JPH06116460A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体よりなる群から選ばれるビニル系単量
体、一般式（１）で示されるマレイミド系単量体および
上記組成物と共重合可能なカルボン酸基、カルボン酸無
水物の内から選ばれる少なくとも一種の官能基を分子内
に有する置換オレフィン化合物他を重合してなるビニル
系共重合体とポリアミドおよびカルボン酸基、カルボン
酸金属塩基および酸無水物基官能基を有する変性ポリオ
レフィンとベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系
耐候剤を併用した耐候剤からなる熱可塑性樹脂組成物。 【効果】本発明はビニル系共重合体、ポリアミド、変性
ポリオレフィン、特定の耐候剤からなる樹脂組成物を提
供すること、の剛性、衝撃性、耐熱性、耐候性、流動性
がバランスよく優れた実用価値の高い材料を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は衝撃性、剛性、耐熱性お
よび耐候性が均衡して優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】代表的な耐衝撃性樹脂として、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体樹脂（Ａ
ＢＳ樹脂）やメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレ
ン三元共重合体樹脂（ＭＢＳ樹脂）が広汎な分野で使用
されている。これらの樹脂の耐候性を改良した樹脂とし
てエチレン−プロピレン系ゴムやアクリル系ゴムをベー
スとしたアクリロニトリル−スチレンのグラフト共重合
体（ＡＥＳ樹脂やＡＡＳ樹脂）も使用されている。

【０００３】一方、ポリアミドの高衝撃化を目的にポリ
アミドにカルボン酸含有オレフィン系重合体を配合した
樹脂組成物も提案されている（特公昭４２−１２５４６
号公報、特公昭５５−４４１０８号公報など）。

【０００４】また、ポリアミドの吸湿性等を改良する目
的でα，β−不飽和カルボン酸イミド化物を共重合成分
として含有するスチレン共重合体とポリアミドが化学的
に結合した新規共重合体も提案されている（特開昭５７
−５７７１９号公報）。

【０００５】さらにポリアミドとビニル系単量体−マレ
イミド単量体−ビニル単量体、マレイミド単量体と共重
合可能なビニル単量体を重合してなるビニル系重合体と
さらに変性ポリオレフィンを配合してなる樹脂組成物も
提案されている（特開昭６２−５９６４７号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかるにＡＢＳ樹脂に
代表される高衝撃性樹脂は耐候性が悪いうえに、衝撃性
を上げようとすると剛性が低下してしまうため、高衝撃
かつ高剛性の樹脂を得ることはできない。ＡＥＳ樹脂お
よびＡＡＳ樹脂等は耐候性は改良されているもののＡＢ
Ｓ樹脂と同様に高衝撃かつ高剛性を得ることはできな
い。

【０００７】ポリアミドとカルボン酸含有オレフィン系
重合体からなる樹脂組成物は高衝撃性を得ることができ
るが、高剛性は得られない。その上、吸湿によってさら
に剛性が著しく低下してしまう欠点がある。

【０００８】また、ポリアミドとα，β−不飽和カルボ
ン酸イミド化合物含有スチレン共重合体は高衝撃性を得
ることができない。

【０００９】また、ポリアミドとビニル系単量体−マレ
イミド単量体−ビニル単量体、マレイミド単量体と共重
合可能なビニル単量体を重合してなるビニル系重合体と
さらに変性ポリオレフィンを配合してなる樹脂組成物は
高衝撃性、高剛性、高耐熱をバランスよく兼備してい
る。しかし耐候性においては必ずしも満足できるレベル
でない。

【００１０】すなわち、高衝撃性、高剛性、高耐熱性か
つ良耐候性である樹脂はいまだ得られておらず、これら
の性能をすべて兼備した樹脂の開発が望まれている。

【００１１】本発明者らは高衝撃性、高剛性、高耐熱性
かつ良耐候性である樹脂の開発を目的に鋭意検討した結
果、特定のビニル系共重合体、ポリアミドおよび特定の
変性ポリオレフィンを特定の割合で配合し、さらに特定
の耐候剤を配合することにより耐候性が飛躍的に改良さ
れることを見いだし、本発明に到達した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 （Ａ）（イ）芳香族ビニル系単量体および（メタ）アク
リル酸エステル系単量体よりなる群から選ばれた少なく
とも１種のビニル系単量体５〜８５重量％

