の過ハロゲン酸等が挙げ
られるが、これに限られるものではない。これらの中
で、特に好ましいものは、ブチルナフタレンスルホン
酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ヘキサフルオロリ
ン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸である。

【００３３】使用するジアゾ樹脂は、各単量体のモル比
及び縮合条件を種々変えることにより、その分子量は任
意の値として得ることができるが、本発明の目的とする
使途に有効に供するためには分子量が約４００〜１０
０，０００のもの、好ましくは、約８００〜８，０００
のものが適当である。水不溶性かつ親油性高分子化合物
としては、下記（１）〜（１５）に示すモノマーをその
構造単位とする通常１〜２０万の分子量をもつ共重合体
が挙げられる。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたはメタクリレート、 （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及
びメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート （３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸、 （４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルアクリ
レート、 （５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）ア
ルキルメタクリレート、 （６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミドも
しくはメタクリルアミド類、 （７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、 （８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類、 （９）スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類、 （１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類、 （１１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類、 （１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等 （１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセケチルメタクルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド、 （１４）Ｎ（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニル
メタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリル酸ア
ミド類、及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミ
ド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルフメタクリ
レート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、１
−（３−アミノスルホニルナフチル）メタクリレート等
のメタクリル酸エステル類、及び上記と同様の置換基を
有するアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミ
ド、 （１５）Ｎ−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチ
ル）−２，３−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメー
ト、などの、側鎖に、架橋性基を有する不飽和モノマ
ー。更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重
合させてもよい。 （１６）米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載
されているフェノール樹脂および例えばポリビニルフォ
ルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のようなポリ
ビニルアセタール樹脂。 （１７）ポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭５４
−１９７７３号、特開昭５７−９０４７４７号、同６０
−１８２４３７号、同６２−５８２４２号、同６２−１
２３４５２号、同６２−１２３４５３号、同６３−１１
３４５０号、特開平２−１４６０４２号に記載された高
分子化合物。

【００３４】上記共重合体の好ましい分子量は１〜２０
万である。また上記共重合体には必要に応じて、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加
してもよい。本発明の支持体上への塗布に用いる感光性
組成物には、露光による可視画像と現像後の可視画像を
得ることを目的としてさらに色素を用いることができ
る。

【００３５】該色素としては、例えば、ビクトリアピュ
アブル−ＢＯＨ〔保土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー＃
６０３〔オリエント化学工業社製〕，パテントピュアブ
ルー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色から
無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例と
して挙げられる。

【００３６】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ’，
ｐ”−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ’，ｐ”−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。特に好まし
くは、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素
が有効に用いられ、さらに好ましくはトリフェニルメタ
ン系色素であり、特にビクトリアピュアブルーＢＯＨで
ある。

【００３７】本発明の支持体に用いる感光性組成物に
は、更に種々の添加物を加えることができる。例えば、
塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性剤（特にフッ素系界面活
性剤が好ましい）、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与する
ための可塑剤（例えばブチルフタリル、ポリエチレング
リコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フ
タン酸ジブチル、フタン酸ジヘキシル、フタル酸ジオク
チル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸
トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、ア
クリル酸またはメタクリル酸のオリゴマー及びポリマ
ー、この中で特にリン酸トリクレジルが好ましい）、画
像部の感脂性を向上させるための感脂化剤（例えば特開
昭５５−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸
共重合体のアルコールによるハーフエステル化物、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのノ
ボラック樹脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸
エステル等）、安定剤｛例えば、リン酸、亜リン酸、有
機酸（クエン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリチル酸、
４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸、酒石酸等）｝、現像促進剤（例えば高級アル
コール、酸無水物等）等が好ましく用いられる。

【００３８】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要
に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチル
エチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレ
ンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水またはこれ
らの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調
整し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。

【００３９】用いられる溶媒は単独でもよいが、メチル
セロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸メ
チルのような高沸点溶媒と、メタノール、メチルエチル
ケトンのような低沸点溶媒との混合物とするとさらに好
ましい。塗布する際の感光性組成物の固形分濃度は１〜
５０重量％の範囲とすることが望ましい。この場合、感
光性組成物の塗布量は、おおむね、０．２〜１０ｇ/m²
（乾燥重量）程度とすればよくさらに好ましくは、０．
５〜３ｇ／ｍ² とするとよい。

【００４０】〔ＩＩＩ〕光二量化型感光性組成物及び光
重合性感光性組成物をふくむ感光層を設ける場合 光二量化型感光性組成物としてはマレイミド基やシンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基やカルコン基などを側鎖、または主鎖
に有するポリマーが挙げられ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマーとして、特開昭５２−９８８号（対応米国
特許４，０７９，０４１号）公報や、独国特許第２，６
２６，７６９号明細書、ヨーロッパ特許第２１，０１９
明細書、ヨーロッパ特許第３，５５２号明細書や、ディ
ー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー
（Die Angewandte Makromolekulare Chemie)１１５（１
９８３）の１６３〜１８１ページに記載されているポリ
マーや、特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８
９９２号、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６
号、同５０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０
−５３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８
号、同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０
−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３
９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７０
０号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号各
公報及び独国特許第２，３４９，９４８号、同第２，６
１６，２７６号各明細書に記載されているポリマーなど
を挙げることができる。

