JPH06115992A - コンクリート用防錆剤 - Google Patents
コンクリート用防錆剤Info
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- JPH06115992A JPH06115992A JP28254492A JP28254492A JPH06115992A JP H06115992 A JPH06115992 A JP H06115992A JP 28254492 A JP28254492 A JP 28254492A JP 28254492 A JP28254492 A JP 28254492A JP H06115992 A JPH06115992 A JP H06115992A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/60—Agents for protection against chemical, physical or biological attack
- C04B2103/61—Corrosion inhibitors
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 使用量が少なく、効果が長時間持続するコン
クリート用防錆剤を提供する。 【構成】 分子量１８００、ヨウ素価１９６のジシクロ
ペンタジエン−無水マレイン酸共重合体（モル比１．０
８／１．０）のナトリウム塩水溶液に重亜硫酸ソーダを
加えて得られた、硫黄含量７．９％、ヨウ素価０のジシ
クロペンタジエン−無水マレイン酸共重合体のスルホン
化物の水溶性塩を含有することからなる。
クリート用防錆剤を提供する。 【構成】 分子量１８００、ヨウ素価１９６のジシクロ
ペンタジエン−無水マレイン酸共重合体（モル比１．０
８／１．０）のナトリウム塩水溶液に重亜硫酸ソーダを
加えて得られた、硫黄含量７．９％、ヨウ素価０のジシ
クロペンタジエン−無水マレイン酸共重合体のスルホン
化物の水溶性塩を含有することからなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコンクリート防錆剤に関
し、詳しくはジシクロペンタジエン系単量体とα，β−
不飽和ジカルボン酸無水物との付加共重合体であって、
かつスルホン基及び酸無水物基を含有する共重合体の水
溶性または水分散性の塩を有効成分とするコンクリート
防錆剤に関する。
し、詳しくはジシクロペンタジエン系単量体とα，β−
不飽和ジカルボン酸無水物との付加共重合体であって、
かつスルホン基及び酸無水物基を含有する共重合体の水
溶性または水分散性の塩を有効成分とするコンクリート
防錆剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】コンクリート中の鉄筋は海砂を細骨材と
して用いると塩素イオンによって発錆が促進されて鉄筋
コンクリート構造物の耐久性が著しく低下する。このよ
うな鉄筋の発錆を防止する手段として防錆剤をコンクリ
ート中に添加することが一般的であり、防錆剤としては
亜硝酸塩、重クロム酸塩あるいは亜硝酸塩と無機リン酸
塩との併用等が用いられている。しかし防錆剤として亜
硝酸塩を使用した場合は相当多量に使用しなければ防錆
効果を得ることができず、またその効果は比較的短時間
しか存続しない。重クロム酸塩の場合はコンクリートの
圧縮強度が低下する傾向があり、また、毒性を有するク
ロム化合物の流出が考えられる。さらに、亜硝酸塩に無
機リン酸塩とを併用する場合は長期における発錆の抑制
効果が低下する欠点があり、また、リン化合物の流出に
より廃水の富栄養化が進み、赤潮の発生等の公害問題が
生じる可能性がある。このように従来のコンクリート防
錆剤を使用した場合には種々の解決すべき問題が存在し
た。
して用いると塩素イオンによって発錆が促進されて鉄筋
コンクリート構造物の耐久性が著しく低下する。このよ
うな鉄筋の発錆を防止する手段として防錆剤をコンクリ
ート中に添加することが一般的であり、防錆剤としては
亜硝酸塩、重クロム酸塩あるいは亜硝酸塩と無機リン酸
塩との併用等が用いられている。しかし防錆剤として亜
硝酸塩を使用した場合は相当多量に使用しなければ防錆
効果を得ることができず、またその効果は比較的短時間
しか存続しない。重クロム酸塩の場合はコンクリートの
圧縮強度が低下する傾向があり、また、毒性を有するク
ロム化合物の流出が考えられる。さらに、亜硝酸塩に無
機リン酸塩とを併用する場合は長期における発錆の抑制
効果が低下する欠点があり、また、リン化合物の流出に
より廃水の富栄養化が進み、赤潮の発生等の公害問題が
生じる可能性がある。このように従来のコンクリート防
錆剤を使用した場合には種々の解決すべき問題が存在し
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者等は従
来技術にみられる前記のごとき欠点を解決すべく鋭意検
討を進めた結果、ジシクロペンタジエン系共重合体のス
ルホン化物のアルカリ金属塩をコンクリートに添加する
と、鉄筋の発錆を抑制する効果を見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに到った。
来技術にみられる前記のごとき欠点を解決すべく鋭意検
討を進めた結果、ジシクロペンタジエン系共重合体のス