【００１３】（ロ）一般式（１）

【化２】 で示されるマレイミド系単量体１５〜９５重量％（式
中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は各々、水素、ハロゲン、炭
素数１〜２０の置換または非置換炭化水素を表わす。）

【００１４】および（ハ）（イ）および／または（ロ）
と共重合可能で、カルボン酸基、カルボン酸無水物基の
内から選ばれる少なくとも一種の官能基を分子内に有す
る置換オレフィン化合物０．０５〜２０重量％を重合し
てなるビニル系共重合体５〜８０重量％ （Ｂ）ポリアミド５〜９０重量％ （Ｃ）カルボン酸基、カルボン酸金属塩基および酸無水
物基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
有する変性ポリオレフィン５〜４０重量％からなる樹脂
組成物１００重量部に対してベンゾトリアゾール系耐候
剤とヒンダードアミン系耐候剤をそれぞれ０．０１〜
１．０重量部配合してなることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。

【００１５】本発明で用いるビニル系共重合体（Ａ）に
おいてビニル系単量体（イ）とは、スチレン、α−メチ
ルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、Ｐ−ｔ−ブチルスチ
レン、ビニルトルエン、Ｐ−クロロスチレンなどの芳香
族ビニル系単量体、およびメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピルなどの
（メタ）アクリル酸エステル系単量体よりなる群から選
ばれた少なくとも１種のビニル系単量体である。

【００１６】上記ビニル系単量体（イ）の中でもスチレ
ン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレンおよびメ
タクリル酸メチルが好ましく、特にスチレンが好まし
い。

【００１７】またマレイミド系単量体（ロ）としては一
般式（１）を満足するものならば特に制限はないが、具
体例としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−
ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニ
ルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェ
ニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−
メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニ
ルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド、
Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−クロロフ
ェニルマレイミドＮ−ｐ−クロロフェニルマレイミド、
Ｎ−ｏ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−カル
ボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−カルボキシフェニ
ルマレイミド、ジクロロマレイミド、Ｎ−ナフチルマレ
イミドなどを挙げることができる。

【００１８】これらの中でも特にＮ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドおよびＮ−ｍ−
メチルフェニルマレイミドが好ましい。

【００１９】これらを１種、または２種以上組み合わせ
て用いることができる。

【００２０】このビニル系単量体（ハ）としては（イ）
および／または（ロ）と共重合可能で、カルボン酸基、
カルボン酸無水物基の内から選ばれる少なくとも一種の
官能基を分子内に有する置換オレフィン化合物であり、
具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水ア
コニット酸などを挙げることができる。中でも無水マレ
イン酸が特に好ましい。

【００２１】ビニル系共重合体（Ａ）の重合のおいては
単量体（イ）、（ロ）および（ハ）の割合は、（イ）が
５〜８５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好
ましくは１５〜７５重量％、（ロ）が１５〜９５重量
％、好ましくは２０〜８５重量％、特に好ましくは２５
〜８０重量％および（ハ）が０．０５〜２０重量％、好
ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．２〜
１０重量％である。

【００２２】（イ）が５重量％に満たない場合にはビニ
ル系共重合体の機械的物性が不足し、８５重量％を越え
るとビニル系共重合体のＴｇが１３０℃以下となり耐熱
性が不足するため好ましくない。（ロ）が１５重量％に
満たない場合にはビニル系共重合体のＴｇが１３０℃以
下となり耐熱性が不足し、９５重量％を越えるとビニル
系共重合体の機械的物性が不足する。また（ハ）が０．
０５重量％に満たない場合にはビニル系共重合体、ポリ
アミド、変性ポリオレフィンを混練して得られる組成物
の耐衝撃性、耐熱性、機械的物性が不足し、２０重量％
を越えると組成物の流動性低下し、成形性が損なわれる
ので好ましくない。

