JPH06102693A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 低温低湿下から高温高湿下に至る全環境に対
して安定した電位特性と画像の得られる電子写真感光体
を提供する。 【構成】 導電性支持体上に中間層を介して感光層を有
する電子写真感光体において、中間層が（ａ） アクリ
ル酸、多価アルコールおよび多塩基酸からなるポリエス
テルアクリレートプレポリマー；多官能エポキシアクリ
レートプレポリマー；ポリアルキレンオキシド構造単位
を有しかつエチレン性不飽和結合を１つ以上有するポリ
エーテルアクリレートプレポリマー；並びにポリウレタ
ン構造単位を有しかつエチレン性不飽和結合を１つ以上
有するポリウレタンアクリレートプレポリマーからなる
群から選ばれた１種のプレポリマー、（ｂ） 活性化学
線により活性化してラジカルを発生する開始剤、および
（ｃ） 導電性物質を含有する組成物を硬化した膜であ
る電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは支持体と感光層との間に設けられた中間層
の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カールソンタイプの電子写真感
光体においては、帯電−露光を繰り返したときに一定の
画像濃度とカブリのない画像を形成するうえで、暗部電
位と明部電位の安定性が重要になっている。

【０００３】このため、支持体から感光層への電荷注入
性改良、支持体と感光層との接着性改良、感光層の塗工
性向上、支持体上の欠陥の被覆などの機能を有する中間
層を支持体と感光層との間に設けることが提案されてい
る。

【０００４】また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に
機能分離した積層構造を有するものが提案されている
が、一般に電荷発生層は極めて薄い層として、例えば
０．５μｍ程度で設けられているため、支持体表面の欠
陥、汚れ、付着物または傷などが電荷発生層の膜厚を不
均一とする原因となる。電荷発生層の膜厚が不均一であ
ると感光体に感度ムラを生じるので、電荷発生層をでき
るだけ均一なものとすることが要求されている。

【０００５】このようなことから電荷発生層と支持体と
の間にバリヤー層としての機能、接着層としての機能お
よび支持体上の欠陥を被覆する機能を有する中間層を設
けることが提案されている。

【０００６】これまで感光層と支持体との間に設ける層
として、ポリアミド（特開昭４６−４７３４４号、特開
昭５２−２５６３８号）、ポリエステル（特開昭５２−
２０８３６号、特開昭５４−２６７３８号）、ポリウレ
タン（特開昭４９−１００４４号、特開昭５３−８９４
３５号）、カゼイン（特開昭５５−１０３５５６号）、
ポリペプチド（特開昭５３−４８５２３号）、ポリビニ
ルアルコール（特開昭５２−１００２４０号）、ポリビ
ニルピロリドン（特開昭４８−３０９３６号）、酢酸ビ
ニル−エチレン共重合体（特開昭４８−２６１４１
号）、無水マレイン酸エステル重合体（特開昭５２−１
０１３８号）、ポリビニルブチラール（特開昭５７−９
０６３９号、特開昭５８−１０６５４９号）、第四級ア
ンモニウム塩含有重合体（特開昭５１−１２６１４９
号、特開昭５６−６０４４８号）、エチルセルロース
（特開昭５５−１４３５６４号）などを用いることが知
られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
材料を中間層として用いた電子写真感光体では、温湿度
変化により中間層の抵抗が変化するために、低温低湿下
から高温高湿下の全環境に対して常に安定した電位特
性、画質を得るのが困難であった。

【０００８】例えば、中間層の抵抗が高くなる低温低湿
下では感光体を繰り返し使用した場合、中間層に電荷が
残留するため明部電位、残留電位が上昇しコピーした画
像にカブリを生じたり、反転現像を行なう電子写真方式
のプリンターにこのような感光体を用いた場合には画像
の濃度が薄くなったり、一定の画質を有するコピーが得
られない問題があった。

【０００９】また、高温高湿下になると中間層の低抵抗
化によりバリヤー機能が低下し、支持体側からのキャリ
アー注入が増え暗部電位が低下してしまう。このため、
高温高湿下ではコピーした画像の濃度が薄くなったり、
反転現像を行なう電子写真方式のプリンターにこのよう
な感光体を用いた場合には、画像に黒点状の欠陥（黒ポ
チ）、およびカブリを生じ易くなるといった問題があっ
た。

【００１０】したがって本発明の目的は、低温低湿下か
ら高温高湿下に至る全環境に対して安定した電位特性と
画像の得られる電子写真感光体を提供することにある。

【００１１】また本発明の別の目的は、支持体上の欠陥
を十分に被覆できる中間層を形成して、欠陥のない良好
な画像の得られる電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に中間層を介して感光層を有する電子写真
感光体において、該中間層が（ａ） アクリル酸、多価
アルコールおよび多塩基酸からなるポリエステルアクリ
レートプレポリマー、（ｂ） 活性化学線により活性化
してラジカルを発生する開始剤、および（ｃ） 導電性
物質を含有する組成物（以下、本発明の硬化性組成物
（１）と略す）を硬化した膜であることを特徴とする電
子写真感光体である。

【００１３】中間層に本発明の硬化性組成物（１）を使
用することによって、中間層に含有される高分子鎖が複
雑に架橋された架橋体が形成されるため、温湿度変化に
よって引き起される高分子鎖間の熱運動及び吸水などに
起因する抵抗変化が極めて小さくなり、安定したものと
なる。また感光層を連続して中間層上に塗布しても、架
橋体の優れた耐薬品性の故に塗布溶媒、乾燥条件などに
対して極めて優れた製造許容範囲が得られることにな
る。また光線、電子線などの活性化学線によって開始剤
が活性化し重合が開始する硬化性組成物は、熱硬化性の
ポリエステル組成物に比較して、通常の条件下での液保
存性が良くかつ硬化時間が数秒から数分程度と短かくて
すむという利点を有している。さらにこれに加えて、活
性化学線によって開始剤から活性ラジカルを発生し重合
反応を行う系では、エチレン性不飽和結合を有するいか
なる構造の単量体であっても３次元架橋構造中に取り込
むことができるという利点があり、中間層として好まし
い抵抗値を任意に付与することができ、かつ中間層に接
して塗設される感光層の塗布性も、ポリエステルプレポ
リマー種、界面活性剤等を選択することで良好なものと
なる。

【００１４】本発明に使用されるポリエステルアクリレ
ートプレポリマーとしては、好ましくは以下に示す構造
を有するものが挙げられる。

【００１５】

【化１】 ここで、Ｒ₁ は多価アルコール中に含有される炭化水素
基、Ｒ₂ は２価カルボン酸に含有される炭化水素基、Ｒ
₃ は多価アルコールに含有される炭化水素基であって、
Ｒ₁ と同一でも良い。Ｒ₄ は水素原子若しくはメチル基
である。

【００１６】ポリエステルアクリレートプレポリマー
は、基本的には多価アルコール及び２価カルボン酸（無
水物）から多価アルコールが過剰の条件下で縮重合する
ことにより末端にアルコール性水酸基を有するポリエス
テルを形成し、次いでこれをアクリル酸若しくはメタク
リル酸でアクリル化若しくはメタアクリル化することに
よって得られる。

【００１７】前記の多価アルコールとしては、具体的に
は、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、
プロピレングリコールなどの脂肪族ジオール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどのポリオキ
シエチレン誘導体及びポリオキシプロピレン誘導体、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパンなどが挙げられる。

【００１８】さらに、前記のポリエステル重合体を構成
する多塩基酸としては、ピロメリット酸、トリメリット
酸などの芳香族２価及び３価カルボン酸及びそれらの無
水物、フタル酸、イソフタル酸、こはく酸、アジピン
酸、グルタル酸、イソセバチン酸、ピメリン酸、アゼラ
イン酸、セバチン酸などの脂肪族２価カルボン酸などが
挙げられる。

【００１９】また、本発明においてはポリエステルアク
リレートプレポリマーとして、市販のものも使用でき、
具体的には東亜合成社製のＭ−６１００，Ｍ−６２０
０，Ｍ−６２５０，Ｍ−６３００，Ｍ−６４００，Ｍ−
６５００，Ｍ−７１００，Ｍ−８０３０，Ｍ−８０６
０，Ｍ−８１００，Ｍ−９０５０の他、ヘキストセラニ
ーズ社製のＮｏ．２４１８３−４５，Ｎｏ．２４１８３
−４８、ＵＣＢ社製のＥＢＥＣＲＹＬ ４１０，５１
３，５１９，５５４，１５５４，５８４，５８６，５９
３，５９４，５９６，８１０，８３０，８５０，９１
０，９２０，９７０が挙げられる。

【００２０】中間層には、任意成分として反応性希釈剤
が添加されても良く、エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物としては、既知のモノアクリレートの
他、硬化性組成物の硬化速度、耐薬品性及び導電性の環
境安定性を考慮すれば、ポリマー鎖間に架橋構造が効率
良く形成されるジアクリレート、トリアクリレートなど
の多官能性アクリレートを使用することが望ましい。