ルホン化物のアルカリ金属塩をコンクリートに添加する
と、鉄筋の発錆を抑制する効果を見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに到った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、ジシクロペンタジエン系単量体（以下ＤＣＰ系モノ
マーと略称する）とα，β−不飽和ジカルボン酸無水物
（以下酸無水物系モノマーと略称する）との付加共重合
体のスルホン化物の塩を含有することを特徴とするコン
クリート防錆剤が提供される。
ば、ジシクロペンタジエン系単量体（以下ＤＣＰ系モノ
マーと略称する）とα，β−不飽和ジカルボン酸無水物
（以下酸無水物系モノマーと略称する）との付加共重合
体のスルホン化物の塩を含有することを特徴とするコン
クリート防錆剤が提供される。
【０００５】本発明のコンクリート防錆剤の有効成分で
ある水溶性または水分散性の重合体の塩は、前記したご
とくＤＣＰ系モノマーと酸無水物系モノマーとの付加共
重合体のスルホン化物の塩である。用いられるＤＣＰ系
モノマーはジシクロペンタジエンまたはその低級アルキ
ル置換体であるが、入手の容易さなどの面から通常ジシ
クロペンタジエンが賞用される。一方、酸無水物系モノ
マーとしては無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸などが例示されるが、反応性、品質、経済性
などの面から無水マレイン酸がもっとも賞用される。
ある水溶性または水分散性の重合体の塩は、前記したご
とくＤＣＰ系モノマーと酸無水物系モノマーとの付加共
重合体のスルホン化物の塩である。用いられるＤＣＰ系
モノマーはジシクロペンタジエンまたはその低級アルキ
ル置換体であるが、入手の容易さなどの面から通常ジシ
クロペンタジエンが賞用される。一方、酸無水物系モノ
マーとしては無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸などが例示されるが、反応性、品質、経済性
などの面から無水マレイン酸がもっとも賞用される。
【０００６】かかるスルホン化物の調製に際しては、通
常前記付加共重合体を合成したのちスルホン化する方法
が採用されるが、必ずしもこの方法に限定されるもので
はなく、ＤＣＰ系モノマーを予めスルホン化してスルホ
ジヒドロジシクロペンタジエン系モノマー（以下、スル
ホン化ＤＣＰ系モノマーと略称する）としたのち、該モ
ノマーと酸無水物系モノマーとを付加共重合せしめるこ
とによって得ることもできる。
常前記付加共重合体を合成したのちスルホン化する方法
が採用されるが、必ずしもこの方法に限定されるもので
はなく、ＤＣＰ系モノマーを予めスルホン化してスルホ
ジヒドロジシクロペンタジエン系モノマー（以下、スル
ホン化ＤＣＰ系モノマーと略称する）としたのち、該モ
ノマーと酸無水物系モノマーとを付加共重合せしめるこ
とによって得ることもできる。
【０００７】また該付加共重合体を構成するモノマー成
分の割合は、通常、ＤＣＰ系モノマー１モル当り、酸無
水物系モノマー０．８〜１．３モル、好ましくは０．９
〜１．２モルの範囲である。この際、酸無水物系モノマ
ーの含量が過度に低い場合には目的とする生成物が得ら
れにくく、逆に過度に大きくなるとスルホン基の導入の
面で困難が生ずる。なお、前記スルホン化ＤＣＰ系モノ
マーを使用する場合の酸無水物モノマー成分の割合も、
通常、スルホン化ＤＣＰ系モノマー１モル当り０．８〜
１．３モルである。
分の割合は、通常、ＤＣＰ系モノマー１モル当り、酸無
水物系モノマー０．８〜１．３モル、好ましくは０．９
〜１．２モルの範囲である。この際、酸無水物系モノマ
ーの含量が過度に低い場合には目的とする生成物が得ら
れにくく、逆に過度に大きくなるとスルホン基の導入の
面で困難が生ずる。なお、前記スルホン化ＤＣＰ系モノ
マーを使用する場合の酸無水物モノマー成分の割合も、
通常、スルホン化ＤＣＰ系モノマー１モル当り０．８〜
１．３モルである。
【０００８】本発明で使用する該付加共重合体のスルホ
ン化物の分子量は、コンクリート防錆剤としての機能を
果たす範囲内であればとくに制限されないが、通常はス
ルホン基を除外した数平均分子量で５００〜２０，００
０、好ましくは１，０００〜１０，０００であり、分子
量がこれ以上大きくなるとコンクリートに添加した場合
の分散性能が大巾に低下し、逆に分子量が過度に小さい
場合にも分散性能が不充分となるために、防錆剤として
の機能を発揮できなくなる。
ン化物の分子量は、コンクリート防錆剤としての機能を
果たす範囲内であればとくに制限されないが、通常はス
ルホン基を除外した数平均分子量で５００〜２０，００
０、好ましくは１，０００〜１０，０００であり、分子
量がこれ以上大きくなるとコンクリートに添加した場合
の分散性能が大巾に低下し、逆に分子量が過度に小さい
場合にも分散性能が不充分となるために、防錆剤として
の機能を発揮できなくなる。
【０００９】さらに該スルホン化物のスルホン基含有量
はスルホン化反応の条件または反応に供するスルホン化
ＤＣＰ系モノマーの使用量を適宜選択することによって
調節可能であるが、通常はポリマー中に存在する「ＤＣ
Ｐ系モノマー」単位の少なくとも２０モル％以上、好ま
しくは４０モル％以上がスルホン基を有するものとして