【００２３】またビニル系共重合体（Ａ）の重合におい
ては、ポリブタジエン（ＰＢＤ）、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジ
エン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルゴ
ム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エ
チレン−ポロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰ
ＤＭ）など種々のゴム状重合体の存在下に（イ）、
（ロ）および（ハ）を所定割合で重合することも可能で
ある。

【００２４】ビニル系共重合体（Ａ）の重合方法に関し
ては特に制限はなく、ラジカル発生性開始剤の存在下ま
たは非存在下に、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重
合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の方法を用いて行
われる。ビニル系単量体（イ）、（ロ）および（ハ）の
仕込方法に関しても特に制限はなく、初期に一括仕込し
てもよく、また仕込単量体の一部または全部を連続仕込
または分割仕込しながら重合してもよい。

【００２５】また、無水マレイン酸に代表されるα，β
−不飽和ジカルボン酸またはその無水物を共重合せしめ
た共重合体をアンモニアまたはメチルアミン、エチルア
ミン、ｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リン等のアミン類と反応させ、その後イミド化させるこ
とによって製造することも可能である。

【００２６】このようにモノマ重合法と後イミド化法で
得られるビニル系共重合体はいずれも最終の組成が合致
するならば本発明におけるビニル系共重合体（Ａ）に含
まれるが後イミド化法により製造する方法がより好まし
い。

【００２７】本発明で用いるポリアミド（Ｂ）とは、ε
−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム
類の開環重合によって得られるポリアミド、６−アミノ
カプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノ
ドデカン酸などのアミノ酸から導かれるポリアミド、エ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミンヘキサメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、１，３−および１，４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４，４’−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、メタおよびパラキシリレ
ンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとア
ジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などの脂肪
族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリア
ミドおよびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミド
である。これらのうち通ポリカプロアミド（ナイロン
６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリド
デカンアミド（ナイロン１２）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン６６）およびこれらを主成分とする
共重合ポリアミドを用いることが好ましく、さらにナイ
ロン６、ナイロン６６およびこれらの共重合体を用いる
ことがより好ましい。ポリアミドの重合方法は通常公知
の溶融重合、固相重合およびこれらを組み合わせた方法
を採用することができる。またポリアミドの重合度は特
に制限なく、相対粘度（ポリマ１ｇを９８％濃硫酸１０
０ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が１．７〜６．０の範
囲にあるポリアミドを目的に応じて任意に選択でき、ま
た相対粘度の違う二つ以上の同種ポリアミドを用いても
よい。

【００２８】本発明で用いる変性ポリオレフィン（Ｃ）
としては、カルボン酸基、カルボン酸金属塩基および酸
無水物基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能
基を有するポリオレフィンならば特に制限はない。代表
例としては、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン
／メタクリル酸共重合体、エチレン／フマル酸共重合
体、エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛共重合
体、エチレン／アクリル酸／メタクリル酸ナトリウム共
重合体、エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル
酸／メタクリル酸亜鉛共重合体、エチレン／メタクリル
酸メチル／メタクリル酸／メタクリル酸マグネシウム共
重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン／アクリル酸エチル／アクリル酸共重合体、エチレン
／無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／無
水マレイン酸共重合体、エチレン−ｇ−無水マレイン酸
共重合体（“ｇ”はグラフトを表わす。以下同じ。）、
エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、
エチレン／プロピレン−ｇ−アクリル酸共重合体、エチ
レン／１−ブテン−ｇ−フマル酸共重合体、エチレン／
１−ヘキセン−ｇ−イタコン酸共重合体、エチレン／プ
ロピレン−ｇ−エンドピシクロ〔２，２，１〕−５−ヘ
プテン−２，３−無水ジカルボン酸共重合体、エチレン
／プロピレン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタ
ジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／酢酸
ビニル−ｇ−アクリル酸共重合体などが挙げられるが、
これらのみに限定されるものではない。またこれら変性
ポリオレフィンの２種以上を併用することも可能であ
る。