【００２１】アクリレートモノマーとしては、１，３−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ール２００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コール４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール６００ジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステル
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ビス（ア
クリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、ビス（アクリ
ロキシエトキシ）テトラブロモビスフェノールＡ、ビス
（アクリロキシポリエトキシ）ビスフェノールＡ、１，
３−ビス（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダ
ントイン、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アク
リレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチル
グリコール誘導体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレー
ト、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレ
ートモノステアレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレートが挙げられ、さらに多官能性アクリレ
ートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、トリス（２−ヒドロキシエチルアクロイル）イ
ソシアネート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペ
ンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプ
ロピレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、イソ
シアヌール酸エチレンオキシド変性トリ（メタ）アクリ
レート、イソシアヌール酸エチレンオキシド・εカプロ
ラクトン変性トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレートが挙げられる。

【００２２】本発明の硬化性組成物（１）中のポリエス
テルアクリレートプレポリマーの添加量としては、約５
０重量％から９９重量％の範囲が好適である。該組成物
中に添加される反応性希釈剤は、０〜５０重量％の添加
範囲で使用されるが、好適な添加量としては１〜４０重
量％である。

【００２３】ポリエステルアクリレートプレポリマーの
他、本発明の硬化性組成物（１）には、さらに活性化学
線、具体的には可視光線、紫外光線、電子線、Ｘ線によ
って活性化され、重合反応を引起こすラジカル開始剤が
加えられる。

【００２４】開始剤としては、水素引き抜き型、ラジカ
ル開裂型、及び電子移動型のものが挙げられ、具体的に
はベンゾインアルキル誘導体、ベンゾフェノン誘導体、
キサントン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンジル−
２−エチルアントラキノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ピル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モル
フォリノ−１−プロパン、２，４，６−トリメチルベン
ゾイルホスフィンオキシド、次に構造を示す、アルファ
ヒドロキシ−イソブチロフェノンを側鎖に有する重合体
を挙げることができる。

【００２５】

【化２】 以下に開始剤の化合物例を示す。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】本発明の硬化性組成物（１）中の開始剤の
添加量は０．１重量％から約２０重量％、特に好ましく
は０．１重量％から約１０重量％である。

【００３０】更に中間層に導電性物質を添加することに
よって、より良好な中間層が得られる。前述した硬化性
プレポリマーを単独で光硬化すると、場合によっては硬
化度が余りにも高度となり過ぎることによって、高抵抗
化し、望まれる電気抵抗値が得られない。

【００３１】導電性物質例えばイオン導電性高分子の添
加によって、光硬化した後の中間層の架橋度が任意に制
御できることになる。すなわち、架橋度が余りにも進行
し過ぎ中間層の硬度がきわめて高くなる場合には、プロ
トン及び導電性イオン等の電荷担体の移動が極度に抑制
され、このため表面及び体積固有抵抗は増加してしまう
が、光重合しないイオン導電性高分子と混合することに
よって、光硬化膜の架橋度を自由に調節でき、これによ
って電荷担体の移動度を自由に調節できる。しかも、添
加されたイオン導電性高分子は、光硬化成分の架橋構造
中に複雑に取り込まれた構造となり、架橋構造中に強固
に固定されることから特にイオン導電性高分子に於て問
題とされる、温度及び湿度の導電性に対する影響、すな
わち温湿度で分子運動することによる電荷担体移動度の
変化を極度に低下させることができ、この結果温湿度特
性に極めて優れた中抵抗の中間層が形成される。

【００３２】また、イオン導電性高分子に、光重合可能
なプレポリマーを混合することによるため、いかなるイ
オン導電性高分子でも優れた相溶性を有しており、さら
にプレポリマーの添加によってイオン導電性高分子自体
の塗布性も向上させることが可能である。

【００３３】イオン導電性高分子としては、ポリエチレ
ンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンサ
クシネート、ポリ−β−プロピオラクトン、ポリエチレ
ンイミン、ポリアルキレンスルフィド及びそれらの誘導
体の他、ポリジアリルジメチルアンモニウム、セルロー
ス誘導体、ポリスチレンスルホン酸、ポリヒドロキシス
チレン、ポリエステル、ポリペプチド、アミノ酸類及び
これらの誘導体などが挙げられる。

【００３４】イオン導電性高分子等の導電性物質の本発
明の硬化性組成物（１）中への添加量としては、１重量
％から５０重量％が好ましく、所望の電気特性を得るこ
とができる様に適宜増減させることができる。

【００３５】また本発明の中間層には、前記したプレポ
リマー、開始剤、導電性物質、及び任意成分の反応性希
釈剤の他、必要に応じて当業者に周知の他の樹脂、添加
剤、前記以外の導電性粉体が添加された系で構成されて
いても良い。かかる添加剤は、中間層の抵抗を適度な範
囲のものにする目的で使用され、通常本発明の硬化性組
成物（１）中５〜７５重量％の範囲で使用される。

【００３６】添加剤としては、具体的にはカルボン酸、
リン酸、ホウ酸、硫酸及びそれらの塩類、アルコール、
チオアルコールなどのアルコール性水酸基を有する化合
物、ハロゲン化合物、金属錯体、ピリリウム及びチオピ
リリウム染料、フタロシアニン及びアゾ顔料、電子移動
性顔料、スクアリウム染料及び顔料、クラウンエーテル
などの他、酸化チタン、アルミナ、アルミニウム、銅、
ニッケル、銀などの金属粉体、鱗片状金属粉体、及び金
属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ
などの導電性金属酸化物、カーボンファイバー、カーボ
ンブラック、グラファイト、ポリエステル重合体、ポリ
ウレア、ポリビニルピリジン、ポリエーテルポリエステ
ル、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラールな
どのポリビニルアルコールとアルデヒドから誘導される
重合体、ポリヒドロキシスチレン、ポリピロール、ポリ
チオフェン、ポリピリジン、種々の高分子電解質が挙げ
られる。

【００３７】本発明の硬化性組成物（１）には必要に応
じて界面活性剤、シリコーンレベリング剤、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、などが添加さ
れても良い。

【００３８】さらには、本発明の硬化性組成物（１）に
イオン性基を有しかつ、エチレン性不飽和結合を有する
単量体を添加し、これらの単量体を架橋構造中に固定さ
せることが可能である。かかる単量体としては、アクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、コハク酸などの不飽和
カルボン酸及びそれらの塩類及び／若しくはエステル化
合物、マレイン酸、イタコン酸、などの不飽和カルボン
酸の無水物、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ルメタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルア
クリレート、各種リン酸アクリレートなどを挙げること
ができる。

【００３９】また、本発明は、導電性支持体上に中間層
を介して感光層を有する電子写真感光体において、該中
間層が（ａ） 多官能エポキシアクリレートプレポリマ
ー、（ｂ） 活性化学線により活性化してラジカルを発
生する開始剤、および（ｃ） 導電性物質を含有する組
成物（以下、本発明の硬化性組成物（２）と略す）を硬
化した膜であることを特徴とする電子写真感光体であ
る。

【００４０】中間層に本発明の硬化性組成物（２）を使
用することによって、中間層に含有される高分子が複雑
に架橋された架橋体が形成されるため、温湿度変化によ
って引き起されるポリマー鎖間の運動による導電性の変
化及び吸水といったことによる抵抗変化がきわめて小さ
くなり、安定した中間層が形成される。また、感光層を
連続して中間層上に塗布しても、架橋体の優れた耐薬品
性の故に塗布溶媒、乾燥条件などに対して極めて優れた
製造許容範囲が得られることになる。

【００４１】また光線、電子線などの活性化学線によっ
て開始剤が活性化し重合が開始する硬化性組成物は、熱
硬化性組成物に比較し通常の条件下での液保存性が良
く、かつ硬化時間が数秒から数分程度に短縮できるとい
う利点を有している。さらにこれに加えて、活性化学線
によって開始剤から活性ラジカルを発生し重合反応を行
う系では、エチレン性不飽和結合を有するいかなる構造
の単量体であっても３次元架橋構造中に取り込むことが
できるという利点があり、中間層として好ましい抵抗を
任意に付与することが可能である。また導電性添加剤が
３次元架橋構造中に固定化されることから、添加剤の層
間のマイグレートに起因する劣化も防ぐことができる。
加えて、アクリレート系プレポリマーは、多くの場合に
多種のポリマーと相溶性が良く、一般には相溶性の悪い
ポリマー種であってもプレポリマー段階で混合し硬化す
ることにより、均質な成膜ができるといった利点を有し
ている。