存在するような割合であり、このようなスルホン基含有
量をポリマー中の硫黄含量で表示すると、通常２重量％
以上、好ましくは４重量％の割合である。この際、スル
ホン基含有量が増すにつれて防錆剤としての効果は増加
する傾向を示す。
はスルホン化反応の条件または反応に供するスルホン化
ＤＣＰ系モノマーの使用量を適宜選択することによって
調節可能であるが、通常はポリマー中に存在する「ＤＣ
Ｐ系モノマー」単位の少なくとも２０モル％以上、好ま
しくは４０モル％以上がスルホン基を有するものとして
存在するような割合であり、このようなスルホン基含有
量をポリマー中の硫黄含量で表示すると、通常２重量％
以上、好ましくは４重量％の割合である。この際、スル
ホン基含有量が増すにつれて防錆剤としての効果は増加
する傾向を示す。
【００１０】本発明において使用する塩は、かかるスル
ホン化物中に存在するスルホン基及び酸無水物基の少な
くとも一部が塩を形成している水溶性または水分散性の
水性重合体塩である。かかる塩の具体例としてはナトリ
ウム塩、カリウム塩などのごときアルカリ金属塩、アン
モニウム塩、アミン塩などが例示されるが、通常は性能
及び経済性の見地からナトリウム塩、アンモニウム塩が
賞用される。またスルホン基及び酸無水物基の中和の度
合は重合体塩が水溶性または水分散性となる範囲内で適
宜選択すればよく、さらにスルホン基及び酸無水物基が
それぞれ異なった塩を形成していてもよい。
ホン化物中に存在するスルホン基及び酸無水物基の少な
くとも一部が塩を形成している水溶性または水分散性の
水性重合体塩である。かかる塩の具体例としてはナトリ
ウム塩、カリウム塩などのごときアルカリ金属塩、アン
モニウム塩、アミン塩などが例示されるが、通常は性能
及び経済性の見地からナトリウム塩、アンモニウム塩が
賞用される。またスルホン基及び酸無水物基の中和の度
合は重合体塩が水溶性または水分散性となる範囲内で適
宜選択すればよく、さらにスルホン基及び酸無水物基が
それぞれ異なった塩を形成していてもよい。
【００１１】次にかかる重合体塩の調製法の一具体例を
示すと次のとおりである。まずＤＣＰ系モノマーと酸無
水物系モノマーとを常法に従ってラジカル共重合せしめ
ることによって付加共重合体が得られる。かかる重合反
応は、通常、溶剤の存在もしくは不存在下にラジカル開
始剤を用いて４０〜１００℃の温度で２〜２０時間両モ
ノマーを重合することによって行われる。この際、重合
温度が高くなるにつれてゲル化やＤＣＰ系モノマーの分
解が生じやすくなるので注意を要する。また反応に供す
る両モノマーの仕込み組成は目的とする付加共重合体の
組成に応じて適宜選択されるが、通常はＤＣＰ系モノマ
ー１モル当り酸無水物系モノマー０．１〜１．０モルの
範囲である。
示すと次のとおりである。まずＤＣＰ系モノマーと酸無
水物系モノマーとを常法に従ってラジカル共重合せしめ
ることによって付加共重合体が得られる。かかる重合反
応は、通常、溶剤の存在もしくは不存在下にラジカル開
始剤を用いて４０〜１００℃の温度で２〜２０時間両モ
ノマーを重合することによって行われる。この際、重合
温度が高くなるにつれてゲル化やＤＣＰ系モノマーの分
解が生じやすくなるので注意を要する。また反応に供す
る両モノマーの仕込み組成は目的とする付加共重合体の
組成に応じて適宜選択されるが、通常はＤＣＰ系モノマ
ー１モル当り酸無水物系モノマー０．１〜１．０モルの
範囲である。
【００１２】反応に用いられるラジカル開始剤はポリカ
ルボン酸系重合体の合成に際して一般に使用されている
ものであればいずれでもよく、その具体的な例としてベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
イトなどのごときパーオキシド系触媒；α，α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、α，α′−アゾ−α−エチル
ブチロニトリルなどのごときアゾビス系触媒；レドック
ス系触媒などが例示されるが、なかでも１００℃以下の
半減期（１０時間）をもつものが賞用される。また重合
溶剤は必ずしも用いる必要はないが、重合体のゲル化防
止の見地からシクロヘキサノン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン、酢酸エチルなどのごとき生成重
合体に対する良溶媒を使用することが好ましい。
ルボン酸系重合体の合成に際して一般に使用されている
ものであればいずれでもよく、その具体的な例としてベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
イトなどのごときパーオキシド系触媒；α，α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、α，α′−アゾ−α−エチル
ブチロニトリルなどのごときアゾビス系触媒；レドック
ス系触媒などが例示されるが、なかでも１００℃以下の
半減期（１０時間）をもつものが賞用される。また重合
溶剤は必ずしも用いる必要はないが、重合体のゲル化防
止の見地からシクロヘキサノン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン、酢酸エチルなどのごとき生成重
合体に対する良溶媒を使用することが好ましい。