【００２９】変性ポリオレフィン（Ｃ）は通常、公知の
方法、例えば特公昭３９−６８１０号公報、特公昭５２
−４３６７７号公報、特公昭５３−５７１６号公報、特
公昭５３−１９０３７号公報、特公昭５３−４１１７３
号公報および特公昭５６−９９２５号公報などに示され
た方法で製造することができる。なお、エチレン系アイ
オノマーについては一般に“ハイミラン”、“コーポレ
ン”なる商品名で市販されている各種グレードを用いる
ことができる。

【００３０】本発明に用いる耐候剤（Ｄ）はベンゾトリ
アゾール系耐候剤およびヒンダードアミン系耐候剤を併
用することが必要である。ベンゾトリアゾール系耐候剤
あるいはヒンダードアミン系耐候剤のどちらか一種のみ
の配合では耐候剤の改良効果が不足し、両者を併用する
ことによってのみ耐候性の改良効果が発揮される。ベン
ゾトリアゾール系耐候剤の例としては、チバガイギー社
製“チヌビン”３２０、３２４、３２６、３２７、３２
８、アデカアーガス社製“アデカスタブ”ＬＡ−３１、
ＬＡ−３２、ＬＡ−３６などがあげられ、ヒンダードア
ミン系耐候剤としてはチバガイギー社製“チヌビン”１
４４、７７０、アデカアーガス社製“アデカスタブ”Ｌ
Ａ−７７などがあげられる。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物においてビニ
ル系共重合体（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）および変性ポリ
オレフィン（Ｃ）の配合比は（Ａ）が５〜８０重量％、
好ましくは１０〜７５重量％、特に好ましくは１５〜７
０重量％、（Ｂ）が５〜９０重量％、好ましくは１０〜
８５重量％、特に好ましくは１５〜８０重量％、および
（Ｃ）が５〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％と
なる割合である。（Ａ）が５重量％に満たない場合には
剛性および耐熱性が不足し、（Ａ）が８０重量％を越え
ると耐衝撃性が不足するため好ましくない。（Ｂ）が５
重量％に満たない場合または（Ｃ）が５重量％に満たな
い場合は耐衝撃性が不足し、（Ｂ）が９０重量％を越え
るか、または（Ｃ）が４０重量％を越えると剛性が不足
するため好ましくない。

【００３２】ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン
系耐候剤（Ｄ）は上記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）からなる樹脂
組成物１００重量部に対してそれぞれ０．０１〜１．０
重量部、好ましくは０．０１〜０．８重量部、さらに好
ましくは０．０１〜０．５重量部である。０．０１重量
部以下では耐候性の改良効果が不足し、１．０重量部以
上では物性低下を起こすため好ましくない。またベンゾ
トリアゾール系耐候剤あるいはヒンダードアミン系耐候
剤のどちらか一種のみの配合では耐候剤の改良効果が不
足し、両者を併用することによってのみ耐候性の改良効
果が発揮される。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
関しては特に制限はなく、通常公知の方法を採用するこ
とができる。すなわちビニル系共重合体（Ａ）、ポリア
ミド（Ｂ）および変性ポリオレフィン（Ｃ）、ベンゾト
リアゾール系、ヒンダードアミン系耐候剤（Ｄ）をペレ
ット、粉末、細片状態などで、高速撹拌機などを用いて
均一混合した後、十分な混練能力のある一軸または二軸
の押出機で溶融混練する方法およびバンバリーミキサ
ー、ゴムロール機を用いて溶融混練する方法など、種々
の方法を採用することができる。また、ビニル系共重合
体（Ａ）とポリアミド（Ｂ）およびベンゾトリアゾール
系、ヒンダードアミン系耐熱剤（Ｄ）、ポリアミド
（Ｂ）と変性ポリオレフィン（Ｃ）およびベンゾトリア
ゾール系、ヒンダードアミン系耐候剤（Ｄ）、ビニル系
共重合体（Ａ）と変性ポリオレフィン（Ｃ）およびベン
ゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系耐候剤（Ｄ）な
どを予め予備混練しておき、後に所定の配合比に調節し
て混練する方法も可能である。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物はビニル系共
重合体（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）および変性ポリオレフ
ィン（Ｃ）、ベンゾトリアゾール系およびヒンダードア
ミン系耐候剤（Ｄ）の他に目的に応じて、顔料や染料、
充填材、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、帯電防
止剤などを添加することができる。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、スイッチ
類、超小型スライドスイッチ、ＤＩＰスイッチ、スイッ
チのハウジング、ランプソケット、結束バンド、コネク
タ、コネクタのハウジング、コネクタのシェル、ＩＣソ
ケット類、コイルボビン、ボビンカバー、リレー、リレ
ーボックス、コンデンサーケース、モーターの内部部
品、小型モーターケース、ギヤ・カム、ダンシングプー
リー、スペーサー、インシュレーター、ファスナー、バ
ックル、ワイヤークリップ、自転車用ホイール、キャス
ター、ヘルメット、端子台、電動工具のハウジング、ス
ターターの絶縁部分、スポイラー、キャニスター、ラジ
エタータンク、チャンバータンク、リザーバータンク、
ヒューズボックス、エアークリーナーケース、エアコン
ファン、ターミナルのハウジング、ホイールカバー、吸
排気パイプ、ベアリングリテナー、シリンダーヘッドカ
バー、インテークマニホールド、ウォータパイプインペ
ラ、クラッチレリーズ、ベアリングハブ、スピーカー振
動板、耐熱容器、電子レンジ部品、炊飯器部品、プリン
ターリボンガイドなどに代表される電気・電子関連部
品、自動車・車両関連部品、家庭・事務電気製品部品、
コンピューター関連部品、ファクシミリ・複写機関連部
品、機械関連部品、その他各種用途に有用である。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。