【００４２】本発明に使用されるエポキシアクリレート
プレポリマーとしては以下に示す例示構造を有するもの
が挙げられる。

【００４３】

【化６】 （Ｒ：炭化水素基）

【００４４】前記のエポキシアクリレートプレポリマー
は、エポキシ樹脂及びノボラック樹脂をまず合成し、そ
の後にアクリル酸および／またはエピクロルヒドリンで
フェノール性水酸基をエステル化しその後にアクリル酸
でエポキシ基を開環させることによって得られる。

【００４５】次に基本的な反応式を記載する。

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】 （Ｒ：炭化水素基）

【００４８】前述した方法により合成されるエポキシア
クリレートプレポリマーの他、例えば、昭和高分子社製
のエポキシアクリレートプレポリマー、具体的にはビス
フェノールＡ型アクリレートとしては、リポキシＲ−８
０２，Ｒ−８０４，Ｒ−８０６，Ｒ−８００１，Ｒ−８
００５，Ｒ−８０６ＣＬ，Ｒ−８０４ＢＤＡ Ｒｅｄ，
Ｒ−８０４ＤＡ，Ｒ−８０６ＤＡ，Ｒ−８３０ＤＡ，Ｒ
−８４０ＤＡ，ＳＰ−１５０６，ＳＰ−１５０７，ＳＰ
−１５０９，ＳＰ−１５１９，ＳＰ−１５６３，ＳＰ−
２５００，ＶＲ−７７，ＶＲ−６０，ＶＲ−９０，リポ
キシＨ−６００，Ｈ−６１０，Ｈ−６３０，Ｈ−６００
１，Ｈ−６４０，Ｈ−６１０ＤＡ，リポキシＳ−５１
０，Ｓ−５５０及びヘキストセラニーズ社製のクレラー
ド（Ｃｌｅｒａｄ）３７００，３７０１，３６００，シ
ェルケミカル社製のＤＲＨ３０３，ＤＲ３０１，ダイヤ
モンドシャムロック社製のＡＥＯ２９，３７，１１７，
ＵＣＢ社製のエベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）６００，６
０１，６０４，８６０，ダウケミカル社製のＸＤ８００
８，７５３０も使用することができる。

【００４９】本発明においてはエポキシアクリレートと
して、さらにエポキシ構造単位の他、必要な導電性の付
与を容易にし、かつ相溶性を向上させるため、オキシア
ルキレン基をプレポリマー中に含有するものも使用でき
る。

【００５０】

【化９】 基で示されるオキシアルキレン基を同時に有するエポキ
シアクリレートプレポリマーとしては、具体的には、例
えば、下記のプレポリマーを挙げることができる。

【００５１】

【化１０】

【００５２】この他、既知の合成方法によって、オキシ
アルキレン基としては、プロピレンオキシド基、ブチレ
ンオキシド基、ヘキシレンオキシド基、等を導入するこ
とができる。

【００５３】中間層には任意成分として反応性希釈剤が
添加されても良く、例えばエチレン性不飽和結合を有す
る重合可能な化合物としては、既知のモノアクリレート
の他、硬化性組成物の硬化速度、耐薬品性、及び導電性
の環境安定性を考慮すれば、ポリマー鎖間に架橋構造が
効率良く形成されるジアクリレートなどの多官能性（メ
タ）アクリレートを使用することが望ましい。

【００５４】（メタ）アクリレートモノマーとしては二
官能（メタ）アクリレートとして１，３−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール２００
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール４０
０ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール６
００ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパンジ（メタ）アクリレート、１，３−ビス（ヒド
ロキシエチル）５，５−ジメチルヒダントイン、３−メ
チルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール誘導体
のジ（メタ）アクリレート（日本化薬社製）、イソシア
ヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、テ
トラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げら
れ、さらに多官能性の（メタ）アクリレートとしてはト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチルアクロイル）イソシアネート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メ
タ）アクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリ（メ
タ）アクリレート、イソシアヌール酸ＥＯεカプロラク
トン変性トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。

【００５５】本発明の硬化性組成物（２）中のエポキシ
アクリレートプレポリマーの添加量としては、約５０重
量％から９９重量％の範囲が好適である。該組成物中に
添加される反応性希釈剤は、０〜５０重量％の添加範囲
で使用されるが、好適な添加量としては１〜４０重量％
である。

【００５６】本発明の硬化性組成物には、さらに活性化
学線、具体的には可視光線、紫外光線、電子線、Ｘ線に
よって活性化され、重合反応を引き起すラジカル開始剤
が加えられる。開始剤の具体例および化合物例は、前記
「本発明の硬化性組成物（１）を用いた電子写真感光
体」で述べたものと全く同様であり、添加量も同様に本
発明の硬化性組成物（２）中０．１重量％から約２０重
量％、特に好ましくは０．１重量％から約１０重量％で
ある。

【００５７】更に中間層に導電性物質例えばイオン導電
性高分子を添加することによって、より良好な中間層が
得られる。導電性物質の添加理由・作用および具体例
は、前記「本発明の硬化性組成物（１）を用いた電子写
真感光体」で述べたのと全く同様であり、添加量も同様
に本発明の硬化性組成物（２）中１重量％から５０重量
％が好ましい。

【００５８】また本発明の中間層には、前記したプレポ
リマー、開始剤、導電性物質及び任意成分の反応性希釈
剤の他、必要に応じて当業者に周知の他の樹脂、添加
剤、前記以外の導電性粉体が添加された系で構成されて
いても良い。添加剤は、中間層の抵抗を適度な範囲のも
のにする目的で使用され、通常本発明の硬化性組成物
（２）中５〜７５重量％の範囲で使用される。

【００５９】添加剤としては、具体的にはカルボン酸、
リン酸、ホウ酸、硫酸及びそれらの塩類、アルコール、
チオアルコールなどのアルコール性水酸基を有する化合
物、ハロゲン化合物、金属錯体、ピリリウム及びチオピ
リリウム染料、フタロシアニン及びアゾ顔料、電子移動
性顔料、スクアリウム染料及び顔料、クラウンエーテル
などの他、酸化チタン、アルミナ、アルミニウム、銅、
ニッケル、銀などの金属粉体、鱗片状金属粉体、及び金
属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ
などの導電性金属酸化物、カーボンファイバー、カーボ
ンブラック、グラファイト、ポリアクリル酸、ポリエス
テル重合体、ポリペプチド、ポリアミノ酸類、ポリウレ
ア、ポリビニルピリジン、ポリエーテルポリエステル、
ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアルコールとアルデヒドから誘導される重合
体、ポリヒドロキシスチレン、ポリピロール、ポリチオ
フェン、ポリピリジン、種々の高分子電解質が挙げられ
る。

【００６０】本発明の硬化性組成物（２）には必要に応
じて界面活性剤、シリコーンレベリング剤、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、などが添加さ
れても良い。

【００６１】さらには、本発明の硬化性組成物（２）に
イオン性基を有しかつ、エチレン性不飽和結合を有する
単量体を添加し、これらの単量体を架橋構造中に固定さ
せることが可能である。単量体としては、アクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、コハク酸などの不飽和カルボ
ン酸及びそれらの塩類及び／若しくはエステル化合物、
マレイン酸、イタコン酸、などの不飽和カルボン酸の無
水物、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタ
アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレ
ート、各種のリン酸アクリレートなどを挙げることがで
きる。

【００６２】また、本発明は、導電性支持体上に中間層
を介して感光層を有する電子写真感光体において、該中
間層が（ａ） ポリアルキレンオキシド構造単位を有し
かつエチレン性不飽和結合を１つ以上有するポリエーテ
ルアクリレートプレポリマー、（ｂ） 活性化学線によ
り活性化してラジカルを発生する開始剤、および（ｃ）
導電性物質を含有する組成物（以下、本発明の硬化性
組成物（３）と略す）を硬化した膜であることを特徴と
する電子写真感光体である。

【００６３】一般にポリエーテル重合体は成膜性の良い
高分子量のものは水溶性であり、一方有機溶媒に可溶な
低分子量ポリエーテルでは成膜性が不良でそれ自体単独
では中間層としては使用し難いものであった。これを解
決するために種々の手段が講じられている。

【００６４】特開昭６３−３０９９６６では、ポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート単量体を他の共重
合成分と重合させ、重合体とし中間層として使用するこ
とが開示されている。また、特開昭６３−３１８５６６
には、ヒドロキシアリール若しくはヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートを含む共重合体が開示されてい
る。

【００６５】しかしながら、上述の共重合体は、特に耐
溶剤性の良好なものではなく、例えばメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等の溶媒により容易に膨潤してし
まうという欠点があった。本発明のポリエーテルプレポ
リマー、開始剤および導電性物質を含有する硬化性組成
物を硬化することによって得られる中間層を使用するこ
とにより前述の欠点は解決される。

【００６６】本発明において、（ａ）ポリアルキレンオ
キシド構造単位を有しかつエチレン性不飽和結合を１つ
以上有するポリエーテルアクリレートプレポリマーとし
ては、例えば