【００１３】かくして得られたＤＣＰ系モノマーと酸無
水物系モノマーとの付加共重合体は次いで水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア水などのごときアル
カリ水溶液中で中和され、ここで酸無水物基の少なくと
も一部が塩を形成している付加共重合体の塩が得られ
る。そして、さらに、該付加共重合体の塩の水溶液にス
ルホン化剤を添加して、ポリマー中のＤＣＰ系モノマー
に基因する二重結合にスルホン基を導入することによ
り、目的とする重合体塩が得られる。スルホン化剤とし
ては、一般に重亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩などの重亜硫酸塩が用いられるが、場合に
より亜硫酸塩や亜硝酸ガスを用いて系中で重亜硫酸塩を
調製し、それを反応に供することもできる。また反応に
際しては反応促進剤として酸化剤を併用することが好ま
しく、その具体例として例えば、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどのごとき過酸化物；硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモニウム、過酸化水素、酸素、有機過酸化
物などが例示される。
水物系モノマーとの付加共重合体は次いで水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア水などのごときアル
カリ水溶液中で中和され、ここで酸無水物基の少なくと
も一部が塩を形成している付加共重合体の塩が得られ
る。そして、さらに、該付加共重合体の塩の水溶液にス
ルホン化剤を添加して、ポリマー中のＤＣＰ系モノマー
に基因する二重結合にスルホン基を導入することによ
り、目的とする重合体塩が得られる。スルホン化剤とし
ては、一般に重亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩などの重亜硫酸塩が用いられるが、場合に
より亜硫酸塩や亜硝酸ガスを用いて系中で重亜硫酸塩を
調製し、それを反応に供することもできる。また反応に
際しては反応促進剤として酸化剤を併用することが好ま
しく、その具体例として例えば、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどのごとき過酸化物；硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモニウム、過酸化水素、酸素、有機過酸化
物などが例示される。
【００１４】スルホン化剤の使用割合は目的とする生成
物に応じて適宜選択されるが、一般に反応が定量的に進
行するところから理論値またはやや過剰量とするだけで
充分である。またスルホン化反応に際しては反応系のｐ
Ｈを８以下、好ましくは７〜５に制御することが適切で
あり、ｐＨの値が過度に大きくなると反応性が阻害さ
れ、逆に過度に小さくなると付加共重合体塩の溶解性に
劣るようになる。しかし前記のごときｐＨの範囲内であ
れば反応は速やかに進行するので、反応条件は通常反応
温度室温〜１８０℃、反応時間１〜２５時間で充分であ
る。
物に応じて適宜選択されるが、一般に反応が定量的に進
行するところから理論値またはやや過剰量とするだけで
充分である。またスルホン化反応に際しては反応系のｐ
Ｈを８以下、好ましくは７〜５に制御することが適切で
あり、ｐＨの値が過度に大きくなると反応性が阻害さ
れ、逆に過度に小さくなると付加共重合体塩の溶解性に
劣るようになる。しかし前記のごときｐＨの範囲内であ
れば反応は速やかに進行するので、反応条件は通常反応
温度室温〜１８０℃、反応時間１〜２５時間で充分であ
る。
【００１５】かくして重合体塩の水溶液が調製される
が、本発明においては必要に応じて水溶液から重合体塩
を分離乾燥することによって固形の重合体塩を収得する
こともできる。
が、本発明においては必要に応じて水溶液から重合体塩
を分離乾燥することによって固形の重合体塩を収得する
こともできる。
【００１６】本願発明のコンクリート防錆剤の使用量は
特に限定されないが、通常はコンクリート中のセメント
１００重量部に対して、重合体塩として０．１〜３重量
部が適当である。
特に限定されないが、通常はコンクリート中のセメント
１００重量部に対して、重合体塩として０．１〜３重量
部が適当である。
【００１７】本願発明のコンクリート防錆剤はコンクリ
ート練り混ぜの際にコンクリートに添加されるが、ミキ
サ中にコンクリート諸材料を投入し混練ぜてコンクリー
トを製造するときに添加するのが最も一般的な添加態様
である。レディミクストコンクリートのようにコンクリ
ートを製造した時点とこれを施工する時点との間に相当
長時間の間隔がある場合においては、コンクリートを製
造するときと、施工直前に行なわれる再混練の時点とに
分けて別々に添加してもよく、また、コンクリート製造
時には添加しないで再混練のときに両者を添加してもよ
い。
ート練り混ぜの際にコンクリートに添加されるが、ミキ
サ中にコンクリート諸材料を投入し混練ぜてコンクリー
トを製造するときに添加するのが最も一般的な添加態様
である。レディミクストコンクリートのようにコンクリ
ートを製造した時点とこれを施工する時点との間に相当
長時間の間隔がある場合においては、コンクリートを製