【００３７】なを実施例および比較例に記した諸物性は
以下の方法により測定した。

【００３８】 １．Ｔｇ ：パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７
にて窒素雰囲気下２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し
た。

【００３９】 ２．曲げ特性 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ ３．Izod衝撃強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ ４．熱変形温度 ：ＡＳＴＭ Ｄ６４８ ５．耐候性 ：３ｍｍｔ角板をスガ試験器製フェ
ードメーターにてブラックパネル温度８３℃５００時間
処理し、スガ試験器製カラーマシーンで測定したΔＥ*
（色差）が２以下であれば○、ΔＥ* が３〜５であれば
△、ΔＥ* が６以上であれば×と評価した。またΔＥ*
が２以下であっても試験片表面にクラックの発生が認め
られる場合は×とした。

【００４０】参考例１ Ａ−１：重合槽にスチレン６０部とアゾイソブチロニト
リル０．５部を仕込み、８０℃に温調し、撹拌しなが
ら、Ｎ−フェニルマレイミド３８部、無水マレイン酸２
部およびメチルエチルケトン８０部からなる溶液を８時
間にわたって等速仕込した。次いで９０℃に昇温して２
時間保持した。透明で粘調な溶液が得られ、これを脱溶
媒することによってビニル系共重合体（Ａ−１）を得
た。

【００４１】Ａ−２：重合槽にスチレン９０部とアゾイ
ソブチロニトリル０．５部を仕込み、８０℃に温調し、
撹拌しながら、Ｎ−フェニルマレイミド７部、無水マレ
イン酸３部およびメチルエチルケトン８０部からなる溶
液を８時間にわたって等速仕込した。次いで９０℃に昇
温して２時間保持した。透明で粘調な溶液が得られ、こ
れを脱溶媒することによってビニル系共重合体（Ａ−
２）を得た。

【００４２】Ａ−３：重合槽にスチレン３０部、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド６０部、無水マレイン酸１０部
過酸化ベンゾイル０．５部およびメチルエチルケトン１
００部を仕込み、８０℃で８時間、さらに９０℃に昇温
して２時間重合した。透明で粘調な溶液が得られ、これ
を脱溶媒することによってビニル系共重合体（Ａ−３）
を得た。

【００４３】Ａ−４：重合槽に水２００部およびケン化
度８０％のポリビニルアルコール（懸濁安定剤）０．３
部を仕込み、次いでスチレン４０部、Ｎ−フェニルマレ
イミド４０部、アクリロニトリル１５部、無水マレイン
酸５部とアゾイソブチロニトリル０．５部を仕込んで、
高速撹拌して懸濁状態にした。懸濁状態を保持しながら
８０℃で６時間、さらに９０℃で１時間重合して粒状の
ビニル系共重合体（Ａ−４）を得た。

