JPH0610982B2 - 燃料電池電極 - Google Patents

燃料電池電極

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JPH0610982B2
JPH0610982B2 JP62282002A JP28200287A JPH0610982B2 JP H0610982 B2 JPH0610982 B2 JP H0610982B2 JP 62282002 A JP62282002 A JP 62282002A JP 28200287 A JP28200287 A JP 28200287A JP H0610982 B2 JPH0610982 B2 JP H0610982B2
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    • H01M8/08Fuel cells with aqueous electrolytes
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は、多孔性基体より成る燃料電池電極に関するも
のである。
(従来の技術) 従来、燃料の有している化学的エネルギーを直接電気的
エネルギーに変換する装置として燃料電池が知られてい
る。この燃料電池は通常、電解質を含浸したマトリック
スを挟んで一対の多孔質電極を配置するとともに、一方
の電極の背面に水素等の燃料ガスを接触させ、また他方
の電極の背面に酸素等の酸化剤ガスを接触させ、このと
き起こる電気化学的反応を利用して、上記電極間から電
気エネルギーを取り出すようにしたものであり、前記燃
料ガスと酸化剤ガスが供給されている限り高い変換効率
で電気エネルギーを取り出すことができるものである。
また、前記電極は多孔性炭素板から構成され、前記マト
リックス及び一対の電極から構成された単位セルの起電
力は、高くても1V程度であり、実用規模の発電装置を
得るためには、前記単位セルを数十乃至数百積層する必
要がある。
この様な単位セルを積層する場合、高密度で導電性の高
い炭素隔離板(セパレータ)が使用されている。この隔
離板は、単位セルを構成する電極の形状によって、異な
るものが用いられる。即ち、両電極が平滑な多孔性炭素
板から構成されている場合には、隔離板の上面及び下面
にそれぞれ異なる方向にガス流通路を設けた隔離板を使
用し、また両電極にガス流通路が形成された多孔性炭素
板を使用する場合には、平滑な隔離板を使用する。
この様に構成された燃料電池において、長期に亘って安
定に高い性能を維持するためには、電極反応面への反応
ガス及び水素イオンの充分な供給と、反応生成物の迅速
な除去が必要である。特に、燃料電池の長寿命化に当た
っては、電池内に多量の電解質を保持することが必要で
ある。
これは以下に述べる様な理由による。即ち、起電反応の
時間が経過するに従い、反応ガスの流通及び反応生成水
の蒸発に伴って電解質がミストとして電池外へ搬出され
るため、電池内の電解質が減少し、電池内の内部抵抗の
増大をもたらし、また、起電反応に必要な三相界面の電
解質の量が維持できなくなるため、燃料電池の性能が著
しく低下して長時間の運転が困難となっていた。
従って、燃料電池の長寿命化を実現するに当たって、起
電時の電解質の搬出を補うためには、電池内に多量の電
解質を保有することが必要である。
ところで、電極を構成する炭素基体としては、一般に、
黒鉛化した基体が使用されている。これは、黒鉛化した
炭素が高電位印加領域で電解液に接触した状態で、耐酸
化性に優れているという利点があるためである。そし
て、この様な黒鉛化した基体より構成された多孔性炭素
板の多孔質部に直接電解質を含浸して電解質の増量を図
っていた。
しかしながら、黒鉛化した炭素は、リン酸に対して充分
な濡れ性を示さないため、充分な量のリン酸を保持する
ことができなかった。そのため、電池内に充分な量の電
解質を保有することができず、長期に亘って高性能を維
持することが困難であった。
(発明が解決しようとする問題点) 上記の様に、従来の燃料電池電極においては、電極内に
充分な量の電解質を保持することができないため、燃料
電池の性能を長期に亘って維持することができなかっ
た。
本発明は以上の欠点を除去するために提案されたもの
で、その目的は、高い電解質の保有機能を備え、長期間
に亘って高い性能を維持することができる燃料電池電極
を提供することにある。
[発明の構成] (問題点を解決するための手段) 本発明の燃料電池電極は、負極を非黒鉛性炭素基体から
構成し、正極を黒鉛性炭素基体から構成したものであ
る。
(作用) 本発明の燃料電池電極によれば、負極を非黒鉛性炭素基
体より構成したことにより、リン酸の保持力を大幅に増
大することができ、燃料電池の性能を長期間に亘って維
持することができる。
(実施例) 以下、本発明の一実施例について詳述する。