造するときと、施工直前に行なわれる再混練の時点とに
分けて別々に添加してもよく、また、コンクリート製造
時には添加しないで再混練のときに両者を添加してもよ
い。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。 （参考例１）重合体中の無水マレイン酸とジシクロペン
タジエンのモル比が１．０８／１．０、分子量１８０
０、ヨウ素価１９６のジシクロペンタジン−無水マレイ
ン酸共重合体（以下、ＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体と略称す
る）１１９部に水５５６部苛性ソーダ２０部を加え、９
０〜１００℃で加熱撹拌することによりＤＣＰ−ＭＡＨ
共重合体ナトリウム塩（水溶性塩〔Ｉ〕）の水溶液６９
５部を得た。この水溶液の固形分濃度は２０％であり、
ｐＨは７．８であった。次いでこの系を室温まで冷却し
たのち重亜硫酸ソーダ４８部（ＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体
中に存在するジシクロペンダジエン単位１モル当り０．
９２モルに相当する）を含む水溶液２４０部（ｐＨ＝
５．６）を加えたところ、系のｐＨは６．３となった。
更に３０％過酸化水素水１ｍｌを加え、空気雰囲気下に
室温にて厳しく撹拌を行い、撹拌開始後１０時間で反応
を停止した。反応終了後、未反応重亜硫酸ソーダをＪＩ
Ｓ−Ｋ８０５９記載の分析法にて定量したところ全く検
出されなかった。次いで生成物を減圧下に加熱乾燥した
ところ白色粉末状の水溶性重合体塩（水溶性塩〔Ｉ
Ｉ〕）１８７部が得られた。この水溶性塩〔ＩＩ〕につ
き元素分析を行って硫黄含量を調べた結果、硫黄含量は
７．９％であり、またヨウ素価は０であることが確認さ
れた。これらの分析結果から、水溶性塩〔ＩＩ〕はＤＣ
Ｐ−ＭＡＨ共重合体ナトリウム塩のジシクロペンタジエ
ン単位のすべての二重結合にスルホン酸ナトリウム基
（−ＳＯ3 Ｎａ）が導入された物質であることが確認さ
れた。
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。 （参考例１）重合体中の無水マレイン酸とジシクロペン
タジエンのモル比が１．０８／１．０、分子量１８０
０、ヨウ素価１９６のジシクロペンタジン−無水マレイ
ン酸共重合体（以下、ＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体と略称す
る）１１９部に水５５６部苛性ソーダ２０部を加え、９
０〜１００℃で加熱撹拌することによりＤＣＰ−ＭＡＨ
共重合体ナトリウム塩（水溶性塩〔Ｉ〕）の水溶液６９
５部を得た。この水溶液の固形分濃度は２０％であり、
ｐＨは７．８であった。次いでこの系を室温まで冷却し
たのち重亜硫酸ソーダ４８部（ＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体
中に存在するジシクロペンダジエン単位１モル当り０．
９２モルに相当する）を含む水溶液２４０部（ｐＨ＝
５．６）を加えたところ、系のｐＨは６．３となった。
更に３０％過酸化水素水１ｍｌを加え、空気雰囲気下に
室温にて厳しく撹拌を行い、撹拌開始後１０時間で反応
を停止した。反応終了後、未反応重亜硫酸ソーダをＪＩ
Ｓ−Ｋ８０５９記載の分析法にて定量したところ全く検
出されなかった。次いで生成物を減圧下に加熱乾燥した
ところ白色粉末状の水溶性重合体塩（水溶性塩〔Ｉ
Ｉ〕）１８７部が得られた。この水溶性塩〔ＩＩ〕につ
き元素分析を行って硫黄含量を調べた結果、硫黄含量は
７．９％であり、またヨウ素価は０であることが確認さ
れた。これらの分析結果から、水溶性塩〔ＩＩ〕はＤＣ
Ｐ−ＭＡＨ共重合体ナトリウム塩のジシクロペンタジエ
ン単位のすべての二重結合にスルホン酸ナトリウム基
（−ＳＯ3 Ｎａ）が導入された物質であることが確認さ
れた。
【００１９】（参考例２）参考例１と同様にして得た水
溶性塩〔Ｉ〕の水溶液（固形分濃度２０％、ｐＨ＝７．
８）６９５部に重亜硫酸アンモニウム３２部（ＤＣＰ−
ＭＡＨ共重合体中に含まれるジシクロペンタジエン単位
１モル当り０．７モル相当）を含む水溶液１６０部を添
加したところ、系のｐＨは６．０となった。次いで反応
促進剤として過硫酸アンモニウム０．３部を加え、空気
雰囲気下に室温にて激しく撹拌し、反応開始８時間後に
反応を停止した。その後、減圧下に加熱乾燥した結果、
白色粉末状の水溶性重合体塩（水溶性塩〔ＩＩＩ〕）１
７１部が得られた。分析の結果、ポリマー中の硫黄含量
は６．０％、、ヨウ素価は５９であり、また未反応の重
亜硫酸アンモニウムが検出されなかったことから、水溶
性塩〔ＩＩＩ〕はポリマー中の二重結合の７０％にスル
ホン酸アンモニウム基が導入された物質であることが確
認された。
溶性塩〔Ｉ〕の水溶液（固形分濃度２０％、ｐＨ＝７．
８）６９５部に重亜硫酸アンモニウム３２部（ＤＣＰ−
ＭＡＨ共重合体中に含まれるジシクロペンタジエン単位
１モル当り０．７モル相当）を含む水溶液１６０部を添
加したところ、系のｐＨは６．０となった。次いで反応
促進剤として過硫酸アンモニウム０．３部を加え、空気
雰囲気下に室温にて激しく撹拌し、反応開始８時間後に
反応を停止した。その後、減圧下に加熱乾燥した結果、
白色粉末状の水溶性重合体塩（水溶性塩〔ＩＩＩ〕）１