【００４４】参考例２ Ｂ−１：ε−カプロラクタムから重合して濃硫酸相対粘
度２．７のナイロン６を得た。

【００４５】Ｂ−２：ヘキサメチレンジアミン・アジピ
ン酸等モル塩から重合して濃硫酸相対粘度２．７のナイ
ロン６６を得た。

【００４６】参考例３ Ｃ−１：エチレン８５重量％とメタクリル酸１５重量％
を過酸化物の存在下で高圧法ポリエチレンの製造条件に
準じて共重合させ、得られた共重合体含有メタクリル酸
の７５％を中和イオン化できる量の酢酸亜鉛を加え、ロ
ールミルを用いて１８０℃で均一に混練しエチレン／メ
タクリル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体（アイオノマー
樹脂）Ｃ−１を得た。

【００４７】Ｃ−２：エチレン７０モル％およびプロピ
レン３０モル％からなるエチレン／プロピレン共重合体
１００重量部に対し、少量のアセトンに溶解したα，
α’−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン０．０３重量部および無水マレイン酸１．０
重量部を添加した後、４０ｍｍφ押出機を用いて２３０
℃で混練してペレット化することにより、エチレン／プ
ロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体（“ｇ”はグラ
フトを表わす。）Ｃ−２を得た。

【００４８】Ｃ−３：ムーニー粘度６０、沃素価１２の
エチレン／プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン（ＥＰＤＭ）三元共重合体（エチレン／プロピレン
＝６８．５／３１．５（モル比））１００重量部に対し
て、少量のアセトンに溶解したジ−ｔ−ブチルパーオキ
シド０．１重量部および無水マレイン酸０．５重量部を
添加した後、Ｃ−２と同様に４０ｍｍφ押出機を用いて
２３０℃で混練してペレット化することによりＥＰＤＭ
−ｇ−無水マレイン酸共重合体Ｃ−３を得た。

【００４９】実施例１ 参考例１で得られたビニル系共重合体（Ａ−１）３５重
量％、参考例２で得られたポリアミド（Ｂ−１）５０重
量％、参考例３で得られた変性ポリオレフィン（Ｃ−
１）１５重量％、ベンゾトリアゾール系耐候剤としてチ
バガイギー社製“チヌビン”３２６を０．５重量部、ヒ
ンダードアミン系耐候剤としてチバガイギー社製“チヌ
ビン”７７０を０．５重量部をヘンシェルミキサーを用
いてドライブレンドした後、３０ｍｍφ２軸混練機のホ
ッパーに供給し、シリンダー温度２８０℃、スクリュー
回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練し、ペレット化し
た。このペレットを１００℃２４時間真空乾燥した後シ
リンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で射出成
形を行い各種物性評価用試験片を得た。試験片の特性は
第１表に示すとおりであり、ここで得られた樹脂組成物
は剛性、衝撃性、耐熱性、耐候性が極めて良好な実用的
価値の高い材料であることが判った。

【００５０】比較例１ 参考例１で得られたビニル系共重合体（Ａ−２）５０重
量％、参考例２で得られたポリアミド（Ｂ−１）３５重
量％、参考例３で得られた変性ポリオレフィン（Ｃ−
１）１５重量％、ベンゾトリアゾール系耐候剤としてチ
バガイギー社製“チヌビン”３２６を０．７重量部、ヒ
ンダードアミン系耐候剤としてチバガイギー社製“チヌ
ビン”７７０を０．３重量部をとした以外は実施例１と
同様に溶融混練、射出成形、特性評価を行い第１表に示
す結果を得た。ここで得られた樹脂組成物は耐熱性が不
足であった。