【００４１】これらのポリマーを、アルカリ水に可溶性
または膨潤性とするためには、カルボン酸・スルホン
酸、リン酸、ホスホン酸、及びこれらのアルカル金属塩
やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐＫ
ａが６〜１２の酸基などを、ポリマー中に含めたものが
有用である。必要により上記酸基を有するモノマー１〜
３種類と、マレイミド基を有するモノマーを共重合させ
ることもできる。

【００４２】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
３０〜３００の範囲が好ましく、このような酸価を有す
るポリマーの中でも、ディー・アンゲバンドゥテ・マク
ロモレクラーレ・ケミー（Die Angewandte Makromoleku
lare Chemie)１２８（１９８４）の７１〜９１ページに
記載されているような、Ｎ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。例えば、第３成分の
ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移
点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルア
クリレートを用いることによって、共重合体に柔軟性を
与えることができる。

【００４３】シンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基など
を側鎖、または主鎖に有する光架橋性ポリマーとして
は、米国特許第３，０３０，２０８号、米国特許出願７
０９，４９６号、同第８２８，４５５号の各明細書の記
載されている感光性ポリエステルがある。これらの光架
橋性ポリマーをアルカリ水可溶化したものとしては、次
のようなものがあげられる。

【００４４】即ち、特開昭６０−１９１２４４号公報中
に記載されているような感光性ポリマーを挙げることが
できる。更に、特開昭６２−１７５７２９号、特開昭６
２−１７５７３０号、特開昭６３−２５４４３号、特開
昭６３−２１８９４４号、特開昭６３−２１８９４５号
の各公報に記載されている感光性ポリマーなどを挙げる
ことができる。

【００４５】また、これらを含む感光層には増感剤を使
用することが出来るが、そのような増感剤としてはベン
ゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン
類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベ
ンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ナフトチア
ゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール
誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリリウム塩、チアビ
リリウム塩などを挙げることが出来る。このような感光
層には必要に応じて塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニル、
スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少なくとも一種
との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタクリル酸
共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体な
どの結合剤や、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレ
ートなどのフタル酸ジアルキルエステル、オリゴエチレ
ングリコールアルキルエステル、リン酸エステルなどの
可塑剤などを使用することが出来る。また、感光層の着
色を目的として、染料もしくは顔料や焼出し剤としてｐ
Ｈ支持薬等を添加するものも好ましい。

【００４６】光重合性感光性組成物としては、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミドなどが挙げられる。光重
合開始剤としては、ビシナ−ルポリタケタルドニル化合
物、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−
位が炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、多
核キノン化合物、トリアリルイミダゾールダイマー／ｐ
−アミノフェニルケトンの組み合わせ、ベンゾチアゾー
ル系化合物、トリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、
アクリジン及びフェナジン化合物、オキサジアゾール化
合物などが含まれ、これらとともに、アルカリ水可溶性
または膨潤性で、かつフィルム形成可能な高分子重合体
としては、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノ
マー共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸メチル（ま
たはメタクリル酸エステル）共重合体、無水マレイン酸
共重合体にペンタエリスリトールトリアクリレートを半
エステル化で付加させたものや酸性ビニル共重合体など
が挙げられる。

【００４７】〔ＩＶ〕電子写真用感光層 例えば、米国特許３，００１，８７２号明細書に開示さ
ているＺｎＯ感光層を用いることもできる。また、特開
昭５６−１６１５５０号、特開昭６０−１８６８４７
号、特開昭６１−２３８０６３号各公報などに記載され
ている電子写真感光体を用いた感光層を用いてもよい。

【００４８】支持体上に設けられる感光層の量は、塗布
後の乾燥重量で、約０．１〜約７ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．５〜４ｇ／ｍ² の範囲である。

【００４９】平版印刷版用を作る際に、支持体と感光層
との密着性を高めるためや、現像後に感光層が残らない
ようにするため、またはハレーションを防止するなどの
目的で、必要に応じて中間層を設けてもよい。密着性向
上のためには、一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えば
アルミに吸着するリン酸化合物、アミノ化合物、カルボ
ン酸化合物などからなっている。現像後に感光層が残存
しないように溶解性の高い物質からなる中間層は、一般
に溶解性の良好なポリマーや、水溶性ポリマーからなっ
ている。更にハレーション防止のためには、中間層は一
般に染料やＵＶ吸収剤を含む。中間層の厚さは任意であ
り、露光した時に、上層の感光層と均一な結合形成反応
を行い得る厚みでなければならない。通常、乾燥固体で
約１〜１００ｍｇ／ｍ² の塗布割合がよく、５〜４０ｍ
ｇ／ｍ² が特に良好である。

【００５０】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像
フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良する
ことにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良に
よる露光時の微小網点のつぶれを防止することである。