７１部が得られた。分析の結果、ポリマー中の硫黄含量
は６．０％、、ヨウ素価は５９であり、また未反応の重
亜硫酸アンモニウムが検出されなかったことから、水溶
性塩〔ＩＩＩ〕はポリマー中の二重結合の７０％にスル
ホン酸アンモニウム基が導入された物質であることが確
認された。
【００２０】（参考例３）重合体中の無水マレイン酸と
ジシクロペンタジエンの比が０．９８／１．０、分子量
３６００、ヨウ素価２２３のＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体１
１４部に水５３６部、苛性ソーダ２０部を加え、９０〜
１００℃で加熱撹拌しＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体のナトリ
ウム塩の水溶液（固形分濃度２０％、ｐＨ＝７．６）６
７０部を得た。この系を室温まで冷却し、重亜硫酸ソー
ダ５１部（ＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体中に含まれるジシク
ロペンタジエン単位１モル当り０．９８倍モル相当）を
含む水溶液２５５部を加えたところ、系のｐＨは６．２
となった。更に過硫酸カリウム０．３部を加え、空気雰
囲気下に室温で激しく撹拌反応し、反応開始１０時間後
に反応を停止した。次いで減圧下に加熱乾燥した結果、
白色粉末状の水溶性重合体塩（水溶性塩〔ＩＶ〕）１８
５部が得られた。分析の結果、ポリマー中の硫黄含量は
８．５％、ヨウ素価は０であり、また未反応重亜硫酸ソ
ーダが検出されなかったことから、水溶性塩〔ＩＶ〕は
ポリマー中のすべての二重結合にスルホン酸ナトリウム
基が導入された物質であることが確認された。
ジシクロペンタジエンの比が０．９８／１．０、分子量
３６００、ヨウ素価２２３のＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体１
１４部に水５３６部、苛性ソーダ２０部を加え、９０〜
１００℃で加熱撹拌しＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体のナトリ
ウム塩の水溶液（固形分濃度２０％、ｐＨ＝７．６）６
７０部を得た。この系を室温まで冷却し、重亜硫酸ソー
ダ５１部（ＤＣＰ−ＭＡＨ共重合体中に含まれるジシク
ロペンタジエン単位１モル当り０．９８倍モル相当）を
含む水溶液２５５部を加えたところ、系のｐＨは６．２
となった。更に過硫酸カリウム０．３部を加え、空気雰
囲気下に室温で激しく撹拌反応し、反応開始１０時間後
に反応を停止した。次いで減圧下に加熱乾燥した結果、
白色粉末状の水溶性重合体塩（水溶性塩〔ＩＶ〕）１８
５部が得られた。分析の結果、ポリマー中の硫黄含量は
８．５％、ヨウ素価は０であり、また未反応重亜硫酸ソ
ーダが検出されなかったことから、水溶性塩〔ＩＶ〕は
ポリマー中のすべての二重結合にスルホン酸ナトリウム
基が導入された物質であることが確認された。
【００２１】（実施例１〜３、比較例１〜３）塩化ナト
リウム３％含有する水酸化カルシウム飽和水溶液３００
ｍｌに防錆剤として参考例で得られた水溶性塩（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）をそれぞれ０．３％添
加した水溶液に、巾５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚さ
０．８ｍｍの軟鋼板（ＳＳ−４１）を半分浸漬し、所定
の日数経過後、水相と気相との界面部分の腐食率を測定
した。腐食率は（腐食した部分の長さ）を（軟鋼板の界
面部分の長さ）に対する割合として求めた。また比較例
として、従来の亜硝酸塩系のコンクリート用防錆剤のパ
リックＣ（藤沢薬品（株）製）およびラスナイン（小野
田セメント（株）製）をそれぞれ１．７％添加した水溶
液を調整して軟鋼板の腐食率を同時に評価した。結果を
表１に示した。
リウム３％含有する水酸化カルシウム飽和水溶液３００
ｍｌに防錆剤として参考例で得られた水溶性塩（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）をそれぞれ０．３％添
加した水溶液に、巾５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚さ
０．８ｍｍの軟鋼板（ＳＳ−４１）を半分浸漬し、所定
の日数経過後、水相と気相との界面部分の腐食率を測定
した。腐食率は（腐食した部分の長さ）を（軟鋼板の界
面部分の長さ）に対する割合として求めた。また比較例
として、従来の亜硝酸塩系のコンクリート用防錆剤のパ
リックＣ（藤沢薬品（株）製）およびラスナイン（小野
田セメント（株）製）をそれぞれ１．７％添加した水溶
液を調整して軟鋼板の腐食率を同時に評価した。結果を
表１に示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】表１から本発明のコンクリート用防錆剤
は、塩化ナトリウムを含有する水溶液に対して、防錆効
果が長期間持続することがわかる。
は、塩化ナトリウムを含有する水溶液に対して、防錆効
果が長期間持続することがわかる。
【００２４】（実施例４〜６、比較例４〜６）コンクリ
ート中の鉄筋の促進腐食試験をＪＩＳ Ａ ６２０５に