【００６７】

【化１１】 （式中、Ｒ₁ は水素原子若しくはメチル基、Ｒ₂ はアル
キレン基であり、ｎは１〜３の整数、ｍは整数である）
で示される構造を有するポリエーテルアクリレートプレ
ポリマーが挙げられ、Ｒ₂ で表わされるアルキレン基の
炭素数が１個から６個であるポリエーテルアクリレート
プレポリマーがより好ましい。

【００６８】本発明に使用されるポリエーテル（メタ）
アクリレートには、モノアクリレート、ジアクリレー
ト、トリアクリレートのいずれのものであっても使用で
きる。かかるポリエーテルアクリレートとしては具体的
には、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、フェノールエ
チレンオキシド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェ
ノールエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アク
リレート、イソシアヌール酸エチレンオキシド変性ジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール２００
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール４０
０ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール６
００ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
プロピレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、イ
ソシアヌール酸エチレンオキシド変性トリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド
変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌール酸エチ
レンオキシド・ε−カプロラクトン変性トリ（メタ）ア
クリレートなどが挙げられるが、前述のものに限定され
るわけではなく、既知の合成方法によってブチレンオキ
シド、ヘキシレンオキシドを有する（メタ）アクリレー
トを使用することもできる。

【００６９】本発明の中間層には任意成分として反応性
希釈剤が添加されても良く、エチレン性不飽和結合を有
する重合可能な化合物としては、既知のモノ（メタ）ア
クリレートの他、硬化性組成物の硬化速度、耐薬品性、
及び導電性の環境安定性を考慮すれば、ポリマー鎖間に
架橋構造が効率良く形成されるジアクリレートなどの多
官能性（メタ）アクリレートを使用することが望まし
い。

【００７０】（メタ）アクリレートモノマーとしては二
官能（メタ）アクリレートとして１，３−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ビス（（メ
タ）アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、ビス
（（メタ）アクリロキシエトキシ）テトラブロモビスフ
ェノールＡ、ビス（（メタ）アクリロキシポリエトキ
シ）ビスフェノールＡ、１，３−ビス（ヒドロキシエチ
ル）５，５−ジメチルヒダントイン、３−メチルペンタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸エステルネオペンチルグリコール誘導体のジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）ア
クリレートモノステアレートが挙げられ、さらに多官能
性の（メタ）アクリレートとしてはトリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエ
チルアクリロイル）イソシアネート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げ
られる。

【００７１】本発明の硬化性組成物（３）中のポリエー
テルプレポリマーは、約５０重量％から９９重量％の範
囲が好適である。該組成物中に添加される反応性希釈剤
は、０〜５０重量％の添加範囲で使用されるが、好適な
添加量としては１〜４０重量％である。

【００７２】本発明の硬化性組成物には、さらに活性化
学線、具体的には可視光線、紫外光線、電子線、Ｘ線に
よって活性化され、重合反応を引き起すラジカル開始剤
が加えられる。開始剤の具体例および化合物例は、前記
「本発明の硬化性組成物（１）を用いた電子写真感光
体」で述べたものと全く同様であり、添加量も同様に本
発明の硬化性組成物（３）中０．１重量％から約２０重
量％、特に好ましくは０．１重量％から約１０重量％で
ある。

【００７３】更に中間層に導電性物質例えばイオン導電
性高分子を添加することによって、より良好な中間層が
得られる。導電性物質の添加理由・作用および具体例
は、前記「本発明の硬化性組成物（１）を用いた電子写
真感光体」で述べたのと全く同様であり、添加量も同様
に本発明の硬化性組成物（３）中１重量％から５０重量
％が好ましい。

【００７４】また本発明の中間層には、前記したプレポ
リマー、開始剤、導電性物質及び任意成分の反応性希釈
剤の他、必要に応じて当業者に周知の他の樹脂、添加
剤、前記以外の導電性粉体が添加された系で構成されて
いても良い。添加剤は、中間層の抵抗を適度な範囲のも
のにする目的で使用され、通常本発明の硬化性組成物
（３）中５〜７５重量％の範囲で使用される。

【００７５】添加剤としては、具体的にはカルボン酸、
リン酸、ホウ酸、硫酸及びそれらの塩類、アルコール、
チオアルコールなどのアルコール性水酸基を有する化合
物、ハロゲン化合物、金属錯体、ピリリウム及びチオピ
リリウム染料、フタロシアニン及びアゾ顔料、電子移動
性顔料、スクアリウム染料及び顔料、クラウンエーテル
などの他、酸化チタン、アルミナ、アルミニウム、銅、
ニッケル、銀などの金属粉体、鱗片状金属粉体、及び金
属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ
などの導電性金属酸化物、カーボンファイバー、カーボ
ンブラック、グラファイト、ポリアクリル酸、ポリエス
テル重合体、ポリウレア、ポリビニルピリジン、ポリエ
ーテルポリエステル、ポリビニルホルマール及びポリビ
ニルブチラールなどのポリビニルアルコールとアルデヒ
ドから誘導される重合体、ポリヒドロキシスチレン、ポ
リピロール、ポリチオフェン、ポリピリジン、種々の高
分子電解質が挙げられる。

【００７６】本発明の硬化性組成物（３）には必要に応
じて界面活性剤、シリコーンレベリング剤、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、などが添加さ
れても良い。

【００７７】さらには、本発明の硬化性組成物（３）に
イオン性基を有しかつ、エチレン性不飽和結合を有する
単量体を添加し、これらの単量体を架橋構造中に固定さ
せることが可能である。単量体としては、アクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、コハク酸などの不飽和カルボ
ン酸及びそれらの塩類及び／若しくはエステル化合物、
マレイン酸、イタコン酸、などの不飽和カルボン酸の無
水物、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタ
アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレ
ート、各種リン酸アクリレートなどを挙げることができ
る。

【００７８】また、本発明は、導電性支持体上に中間層
を介して感光層を有する電子写真感光体において、該中
間層が（ａ） ポリウレタン構造単位を有しかつエチレ
ン性不飽和結合を１つ以上有するポリウレタンアクリレ
ートプレポリマーからなる群から選ばれた１種のプレポ
リマー、（ｂ） 活性化学線により活性化してラジカル
を発生する開始剤、および（ｃ） 導電性物質を含有す
る組成物（以下、本発明の硬化性組成物（４）と略す）
を硬化した膜であることを特徴とする電子写真感光体で
ある。

【００７９】一般には、前記の構造単位を有する重合体
は、多価アルコールと多価イソシアネートとの反応によ
って形成され、所謂熱硬化性ポリウレタン樹脂として知
られている。しかしながら、従来の熱硬化性ポリウレタ
ン樹脂には、アルコールと多価イソシアネートとの反応
によるため、塗布液の保存性が悪く、かつさらに硬化速
度を増加させるため電子写真特性的には望ましくない硬
化触媒を添加しなければならないことが多く、また硬化
温度及び組成比を充分考慮しなければ硬化が十分に進行
しないという欠点を有していた。また前記の様に、多価
アルコールとイソシアネートを使用するためその溶媒が
限られ、他の高分子化合物を添加し特性を制御しようと
しても溶解性及び相溶性さらには硬化性という点で必ず
しも特性を満足するものではなかった。

【００８０】しかしながら、本発明によるあらかじめ高
分子化合物中にウレタン基を有し、さらに少なくとも１
個以上のエチレン性不飽和結合を有する重合可能なプレ
ポリマーと活性化学線により活性化される開始剤及び導
電性要素を含有する硬化可能組成物は、他のエチレン性
不飽和結合を有する重合可能なプレポリマーときわめて
広い領域にわたり良好な相溶性を有しており、種々のプ
レポリマーとともに組成物とし、硬化することによって
も均質で良好な成膜が可能となる。このため所謂ポリマ
ーブレンドによるポリマーアロイ化が容易で、中間層の
導電性、成膜性が良好に制御される。

【００８１】本発明に使用されるポリウレタンアクリレ
ートプレポリマーとしては、以下に示す例示構造を有す
るものが挙げられる。

【００８２】

【化１２】 ここに、Ｒ₁ は脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素
基を示し、Ｒ₂ は脂肪族炭化水素基、ポリオキシメチレ
ン基またはポリオキシイソプロピレン基を示す。前述の
Ｒ₁ で示される多価イソシアネート化合物は、二価イソ
シアネートばかりではなくさらに多価イソシアネート化
合物でも良く、具体的には、パラフェニレンジイソシア
ネート、２−クロロ−１，４−フェニルジイソシアネー
ト、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トル
エンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、３，
３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニ
レンジイソシアネート、２，２′，５，５′−テトラメ
チル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トリジンイソシアネート、トランスシクロヘキサ
ン１，４−ジイソシアネート、リジンエステルトリイソ
シアネート、ヘキサメチレントリイソシアネートが挙げ
られる。さらに前記のＲ₂ としては、炭素数２個から１
５個の直鎖若しくは分枝したアルキル基、分子量６００
以下のポリオキシエチレン基及びポリオキシプロピレン
基が挙げられる。