*実施例の構成* 本実施例においては、単位セルを構成する一対の電極の
うち、正極を黒鉛性炭素基体より構成し、負極を非黒鉛
性炭素基体から構成する。
なお、負極を構成する非黒鉛性炭素基体は次の様にして
形成することができる。即ち、石油ピッチより製造した
カーボンファイバー70重量部に対し、30重量部のフ
ェノール系熱硬化性樹脂を混合し、粉砕したものをホッ
パーに充填して、ホッパーより50cm角に仕切ったス
テンレス容器中に均一に散布する。この散布粉末を14
0℃,8気圧の平型プレスで約10分間熱間プレスを行
い、厚さ3mmに成型する。この成型体を電気炉中に入
れ、不活性ガス中、50℃/hourの昇温速度で95
0℃まで昇温し、この950℃の状態で約15時間維持
して、フェノール系熱硬化性樹脂の炭化処理を行う。そ
して、炭火処理後は徐冷し、約250℃で空気中に取り
出す。この様にして得られた炭化処理品がいわゆる非黒
鉛性炭素基体であり、気孔率65%、密度0.53g/
cmの多孔質体である。
一方、正極を構成する黒鉛性炭素基体は、前記非黒鉛性
炭素基体をさらに不活性ガス中、2500℃の温度で、
80時間熱処理したものである。この黒鉛性炭素基体
は、気孔率70%、密度0.50g/cmの多孔質体
である。
また、両電極は、上記の様にして得られた多孔質体から
次の様にして形成される。即ち、黒鉛性炭素基体及び非
黒鉛性炭素基体の表裏両面を研磨し且つ切断して、厚さ
2mmで20cm角の基板に加工し、さらに、電極反応
に用いられる反応ガスを各電極背面に供給するための、
巾1.5mm,深さ1.5mmの溝を加工する。
そして、非黒鉛性炭素基体の平滑な面には、白金を炭素
粉末上に分散担持した触媒に、ポリテトラフルオロエチ
レンを40重量%加えて混合した混練物を公知の方法に
より塗布して、不活性ガス中340℃で焼成して負極と
する。
一方、黒鉛性炭素基体の平滑な面には、白金を炭素粉末
上に分散担持した触媒に、ポリテトラフルオロエチレン
を50重量%加えて混合した混練物を公知の方法により
塗布して、不活性ガス中350℃で焼成して正極とす
る。
また、この様にして製造された負極及び正極の触媒面
に、シリコンカーバイドを主要構成要素とする電解質マ
トリックスを公知の方法によって付与する。そして、負
極を上、正極を下にし、且つ、それぞれのマトリックス
を対向させて一体化し、負極上部より105%のリン酸
を注ぎ、正極の多孔性基体側より吸引を行って、マトリ
ックス及び多孔性基体にリン酸を保持させ、単位セルを
構成する。
*実施例の作用* 上記の様にして得られた燃料電池電極と従来の燃料電池
電極を用いた燃料電池において、単位電池の電圧と運転
時間との関係を第1図に示した。即ち、本実施例の単位
電池と、従来の単位電池を厚さ1mmの平滑炭素板を介
してそれぞれ5セル積層し、燃料ガスとして水素を、酸
化剤ガスとして空気を用いて、200mA/cm,2
00℃,反応ガス利用率それぞれ30%で長時間運転を
行い、比較したものである。
その結果、本実施例の電池では、12000時間運転後
も作動電圧の低下はほとんど認められなかったが、従来
の電池では8000時間経過後に徐々に電圧の低下が認
められた。
また、上記電池の運転中に、2000時間経過後に電流
遮断法によって内部抵抗を測定し、それぞれの電池の内
部抵抗の変化を観察したところ、本実施例の電池の内部
抵抗は安定しているのに対して、従来の電池の内部抵抗
は8000時間経過後より徐々に増加していた。
即ち、運転時間が経過するに従い、反応ガスの流通及び
反応生成水の蒸発に伴って、リン酸が電池外へ搬出さ
れ、電池内のリン酸量が減少するが、従来の電池におい
ては、電池内に保持されているリン酸の量が少ないた
め、早期にリン酸が減少し、マトリックス層の抵抗が徐
々に増加したものと考えられる。これに対して、本実施
例の電池においては、電池内のリン酸保持量が多く、マ
トリックス層内のリン酸が保持されるため、内部抵抗の
増加が抑制されると考えられる。
この様に、負極を構成する炭素基体として非黒鉛性炭素
基体を用いることにより、負極へのリン酸保持性が著し
く改善される。例えば、本実施例の様にして製造した電
極のリン酸含浸前後の重量差は98gであり、これは電
池内に約46mlのリン酸が保持されたことに相当す
る。一方、従来の電池の場合は、リン酸の含浸重量は7
6gであり、これは電池内に約38mlのリン酸が保持
されたことに相当する。この様に、負極に非黒鉛性炭素
基体を使用することによって、リン酸の保持量が従来に
比べて8mlだけ増加したことになる。
これは、非黒鉛性炭素基体では黒鉛性炭素基体に比べて
表面積が大きく、また、炭素の表面に部分的にカルボキ
シル基(−COOH),キノン基(=O),水酸基(−
OH)等の親リン酸性を有する感応基がより多く残留し
ているために、リン酸の保持力が増大することによる。