基いて行なった。防錆剤として参考例で得た水溶性塩
（ＩＩ）（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を使用し、また比較
例としてパリックＣおよびラスナインを使用した。防錆
剤の添加量は表２に示した。使用した材料としては、普
通ポルトランドセメント、青梅砕石（Ｍａｘ１５ｍ
ｍ）、大井川砂を使用し、塩分はＪＩＳに規定された５
種類の無機塩を所定の割合で混合し、鉄筋はＪＩＳに規
定された材質の丸１．３ｍｍを用いた。なお、塩分濃度
は細骨材に対して０．５％とした。これらの細骨材およ
び防錆剤を用いて、ＪＩＳ Ａ ６２０５に基いてコン
クリートを練って供試体を作製し、次いで供試体をポリ
エチ袋に密封し、９０℃×３日間放置後、室温×１日放
置するサイクルを４００時間継続し、その後供試体を割
裂して鉄筋をとり出し、腐食した面積を測定して防錆率
を求めた。なお、防錆率は、（防錆剤を添加しない場合
の鉄筋の腐食面積）から（防錆剤を添加した場合の鉄筋
の腐食面積）を差し引いたものを、（防錆剤を添加しな
い場合の鉄筋の腐食面積）に対する割合として求めた。
防錆率の値が大きいほど、防錆効果が優れていることを
示す。結果を表２に示した。
ート中の鉄筋の促進腐食試験をＪＩＳ Ａ ６２０５に
基いて行なった。防錆剤として参考例で得た水溶性塩
（ＩＩ）（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を使用し、また比較
例としてパリックＣおよびラスナインを使用した。防錆
剤の添加量は表２に示した。使用した材料としては、普
通ポルトランドセメント、青梅砕石（Ｍａｘ１５ｍ
ｍ）、大井川砂を使用し、塩分はＪＩＳに規定された５
種類の無機塩を所定の割合で混合し、鉄筋はＪＩＳに規
定された材質の丸１．３ｍｍを用いた。なお、塩分濃度
は細骨材に対して０．５％とした。これらの細骨材およ
び防錆剤を用いて、ＪＩＳ Ａ ６２０５に基いてコン
クリートを練って供試体を作製し、次いで供試体をポリ
エチ袋に密封し、９０℃×３日間放置後、室温×１日放
置するサイクルを４００時間継続し、その後供試体を割
裂して鉄筋をとり出し、腐食した面積を測定して防錆率
を求めた。なお、防錆率は、（防錆剤を添加しない場合
の鉄筋の腐食面積）から（防錆剤を添加した場合の鉄筋
の腐食面積）を差し引いたものを、（防錆剤を添加しな
い場合の鉄筋の腐食面積）に対する割合として求めた。
防錆率の値が大きいほど、防錆効果が優れていることを
示す。結果を表２に示した。
【００２５】
【表２】
【００２６】表２から本願発明のコンクリート防錆剤
は、優れた防錆効果を示すことがわかる。
は、優れた防錆効果を示すことがわかる。
【００２７】
【発明の効果】かくして本発明によれば、コンクリート
中の鉄筋の塩素による発錆を抑制するコンクリート用防
錆剤を得ることができる。
中の鉄筋の塩素による発錆を抑制するコンクリート用防
錆剤を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ジシクロペンタジエン系単量体とα，β
−不飽和ジカルボン酸無水物との付加共重合体のスルホ
ン化物の塩を含有することを特徴とするコンクリート防
錆剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28254492A JPH06115992A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | コンクリート用防錆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28254492A JPH06115992A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | コンクリート用防錆剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06115992A true JPH06115992A (ja) | 1994-04-26 |
Family
ID=17653856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28254492A Pending JPH06115992A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | コンクリート用防錆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06115992A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1176125A1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Corrosion inhibitor for cementitious compositions |
| US6797409B2 (en) | 2001-12-20 | 2004-09-28 | The Governors Of The University Of Alberta | Electrodeposition process and a layered composite material produced thereby |