【００８３】また、前述のポリウレタンアクリレートプ
レポリマーの分子量を増加させるため、前述の多価アル
コールを脂肪族若しくは芳香族ジカルボン酸と共に反応
時にポリエステル化しても良い。

【００８４】ポリウレタンアクリレートプレポリマーと
して、具体的には、前述のポリイソシアネートと多価ア
ルコールから製造できるものが挙げられるが、それらの
ものの他、市販のものも使用できる。市販のポリウレタ
ンアクリレートとしては、具体的には、ビスコート＃８
１３（大阪有機化学社製）、アロニックスＭ−１１０
０，Ｍ−１２００，Ｍ−１２１０，Ｍ−１３１０（東亜
合成社製）などが挙げられる。

【００８５】中間層には任意成分として反応性希釈剤が
添加されても良く、エチレン性不飽和結合を有する重合
可能な化合物としては、既知のモノアクリレートの他、
硬化性組成物の硬化速度、耐薬品性、及び導電性の環境
安定性を考慮すれば、ポリマー鎖間に架橋構造が効率良
く形成されるジアクリレートなどの多官能性（メタ）ア
クリレートを使用することが望ましい。

【００８６】（メタ）アクリレートモノマーとしては二
官能（メタ）アクリレートとして１，３−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール２００
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール４０
０ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール６
００ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパンジ（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アク
リロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、ビス（（メタ）
アクリロキシエトキシ）テトラブロモビスフェノール
Ａ、ビス（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）ビスフ
ェノールＡ、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）５，５
−ジメチルヒダントイン、３−メチルペンタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステ
ルネオペンチルグリコール誘導体のジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡＥＯ変性ジ（メタ）アクリレー
ト、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステ
アレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
トが挙げられ、さらに多官能性の（メタ）アクリレート
としてはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、トリス（２−ヒドロキシエチルアクリロイル）イソ
シアネート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペン
タ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ
変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ
変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ
εカプロラクトン変性トリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げ
られる。

【００８７】本発明の硬化性組成物（４）のウレタンア
クリレートは、約５０重量％から９９重量％の範囲が好
適である。該組成物中に添加される反応性希釈剤は、０
〜５０重量％の添加範囲で使用されるが、好適な添加量
としては１〜４０重量％である。

【００８８】本発明の硬化性組成物には、さらに活性化
学線、具体的には可視光線、紫外光線、電子線、Ｘ線に
よって活性化され、重合反応を引き起すラジカル開始剤
が加えられる。開始剤の具体例および化合物例は、前記
「本発明の硬化性組成物（１）を用いた電子写真感光
体」で述べたものと全く同様であり、添加量も同様に本
発明の硬化性組成物（４）中０．１重量％から約２０重
量％、特に好ましくは０．１重量％から約１０重量％で
ある。

【００８９】更に中間層に導電性物質例えばイオン導電
性高分子を添加することによって、より良好な中間層が
得られる。導電性物質の添加理由・作用および具体例
は、前記「本発明の硬化性組成物（１）を用いた電子写
真感光体」で述べたのと全く同様であり、添加量も同様
に本発明の硬化性組成物（４）中１重量％から５０重量
％が好ましい。

【００９０】また本発明の中間層には、前記したプレポ
リマー、開始剤、導電性物質及び任意成分の反応性希釈
剤の他、必要に応じて当業者に周知の他の樹脂、添加
剤、前記以外の導電性粉体が添加された系で構成されて
いても良い。添加剤は、中間層の抵抗を適度な範囲のも
のにする目的で使用され、通常本発明の硬化性組成物
（４）中５〜７５重量％の範囲で使用される。

【００９１】添加剤としては、具体的にはカルボン酸、
リン酸、ホウ酸、硫酸及びそれらの塩類、アルコール、
チオアルコールなどのアルコール性水酸基を有する化合
物、ハロゲン化合物、金属錯体、ピリリウム及びチオピ
リリウム染料、フタロシアニン及びアゾ顔料、電子移動
性顔料、スクアリウム染料及び顔料、クラウンエーテル
などの他、酸化チタン、アルミナ、アルミニウム、銅、
ニッケル、銀などの金属粉体、鱗片状金属粉体、及び金
属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ
などの導電性金属酸化物、カーボンファイバー、カーボ
ンブラック、グラファイト、ポリアクリル酸、分子量１
０００以下のポリエチレングリコール、分子量１０００
以下のポリプロピレングリコールなどのポリエーテル重
合体、ポリエステル重合体、ポリウレア、ポリビニルピ
リジン、ポリエーテルポリエステル、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリビニルアルコ
ールとアルデヒドから誘導される重合体、ポリヒドロキ
シスチレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリピリ
ジン、種々の高分子電解質が挙げられる。

【００９２】本発明の硬化性組成物（４）には必要に応
じて界面活性剤、シリコーンレベリング剤、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、などが添加さ
れても良い。

【００９３】さらには、本発明の硬化性組成物（４）に
はイオン性基を有しかつ、エチレン性不飽和結合を有す
る単量体を添加し、これらの単量体を架橋構造中に固定
させることが可能である。単量体としては、アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、コハク酸などの不飽和カ
ルボン酸及びそれらの塩類及び／若しくはエステル化合
物、マレイン酸、イタコン酸、などの不飽和カルボン酸
の無水物、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
メタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアク
リレート、各種リン酸アクリレートなどを挙げることが
できる。

【００９４】以下、本発明の硬化性組成物（１）〜
（４）を用いた電子写真体に共通する事項をまとめて記
載する。

【００９５】本発明ではバリヤー性のコントロールなど
必要に応じて、中間層上に樹脂を主成分とする第二の中
間層を設けることができる。

【００９６】この第二の中間層に用いられる樹脂材料と
しては、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リウレア、フェノール樹脂などが挙げられる。

【００９７】この第二の中間層の厚さは、０．１〜５μ
ｍが好適であり、前述の中間層と同様な方法により塗工
される。

【００９８】本発明においては、感光層は単一層型で
も、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積層構造型
でも良い。

【００９９】積層構造型感光体の電荷発生層はスーダン
レッド、ダイアンブルーなどのアゾ顔料、ピレンキノ
ン、アントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン
顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオインジゴなどのイ
ンジゴ顔料、アズレニウム塩顔料、銅フタロシアニン、
オキシチタニウムフタロシアニンなどのフタロシアニン
顔料などの電荷発生物質をポリビニルブチラール、ポリ
スチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリビニル
ピロリドン、エチルセルロース、酢酸酪酸セルロースな
どのバインダー樹脂に分散させて、この分散液を前述の
中間層の上に塗工することによって形成できる。このよ
うな、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下、好ましくは
０．０５〜２μｍである。

【０１００】電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主
鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン、
フェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化合物、
インドール、カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾ
リンなどの含窒素環式化合物、ヒドラゾン化合物、スチ
リル化合物などの電荷輸送物質を成膜性を有する樹脂に
溶解させた塗工液を用いて形成される。このようにして
形成する理由は、電荷輸送物質が一般に低分子量で、そ
れ自身では成膜性に乏しいためである。

【０１０１】このような成膜性を有する樹脂としてはポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリスチレンなどが挙げられる。

【０１０２】電荷輸送層の厚さは５〜４０μｍ、好まし
くは１０〜３０μｍである。

【０１０３】また、積層構造型感光体は、電荷輸送層の
上に電荷発生層が積層された構造であってもよい。

【０１０４】単一層型感光体の場合は、前述したような
電荷発生物質と電荷輸送物質を樹脂中に含有させて形成
することができる。

【０１０５】また、本発明では、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層；セレン蒸着層、セレン−テルル蒸着層、アモルフ
ァスシリコン層なども感光層に用いることができる。

【０１０６】一方、本発明で用いる支持体は導電性を有
するものであれば、何れのものでもよく、例えばアルミ
ニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなど
の金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミ
ニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミ
ネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化
スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、ある
いは、導電性物質を単独または適当なバインダー樹脂と
ともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィ
ルム、紙などが挙げられる。

【０１０７】この導電層に用いられる導電性物質として
は、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体、
金属箔および、金属短繊維；酸化アンチモン、酸化イン
ジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化物；ポリピロー
ル、ポリアニリン、高分子電解質などの高分子導電材；
カーボンファイバー、カーボンブラック、グラファイト
粉体；有機および無機の電解質；またはこれらの導電性
物質で表面を被覆した導電性粉体などが挙げられる。