一方、正極を構成する炭素基体として非黒鉛性炭素基体
を用いず、黒鉛性炭素基体を用いたのは、以下に示す様
な理由による。即ち、正極の黒鉛性炭素基体Bと負極の
非黒鉛性炭素基体Aの電位と腐蝕電流の関係を示した第
2図において、通常、正極の電位は、起電状態で0.6
〜0.8Vの電位領域にする。この領域で黒鉛性炭素基
体Bと非黒鉛性炭素基体Aを比較すると、黒鉛性炭素基
体Bの方が同電位における腐蝕電流が小さい。
また、上記の様な電位領域にある正極では、電解質の保
持量の多少よりも、炭素の腐蝕性の方がセルの寿命の支
配因子となることが多い。従って、正極では電解質の保
持性は良くなくても、腐蝕電流の小さい黒鉛性炭素基体
Bを用いた方が好ましい。
次に、水素の酸化反応の過電圧は小さいので、負極の電
位は通常0.1V以下である。この様な負極の電位領域
で、黒鉛性炭素基体Bと非黒鉛性炭素基体Aを比較する
と、黒鉛性炭素基体Bの方が同電位における腐蝕電流は
小さいが、いずれの値も小さいので、その差はわずかで
ある。また、負極電位領域における非黒鉛性炭素基体A
の腐蝕電流は、正極電位領域における黒鉛性炭素基体B
の腐蝕電流よりも小さい。
そのため、たとえ、腐蝕電流は黒鉛性炭素基体に比べて
大きくても、負極として使用するのであれば、寿命の支
配要因となる程の腐蝕性は示さないといえる。
さらに、負極として非黒鉛性炭素基体を用いる場合、次
の様な利点もある。即ち、前述した様に黒鉛化には高い
温度と長時間の熱処理が必要であり、電力コスト、設備
コスト共非常に高いものであったが、黒鉛性炭素基体を
用いずに非黒鉛性炭素基体を用いることにより、電力コ
ストの大幅な低減が可能となり、また、黒鉛化炉等の設
備が不要となり設備投資が削減できる。さらに、製造工
程が簡略化され、人件費の削減も可能となる。
この様に、負極として非黒鉛性炭素基体を用い、正極と
して黒鉛性炭素基体を用いることにより、長寿命の燃料
電池を得ることができる。
*他の実施例* なお、本発明は上述した実施例に限定されるものではな
く、非黒鉛性炭素基体の炭化処理温度は950℃とした
が、最適温度は基体の原材料の違いや組成によって異な
る。そのため、最適処理温度や処理時間については名原
材料毎に、それらが要求されている特性(例えば、リン
酸の保持性、気孔率、密度等)を考慮して検討しておく
必要がある。一般には、1400℃を超えると、カルボ
キシル基や水酸基等の親水性の感応基が急激に減少する
ため、リン酸の保持力が低下する傾向になる。そのた
め、負極として使用する非黒鉛性炭素基体の炭化処理温
度は1400℃以下が好ましい。
また、本実施例においては、黒鉛性炭素基体の黒鉛化温
度として2500℃を選定したが、前記と同様、最適温
度は基体の原材料の違いや組成によって異なる。そのた
め、黒鉛化の最適処理温度や処理時間については各原材
料毎に、それらが要求されている特性(例えば、リン酸
の保持性、リン酸中での腐蝕性等)を考慮して検討して
おく必要がある。一般には、1800℃以下では、長時
間加熱処理を行っても、リン酸に対して耐食性のある材
料を得ることは困難である。そのため、正極として使用
する黒鉛性炭素基体の黒鉛化処理温度は1800℃以上
が好ましい。
[発明の効果] 以上述べた様に、本発明によれば、負極を非黒鉛性炭素
基体から構成し、正極を黒鉛性炭素基体から構成すると
いう簡単な手段によって、高い電解質の保有機能を備
え、長期間に亘って高い性能を維持することができる燃
料電池電極を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の電極を用いた燃料電池と、従来の電極
を用いた燃料電池における、単位電池電圧と運転時間の
関係を示した特性図、第2図は非黒鉛性炭素基体Aと黒
鉛性炭素基体Bの、リン酸中での電位と腐蝕電流の関係
を示した特性図である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水素を主成分とするガスを活物質とし、電
    極反応を促進するための触媒層が担持された多孔性炭素
    基体から成る負極と、酸化性のガスを活物質とし、触媒
    層が担持された多孔性炭素基体から成る正極を有し、こ
    れらの電極間に電解質層を挟持した燃料電池において、 前記負極を非黒鉛性炭素基体から構成し、正極を黒鉛性
    炭素基体から構成したことを特徴とする燃料電池電極。
  2. 【請求項2】前記負極を構成する非黒鉛性炭素基体が、
    1400℃以下の炭化温度で処理されたものである特許
    請求の範囲第1項記載の燃料電池電極。
  3. 【請求項3】前記正極を構成する黒鉛性炭素基体が、1
    800℃以上の黒鉛化温度で処理されたものである特許
    請求の範囲第1項記載の燃料電池電極。
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