【００５１】比較例２ ポリアミド（Ｂ）を用いず、参考例１で得られたビニル
系共重合体（Ａ−１）８０重量％、参考例３で得られた
変性ポリオレフィン（Ｃ−１）２０重量％、ベンゾトリ
アゾール系耐候剤としてチバガイギー社製“チヌビン”
３２６を０．２重量部、ヒンダードアミン系耐候剤とし
てチバガイギー社製“チヌビン”７７０を０．６重量部
をとした以外は実施例１と全く同様に溶融混練、射出成
形、特性評価を行い表１に示す結果を得た。ここで得ら
れた樹脂組成物は衝撃性が不足であった。

【００５２】比較例３ 変性ポリオレフィン（Ｃ）を用いず、参考例１で得られ
たビニル系共重合体（Ａ−３）５０重量％、参考例２で
得られたポリアミド（Ｂ−１）５０重量％、ベンゾトリ
アゾール系耐候剤としてチバガイギー社製“チヌビン”
３２６を０．２重量部、ヒンダードアミン系耐候剤とし
てチバガイギー社製“チヌビン”７７０を０．２重量部
をとした以外は実施例１と全く同様に溶融混練、射出成
形、特性評価を行い表１に示す結果を得た。ここで得ら
れた樹脂組成物は衝撃性、流動性が不足であった。

【００５３】比較例４ 参考例１で得られたビニル系共重合体（Ａ−４）１５重
量％、参考例２で得られたポリアミド（Ｂ−２）１５重
量％、参考例３で得られた変性ポリオレフィン（Ｃ−
２）７０重量％、ベンゾトリアゾール系耐候剤としてチ
バガイギー社製“チヌビン”３２６を０．３重量部、ヒ
ンダードアミン系耐候剤としてチバガイギー社製“チヌ
ビン”７７０を０．６重量部をとした以外は実施例１と
全く同様に溶融混練、射出成形、特性評価を行い表１に
示す結果を得た。ここで得られた樹脂組成物は剛性、耐
候性が不足であった。

【００５４】比較例５ 参考例１で得られたビニル系共重合体（Ａ−１）３５重
量％、参考例２で得られたポリアミド（Ｂ−１）５０重
量％、参考例３で得られた変性ポリオレフィン（Ｃ−
１）１５重量％とした以外は実施例１と全く同様に溶融
混練、射出成形、特性評価を行い表１に示す結果を得
た。ここで得られた樹脂組成物は耐候性が不足であっ
た。

【００５５】実施例２〜４ ビニル系共重合体（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）、変性ポリ
オレフィン（Ｃ）、耐候剤（Ｄ）の種類および配合量を
表１のように種々変更して溶融混練、射出成形を行って
得られた樹脂組成物は表１のとおりいずれも剛性、衝撃
性、耐熱性、耐候性、が極めて良好な実用的価値の高い
材料であることが判明した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の特徴はビニル系共重合体、ポリ
アミド、変性ポリオレフィン、特定の耐候剤からなる樹
脂組成物は、剛性、衝撃性、耐熱性、耐候性がバランス
よく優れた実用価値の高い材料が得られる点にある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 35/00 ＬＪＷ 7921−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（イ）芳香族ビニル系単量体および
   （メタ）アクリル酸エステル系単量体よりなる群から選
   ばれた少なくとも１種のビニル系単量体５〜８５重量％
   （ロ）一般式（１） 【化１】 で示されるマレイミド系単量体１５〜９５重量％（式
   中、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は各々、水素，ハロゲン，炭
   素数１〜２０の置換または非置換炭化水素を表わす。）
   および（ハ）（イ）および／または（ロ）と共重合可能
   で、カルボン酸基，カルボン酸無水物基の内から選ばれ
   る少なくとも一種の官能基を分子内に有する置換オレフ
   ィン化合物０．０５〜２０重量％を重合してなるビニル
   系共重合体５〜８０重量％ （Ｂ）ポリアミド５〜９０重量％ （Ｃ）カルボン酸基，カルボン酸金属塩基および酸無水
   物基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
   有する変性ポリオレフィン５〜４０重量％からなる樹脂
   組成物１００重量部に対してベンゾトリアゾール系耐候
   剤とヒンダードアミン系耐候剤をそれぞれ０．０１〜
   １．０重量部混合してなる熱可塑性樹脂組成物。