【０１０８】また、導電層に用いられるバインダー樹脂
としては、ポリアミド、ポリエステル、アクリル樹脂、
ポリアミノ酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルキルエーテル、ポリアルキレンエーテ
ル、ポリウレタンエラストマーなどの熱可塑性樹脂や、
熱硬化性ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
などの熱硬化性樹脂が挙げられる。

【０１０９】導電性物質とバインダー樹脂の混合比は、
５：１〜１：５程度である。この混合比は導電層の抵抗
値、表面性、塗布適性などを考慮して決められる。

【０１１０】導電性物質が粉体の場合にはボールミル、
ロールミル、サンドミルなどを用いて常法により混合物
を調製して用いる。

【０１１１】また、他の添加剤として界面活性剤、シラ
ンカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコ
ーンオイル、シリコーンレベリング剤などを添加しても
よい。

【０１１２】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【０１１３】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【０１１４】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。

【０１１５】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【０１１６】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【０１１７】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【０１１８】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザビームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液
晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。

【０１１９】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【０１２０】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【０１２１】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【０１２２】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【０１２３】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【０１２４】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【０１２５】

〔本発明の硬化性組成物（１）を使用した実施例〕

【０１２６】実施例１ ＜合成例１＞（ポリエステルアクリレートプレポリマー
の合成） スターラー、還流器を取り付けた５００ｍｌの四つ口フ
ラスコにトリメチロールプロパン１３．５部、トリエチ
レングリコール３０．３部、１，６−ヘキサンジオール
１１．９部、アジピン酸４４．２部及び触媒酸化ジブチ
ルスズ０．１部を仕込み、窒素置換下に反応温度を２２
０℃で製造した重合体の酸価が３．０以下になるまで反
応する。この後、反応によって生成した水を１００℃、
１時間にわたって留去することによって、トリメチロー
ルプロパン、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、アジピン酸から成るポリエステル樹脂を製
造した（ポリエステル樹脂ａ）。

【０１２７】スターラー、還流器を取り付けた５００ｍ
ｌ四つ口フラスコに、ポリエステル樹脂ａ６７．５部、
アクリル酸１６．２部、メタンスルホン酸０．４部、フ
ェノチアジン０．０１部、ニトロベンゼン０．０１部、
ラクトールスピリット１５．９部を仕込み、窒素還流下
で９５℃で３時間反応し、さらに６５℃、１ｍｍＨｇで
１ｈｒ減圧蒸留して、ポリエステル樹脂ａの水酸基がア
クリル化されたポリエステルアクリレートプレポリマー
Ａを合成した。

【０１２８】＜感光体の製造＞１０％の酸化アンチモン
を含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５
０部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０
部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメ
チルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分
子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを
用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を
調製した。

【０１２９】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【０１３０】 次に、ポリエステルアクリレートプレポリマーＡ ７部 ポリエチレングリコール６００ジアクリレート ２．０部 ペンタエリスリトールヘキサアクリレート ０．５部 イルガキュアー５００ ０．５部 ヒドロキシプロピルセルロース １．０部 酢酸エチル／イソプロピルアルコール（５／５） ９０部 の組成の中間層用塗料を調製した。

【０１３１】この塗料を上記導電層上に浸漬塗布し、８
０℃で１分間乾燥させ１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を使
用し、５分間照射して硬化して、膜厚０．６μｍの中間
層を形成した。

【０１３２】次に、構造式

【０１３３】

【化１３】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【０１３４】次に、構造式

【０１３５】

【化１４】 のスチリル化合物１０部およびポリカーボネート（重量
平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０１３６】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンターに取り付け、常温常湿下（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で
電子写真特性の評価を行なった。

【０１３７】この結果、表１に示すように実施例１の感
光体では、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）の差が
大きく、十分な電位コントラストが得られたとともに、
高温高湿下でも暗部電位（Ｖ_D ）は安定し、黒点状の欠
陥（黒ポチ）、カブリのない良好な画像が得られた。

【０１３８】実施例２〜５ 実施例１と同様にして以下のポリエステル構造を有する
樹脂ｂ〜ｅをアクリル化し、それぞれポリエステルアク
リレートプレポリマーＢ〜Ｅとした。

【０１３９】

【表１】 中間層用塗料に、上述のポリエステル構造を有するポリ
エステルアクリレートプレポリマーＢ〜Ｅをそれぞれ用
いたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を製
造し、それぞれ実施例２〜５とした。

【０１４０】これらの感光体を実施例１と同様にして評
価したところ、いずれも高温高湿下でも暗部電位
（Ｖ_D ）は安定し、黒点状の欠陥（黒ポチ）、カブリの
ない良好な画像が得られた。

【０１４１】この結果を表１に示す。

【０１４２】比較例１ 中間層用塗料にポリエステルアクリレートプレポリマー
を含有する硬化性組成物の代わりに、Ｎ−メトキシメチ
ル化６ナイロン（重量平均分子量１５００００、メトキ
シメチル基置換率２８％）を用いたほかは、実施例１と
同様にして電子写真感光体を製造し、比較例１とした。

【０１４３】この感光体を実施例１と同様にして評価し
たところ、高温高湿下になると帯電能が悪化し、暗部電
位（Ｖ_D ）の低下が見られ、画像上には黒点状の欠陥
（黒ポチ）が発生するようになった。

【０１４４】この結果を表１に示す。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】実施例６ 実施例１に記載した中間層用塗料中をアルミニウムシリ
ンダー（φ３０ｍｍ×３６０ｍｍ）上に浸漬塗布し、８
０℃で１分間乾燥させ、その後実施例１と同様にして光
硬化を行い、膜厚１．２μｍの中間層を形成した。

【０１４７】次に、構造式

【０１４８】

【化１５】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率６８％、重量平均分子量２４０００）２部および
シクロヘキサノン３４部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．１５μｍの電荷発生
層を形成した。

【０１４９】次に、実施例１で用いたスチリル化合物１
０部およびポリカーボネート（重量平均分子量６３００
０）１０部をジクロルメタン１５部、モノクロルベンゼ
ン４５部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を上記の電荷
発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥させ、
膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１５０】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．６秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０１５１】この感光体に対して低温低湿下（１５℃、
１５％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表２に示すように、この感光体は暗部電位
（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電
位コントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の
画像を出したところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非
常に安定した画像が得られた。

【０１５２】実施例７〜１０ 中間層用塗料に実施例２〜５に記載のポリエステルアク
リレートプレポリマーＢ，Ｃ，Ｄ，Ｅをそれぞれ用いた
ほかは、実施例６と同様にして電子写真感光体を製造
し、それぞれ実施例７〜１０とした。

【０１５３】これらの感光体を実施例６と同様にして評
価したところ、いずれの感光体も暗部電位（Ｖ_D ）と明
部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電位コントラス
トが得られるとともに連続１０００枚の画像を出して
も、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほとんどなく非常に安定
した画像が得られた。

【０１５４】この結果を表２に示す。

【０１５５】比較例２ 中間層用塗料にポリエステルアクリレートプレポリマー
を含有する硬化性組成物の代わりに、アルコール可溶性
共重合ナイロン（重量平均分子量７８０００）を用いた
ほかは、実施例６と同様にして電子写真感光体を製造
し、比較例２とした。

【０１５６】この感光体を実施例６と同様にして評価し
たところ、連続１０００枚の繰り返しで明部電位
（Ｖ_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じるようにな
った。

【０１５７】この結果を表２に示す。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】実施例１１ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体３０部、ルチル型酸化チタン粉体
２０部、実施例２に記載のポリエステルアクリレートプ
レポリマーＢを含有する組成物 プレポリマーＢ １４部 ポリエチレングリコール６００ジアクリレート ５．０部 ペンタエリスリトールヘキサアクリレート １．０部 ポリヒドロキシスチレン（レジンＭ） ２．０部 メタノール２０部、２−プロパノール１０部をφ１ｍｍ
ガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散し、
これにイルガキュアー５００を添加し、導電層用塗料を
調製した。

【０１６０】アルミニウムシリンダー（φ６０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、８０℃で１分
間乾燥させ、その後実施例１と同様に光硬化を行ない、
膜厚１６μｍの中間層を形成した。

【０１６１】次に、アルコール可溶性共重合ナイロン
（重量平均分子量７５０００）５部をメタノール９５部
に溶解し、上記中間層上に浸漬塗布後、８０℃で１０分
間乾燥させ、膜厚０．３μｍの第二の中間層を形成し
た。

【０１６２】次に、構造式

【０１６３】

【化１６】 のジスアゾ顔料２部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率７２％、重量平均分子量１８０００）１部および
シクロヘキサノン３０部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２０時間分散した後、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６５部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を第二の中間層上に浸漬塗布し、
８０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０１６４】次に、構造式

【０１６５】

【化１７】 のヒドラゾン化合物１０部およびポリカーボネート（重
量平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０１６６】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．８秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０１６７】この感光体に対して低温低湿下（１０℃、
１０％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表３に示すように、この感光体は暗部電位
（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電
位コントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の
画像を出したところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非
常に安定した画像が得られた。