| US7261923B2 (en) | 2003-05-29 | 2007-08-28 | Hycrete, Inc. | Corrosion resistant composition for treatment of hardened concrete structures |
| US7381252B2 (en) | 2003-05-29 | 2008-06-03 | Hycrete, Inc. | Anti-corrosion additive composition for concrete compositions for use in reinforced concrete structures |
| US7407535B1 (en) | 2006-10-31 | 2008-08-05 | Hycrete, Inc. | Corrosion resistant composition for treatment of concrete structures |
| US7513948B1 (en) | 2006-10-31 | 2009-04-07 | Hycrete, Inc. | Autogenous healing of cracks in concrete structures |
| US7670415B1 (en) | 2006-10-31 | 2010-03-02 | Hycrete, Inc. | Vapor barrier for porous structures and system |
-
1992
- 1992-09-28 JP JP28254492A patent/JPH06115992A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1176125A1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Corrosion inhibitor for cementitious compositions |
| US6797409B2 (en) | 2001-12-20 | 2004-09-28 | The Governors Of The University Of Alberta | Electrodeposition process and a layered composite material produced thereby |
| US7261923B2 (en) | 2003-05-29 | 2007-08-28 | Hycrete, Inc. | Corrosion resistant composition for treatment of hardened concrete structures |
| US7381252B2 (en) | 2003-05-29 | 2008-06-03 | Hycrete, Inc. | Anti-corrosion additive composition for concrete compositions for use in reinforced concrete structures |
| US7498090B2 (en) | 2003-05-29 | 2009-03-03 | Hycrete, Inc. | Combination including corrosion resistant composition |
| EP1960318A1 (en) * | 2005-10-28 | 2008-08-27 | Hycrete, Inc. | Corrosion resistant compositions for treatment of hardened concrete structures |
| EP1960318A4 (en) * | 2005-10-28 | 2011-09-07 | Hycrete Inc | ANTI-CORROSION COMPOSITIONS FOR THE TREATMENT OF CURED CONCRETE STRUCTURES |
| US7407535B1 (en) | 2006-10-31 | 2008-08-05 | Hycrete, Inc. | Corrosion resistant composition for treatment of concrete structures |
| US7513948B1 (en) | 2006-10-31 | 2009-04-07 | Hycrete, Inc. | Autogenous healing of cracks in concrete structures |
| US7670415B1 (en) | 2006-10-31 | 2010-03-02 | Hycrete, Inc. | Vapor barrier for porous structures and system |
| USRE42384E1 (en) * | 2006-10-31 | 2011-05-24 | Hycrete, Inc. | Corrosion resistant composition for treatment of concrete structures |
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