【００５１】マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号公報に記載されているパウダリングされ
た固体粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３
６号公報に記載されているポリマー含有水をスプレーし
乾燥させる方法などがあり、どの方法でもよいが、マッ
ト層自体が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現
像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可能な物が
望ましい。

【００５２】以上のようにして作成された感光性平版印
刷版は、画像露光された後、常法により現像を含む処理
によって樹脂画像が形成される。例えば、前記〔Ｉ〕の
感光層を有する感光性平版印刷版の場合は、画像露光
後、米国特許第４，２５９，４３４号明細書に記載され
ているようなアルカリ水溶液で現像することにより露光
部分が除去されて、平版印刷版が得られ、〔ＩＩ〕の感
光層を有する感光性平版印刷版の場合には、画像露光
後、米国特許第４，１８６，００６号明細書に記載され
ているような現像液で、未露光部の感光層が現像により
除去されて平板印刷版が得られる。また、特開昭５９−
８４２４１号、特開昭５７−１９２９５２号、及び特開
昭６２−２４２６３号各公報に記載されているようなポ
ジ型平版印刷版を現像する際に用いられる水性アルカリ
現像液組成物を使用することもできる。

【００５３】

【実施例】以下実施例に基づいて本発明を説明するが、
本発明はその要旨を超えない限りその実施例によって限
定されるものではない。 （実施例−１）平均直径８μｍの酸化アルミニウムを塗
布したプラスチックシートとアルミニウム板とを重ね合
わせ、圧延ロール間を通過させてプレスした。そのアル
ミニウム板の表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ
平均直径６〜８μｍの分離独立した凹凸が存在してい
た。

【００５４】このアルミニウム板を、５％苛性ソーダ水
溶液中に浸漬させ、アルミニウム板が１ｇ／ｍ² 溶解さ
せるような化学的なエッチング処理を行った。水洗後更
に硫酸水溶液２５％、６０℃に１５秒間浸漬させ、その
後水洗した。このアルミニウム板を硝酸１％水溶液４０
℃中でカーボンを対極としてＤＵＴＹ比１：１電流密度
５０Ａ／ｄｍ² の矩形波交流で６秒間電気化学的な粗面
化処理を行い、水洗した。次に５％苛性ソーダ水溶液中
でアルミニウム板を０．５ｇ／ｍ² 溶解させるようなエ
ッチング処理をおこなった。更に硫酸水溶液２５％、６
０℃に１２０秒間浸漬させ、その後水洗した。

【００５５】次に硫酸水溶液１０％、３３℃で直流を用
いて陽極酸化処理をおこなったあと水洗した。この表面
を走査型電子顕微鏡で観察したところ、図１に示すよう
に５〜１０μｍの大きな凹凸の中に、１〜２μｍの凹凸
が均一に生成されていた。このアルミニウム板に感光層
を塗布して平版印刷版としたところ、良好な印刷版であ
った。

【００５６】（比較例−１）パミンストン懸濁液と１８
号ナイロンブラシによってアルミニウム板の表面を研磨
し、粗面化した。このアルミニウム板の表面を走査型電
子顕微鏡で観察したところ、長さ１０μｍ〜２０μｍ程
度の方向性のある細長い深い凹部が不均一に存在してお
り、凹部が複雑につながっていた。

【００５７】ひとつひとつのピットは分離独立しておら
ず、その個数を数えることは困難であった。このアルミ
ニウム板を、５％苛性ソーダ水溶液中に浸漬させ、アル
ミニウム板が１ｇ／ｍ² 溶解させるような化学的なエッ
チング処理を行った。水洗後更に硫酸水溶液２５％、６
０℃に１５秒間浸漬させ、その後水洗した。

【００５８】このアルミニウム板を硝酸１％水溶液４０
℃中でカーボンを対極としてＤＵＴＹ比１：１電流密度
５０Ａ／ｄｍ² の矩形波交流で６秒間電気化学的な粗面
化処理を行い、水洗した。次に５％苛性ソーダ水溶液中
でアルミニウム板を０．５ｇ／ｍ² 溶解させるようなエ
ッチング処理をおこなった。更に硫酸水溶液２５％、６
０℃に１２０秒間浸漬させ、その後水洗した。

【００５９】次に硫酸水溶液１０％、３３℃で直流を用
いて陽極酸化処理をおこなったあと水洗した。この表面
を走査型電子顕微鏡で観察したところ、図２に示すよう
に５〜２０μｍの大きな凹凸の中に、１〜２μｍの凹凸
が均一に生成されていた。このアルミニウム板に感光層
を塗布して平版印刷版としたところ、実施例−１に比較
して汚れ性能が劣っていた。

【００６０】

【発明の効果】プレスにより分離独立した凹部を形成し
た平版印刷版用支持体は印刷版として好適な表面を有し
ている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で得られたプレスにより形成した分離独
立した凹部の表面構造を示す電子顕微鏡写真（５４０
倍）である。

【図２】ブラシグレインで得られた粗面の表面構造を示
す電子顕微鏡写真（５４０倍）である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウムの板の表面に方向性のない
   １０，０００個／ｍｍ² 以上の分離独立した多数のプレ
   ス凹部を有することを特徴とする平版印刷版用支持体。