【０１６８】実施例１２ 第二の中間層を設けなかったほかは実施例１１と同様に
して中間層、電荷発生層、および電荷輸送層を形成し、
実施例１２の電子写真感光体を製造した。

【０１６９】この感光体を実施例１１と同様にして評価
したところ、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との
差が大きく、十分な電位コントラストが得られるととも
に連続１０００枚の画像を出しても、明部電位（Ｖ_L ）
の上昇がほとんどなく非常に安定した画像が得られた。

【０１７０】この結果を表３に示す。

【０１７１】比較例３，４ 導電性酸化チタン粉体およびルチル型酸化チタン粉体を
含む中間層用塗料に、実施例１１および１２に記載の硬
化性組成物の代わりにフェノール樹脂を用い、１５０℃
で２時間熱硬化することにより中間層を形成し、その他
は実施例１１および１２と同様にして電子写真感光体を
製造しそれぞれ比較例３，４とした。

【０１７２】この感光体を実施例１１と同様にして評価
したところ、比較例３では連続１０００枚の繰り返しで
明部電位（Ｖ_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じる
ようになった。また、中間層上に直接、電荷発生層、電
荷輸送層を設けた比較例４では、中間層のバリヤー性が
不足し、支持体側からの電荷注入が大きく暗部電位（Ｖ
_D ）が低いため、画像形成に必要な電位コントラストが
得られなかった。

【０１７３】この結果を表３に示す。

【０１７４】

【表４】 〔本発明の硬化性組成物（２）を使用した実施例〕

【０１７５】実施例１３ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール樹脂２５部、
メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコ
ーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキ
レン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ
１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分
散して導電層用塗料を調製した。

【０１７６】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【０１７７】 次に、ビスフェノールＡエチレンオキシド変成ジアクリレート ６部 （アロニックスＭ−２１０：東亜合成社製） イルガキュアー１８４（チバガイギー社製） １部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート １部 ヒドロキシプロピルセルロース ２部 メチルアルコール ９０部 の組成の中間層用塗料を調製した。

【０１７８】この塗料を、上記導電層上に浸漬塗布し、
８０℃で１分間乾燥させ、膜厚０．６μｍの中間層を形
成した。

【０１７９】この後に１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用
いてアルミニウムシリンダーを回転させつつ５分間光硬
化を行ない、該組成物を硬化させ中間層とした。

【０１８０】次に、構造式

【０１８１】

【化１８】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【０１８２】次に、構造式

【０１８３】

【化１９】 のスチリル化合物１０部およびポリカーボネート（重量
平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０１８４】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンターに取り付け、常温常湿下（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で
電子写真特性の評価を行なった。

【０１８５】この結果、表４に示すように実施例１３の
感光体では、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）の差
が大きく、十分な電位コントラストが得られたととも
に、高温高湿下でも暗部電位（Ｖ_D ）は安定し、黒点状
の欠陥（黒ポチ）、カブリのない良好な画像が得られ
た。

【０１８６】実施例１４〜１７ 中間層用塗料に次のエポキシアクリレートプレポリマ
ー、リポキシＳＰ−１５０９（ビスフェノールＡ型アク
リレート：昭和高分子社製）、アロニックスＭ−２１０
（ビスフェノールＡエチレンオキシド変成エポキシアク
リレート：東亜合成社製）、カヤラドＲ−７１２（ビス
フェノールＡエチレンオキシド変成エポキシアクリレー
ト：日本化薬社製）、エポクリル３７０（ビスフェノー
ルＡジアクリレート：シェル化学社製）をそれぞれ用い
たほかは、実施例１３と同様にして電子写真感光体を製
造し、それぞれ実施例１４〜１７とした。

【０１８７】これらの感光体を実施例１３と同様にして
評価したところ、いずれも高温高湿下でも暗部電位（Ｖ
_D ）は安定し、黒点状の欠陥（黒ポチ）、カブリのない
良好な画像が得られた。

【０１８８】この結果を表４に示す。

【０１８９】比較例５ 中間層用塗料にエポキシアクリレートプレポリマーを含
有する硬化性組成物の代わりに、Ｎ−メトキシメチル化
６ナイロン（重量平均分子量１５００００、メトキシメ
チル基置換率２８％）を用いたほかは、実施例１３と同
様にして電子写真感光体を製造し、比較例５とした。

【０１９０】この感光体を実施例１３と同様にして評価
したところ、高温高湿下になると帯電能が悪化し、暗部
電位（Ｖ_D ）の低下が見られ、画像上には黒点状の欠陥
（黒ポチ）が発生するようになった。

【０１９１】この結果を表４に示す。

【０１９２】

【表５】

【０１９３】実施例１８ 実施例１３に記載した中間層用塗料をアルミニウムシリ
ンダー（φ３０ｍｍ×３６０ｍｍ）上に浸漬塗布し、８
０℃で１分間乾燥させ、膜厚１．２μｍの中間層を形成
した。

【０１９４】その後に実施例１３に記載の方法で光硬化
を行い、硬化した中間層を得た。

【０１９５】次に、構造式

【０１９６】

【化２０】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率６８％、重量平均分子量２４０００）２部および
シクロヘキサノン３４部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．１５μｍの電荷発生
層を形成した。

【０１９７】次に、実施例１３で用いたスチリル化合物
１０部およびポリカーボネート（重量平均分子量６３０
００）１０部をジクロルメタン１５部、モノクロルベン
ゼン４５部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を上記の電
荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥さ
せ、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１９８】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．６秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０１９９】この感光体に対して低温低湿下（１５℃、
１５％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表５に示すように、この感光体は暗部電位
（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電
位コントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の
画像を出したところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非
常に安定した画像が得られた。

【０２００】実施例１９〜２２ 中間層用塗料に下記のエポキシアクリレートプレポリマ
ー、 リポキシＳＰ−１５０９ アロニックスＭ−２１０ カヤラドＲ−７１２ エポクリル３７０ をそれぞれ用いたほかは、実施例１８と同様にして電子
写真感光体を製造し、それぞれ実施例１９〜２２とし
た。

【０２０１】これらの感光体を実施例１８と同様にして
評価したところ、いずれの感光体も暗部電位（Ｖ_D ）と
明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電位コントラ
ストが得られるとともに連続１０００枚の画像を出して
も、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほとんどなく非常に安定
した画像が得られた。

【０２０２】この結果を表５に示す。

【０２０３】比較例６ 中間層用塗料にエポキシアクリレートプレポリマーを含
有する硬化性組成物の代わりに、アルコール可溶性共重
合ナイロン（重量平均分子量７８０００）を用いたほか
は、実施例１８と同様にして電子写真感光体を製造し、
比較例２とした。

【０２０４】この感光体を実施例１８と同様にして評価
したところ、連続１０００枚の繰り返しで明部電位（Ｖ
_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じるようになっ
た。

【０２０５】この結果を表５に示す。

【０２０６】

【表６】

【０２０７】実施例２３ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体３０部、ルチル型酸化チタン粉体
２０部、 前述のエポキシアクリレートプレポリマー（アロニックスＭ−２１０） １２部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２部 ヒドロキシプロピルセルロース ４部 メタノール２０部、２−プロパノール１０部をφ１ｍｍ
ガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散して
導電体を分散した。これに開始剤イルガキュアー１８
４，２部を加えて溶解し、導電層用塗料とした。

【０２０８】アルミニウムシリンダー（φ６０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、８０℃で５分
間乾燥させ、次いで１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で５分
間硬化して膜厚１６μｍの中間層を形成した。

【０２０９】次に、アルコール可溶性共重合ナイロン
（重量平均分子量７５０００）５部をメタノール９５部
に溶解し、上記中間層上に浸漬塗布後、８０℃で１０分
間乾燥させ、膜厚０．３μｍの第二の中間層を形成し
た。

【０２１０】次に、構造式

【０２１１】

【化２１】 のジスアゾ顔料２部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率７２％、重量平均分子量１８０００）１部および
シクロヘキサノン３０部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２０時間分散した後、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６５部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を第二の中間層上に浸漬塗布し、
８０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０２１２】次に、構造式

【０２１３】

【化２２】 のヒドラゾン化合物１０部およびポリカーボネート（重
量平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０２１４】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．８秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０２１５】この感光体に対して低温低湿下（１０℃、
１０％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表６に示すように、この感光体は暗部電位
（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電
位コントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の
画像を出したところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非
常に安定した画像が得られた。

【０２１６】実施例２４ 第二の中間層を設けなかったほかは実施例２３と同様に
して中間層、電荷発生層、および電荷輸送層を形成し、
実施例２４の電子写真感光体を製造した。

【０２１７】この感光体を実施例２３と同様にして評価
したところ、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との
差が大きく、十分な電位コントラストが得られるととも
に連続１０００枚の画像を出しても、明部電位（Ｖ_L ）
の上昇がほとんどなく非常に安定した画像が得られた。

【０２１８】この結果を表６に示す。

【０２１９】比較例７，８ 導電性酸化チタン粉体およびルチル型酸化チタン粉体を
含む中間層用塗料に、実施例２３および２４に記載の硬
化性組成物の代わりに、フェノール樹脂を用い、１５０
℃で２時間熱硬化して中間層を形成し、その他は、実施
例２３および２４と同様にして電子写真感光体を製造
し、それぞれ比較例７，８とした。

【０２２０】この感光体を実施例２３と同様にして評価
したところ、比較例７では連続１０００枚の繰り返しで
明部電位（Ｖ_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じる
ようになった。また、中間層上に直接、電荷発生層、電
荷輸送層を設けた比較例８では、中間層のバリヤー性が
不足し、支持体側からの電荷注入が大きく暗部電位（Ｖ
_D ）が低いため、画像形成に必要な電位コントラストが
得られなかった。

【０２２１】この結果を表６に示す。

【０２２２】

【表７】 〔本発明の硬化性組成物（３）を用いた実施例〕

【０２２３】実施例２５ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール樹脂２５部、
メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコ
ーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキ
レン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ
１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分
散して導電層用塗料を調製した。

【０２２４】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【０２２５】 次に、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート ６部 （共栄社油脂社製） イルガキュアー１８４（チバガイギー社製） １部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製） ３部 ヒドロキシプロピルセルロース ２部 メタノール ９０部 の組成の中間層用塗料を調製した。

【０２２６】この塗料を、上記導電層上に浸漬塗布し、
８０℃で１分間乾燥させ、その後１６０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀灯を用いてアルミニウムシリンダーを回転させつつ
５分間光硬化を行ない、該組成物を硬化し、膜厚０．６
μｍの中間層を形成した。

【０２２７】次に、構造式

【０２２８】

【化２３】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【０２２９】次に、構造式

【０２３０】

【化２４】６０６５６５ のスチリル化合物１０部およびポリカーボネート（重量
平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０２３１】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンターに取り付け、常温常湿下（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で
電子写真特性の評価を行なった。

【０２３２】この結果、表７に示すように実施例２５の
感光体では、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）の差
が大きく、十分な電位コントラストが得られたととも
に、高温高湿下でも暗部電位（Ｖ_D ）は安定し、黒点状
の欠陥（黒ポチ）、カブリのない良好な画像が得られ
た。

【０２３３】実施例２６〜２９ 中間層用塗料に次のポリエーテルアクリレートプレポリ
マー、 フェノールエチレンオキシド変性アクリレート（東亜合
成社製） イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジアクリレート
（東亜合成社製） トリメチロールプロパンプロピレンオキシド変性トリア
クリレート（東亜合成社製） イソシアヌル酸エチレンオキシドε−カプロラクタム変
性トリアクリレート（東亜合成社製） をそれぞれ用いたほかは、実施例２５と同様にして電子
写真感光体を製造し、それぞれ実施例２６〜２９とし
た。

【０２３４】これらの感光体を実施例２５と同様にして
評価したところ、いずれも高温高湿下でも暗部電位（Ｖ
_D ）は安定し、黒点状の欠陥（黒ポチ）、カブリのない
良好な画像が得られた。

【０２３５】この結果を表７に示す。

【０２３６】比較例９ 中間層用塗料にポリエーテルプレポリマーを含有する硬
化性組成物の代わりに、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロ
ン（重量平均分子量１５００００、メトキシメチル基置
換率２８％）を用いたほかは、実施例２５と同様にして
電子写真感光体を製造し、比較例９とした。

【０２３７】この感光体を実施例２５と同様にして評価
したところ、高温高湿下になると帯電能が悪化し、暗部
電位（Ｖ_D ）の低下が見られ、画像上には黒点状の欠陥
（黒ポチ）が発生するようになった。

【０２３８】この結果を表７に示す。

【０２３９】

【表８】

【０２４０】実施例３０ 実施例２５に記載した中間層用塗料をアルミニウムシリ
ンダー（φ３０ｍｍ×３６０ｍｍ）上に浸漬塗布し、１
００℃で１５分間乾燥させ実施例２５と同様にして硬化
を行ない、膜厚１．２μｍの中間層を形成した。

【０２４１】次に、構造式

【０２４２】

【化２５】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率６８％、重量平均分子量２４０００）２部および
シクロヘキサノン３４部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．１５μｍの電荷発生
層を形成した。

【０２４３】次に、実施例２５で用いたスチリル化合物
１０部およびポリカーボネート（重量平均分子量６３０
００）１０部をジクロルメタン１５部、モノクロルベン
ゼン４５部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を上記の電
荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥さ
せ、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０２４４】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．６秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０２４５】この感光体に対して低温低湿下（１５℃、
１５％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表８に示すように、この感光体は暗部電位
（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電
位コントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の
画像を出したところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非
常に安定した画像が得られた。

【０２４６】実施例３１〜３４ 中間層用塗料に次のポリエーテルアクリレートプレポリ
マー、 フェノールエチレンオキシド変性アクリレート（東亜合
成社製） イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジアクリレート
（東亜合成社製） トリメチロールプロパンプロピレンオキシド変性トリア
クリレート（東亜合成社製） イソシアヌル酸エチレンオキシドε−カプロラクタム変
性トリアクリレート（東亜合成社製） をそれぞれ用いたほかは、実施例３０と同様にして電子
写真感光体を製造し、それぞれ実施例３１〜３４とし
た。

【０２４７】これらの感光体を実施例３０と同様にして
評価したところ、いずれの感光体も暗部電位（Ｖ_D ）と
明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電位コントラ
ストが得られるとともに連続１０００枚の画像を出して
も、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほとんどなく非常に安定
した画像が得られた。

【０２４８】この結果を表８に示す。

【０２４９】比較例１０ 中間層用塗料にポリエーテルアクリレートプレポリマー
を含有する硬化性組成物の代わりに、アルコール可溶性
共重合ナイロン（重量平均分子量７８０００）を用いた
ほかは、実施例３０と同様にして電子写真感光体を製造
し、比較例１０とした。

【０２５０】この感光体を実施例３０と同様にして評価
したところ、連続１０００枚の繰り返しで明部電位（Ｖ
_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じるようになっ
た。

【０２５１】この結果を表８に示す。

【０２５２】

【表９】

【０２５３】実施例３５ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体３０部、ルチル型酸化チタン粉体
２０部、 前述のポリエーテルアクリレートプレポリマー（ポリエチレングリコール６０ ０ジアクリレート） ２０部 ポリヒドロキシスチレンＣＭ−８０００（丸善石油社製） １０部 メタノール３０部、２−プロパノール１０部をφ１ｍｍ
ガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散し、
その後に、ペンタエリスリトールトリアクリレート５
部、イルガキュアー１８４（０．５部）を添加して導電
層用塗料を調製した。

【０２５４】アルミニウムシリンダー（φ６０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、８０℃で３分
間乾燥させ、その後実施例２５と同様に硬化して膜厚１
６μｍの中間層を形成した。

【０２５５】次に、アルコール可溶性共重合ナイロン
（重量平均分子量７５０００）５部をメタノール９５部
に溶解し、上記中間層上に浸漬塗布後、８０℃で１０分
間乾燥させ、膜厚０．３μｍの第二の中間層を形成し
た。

【０２５６】次に、構造式

【０２５７】

【化２６】 のジスアゾ顔料２部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率７２％、重量平均分子量１８０００）１部および
シクロヘキサノン３０部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２０時間分散した後、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６５部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を第二の中間層上に浸漬塗布し、
８０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０２５８】次に、構造式

【０２５９】

【化２７】 のヒドラゾン化合物１０部およびポリカーボネート（重
量平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０２６０】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．８秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０２６１】この感光体に対して低温低湿下（１０℃、
１０％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表９に示すように、この感光体は暗部電位
（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電
位コントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の
画像を出したところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非
常に安定した画像が得られた。

【０２６２】実施例３６ 第二の中間層を設けなかったほかは実施例３５と同様に
して中間層、電荷発生層、および電荷輸送層を形成し、
実施例３６の電子写真感光体を製造した。

【０２６３】この感光体を実施例３５と同様にして評価
したところ、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との
差が大きく、十分な電位コントラストが得られるととも
に連続１０００枚の画像を出しても、明部電位（Ｖ_L ）
の上昇がほとんどなく非常に安定した画像が得られた。

【０２６４】この結果を表９に示す。

【０２６５】比較例１１，１２ 導電性酸化チタン粉体およびルチル型酸化チタン粉体を
含む中間層用塗料に、実施例３５および３６に記載の硬
化性組成物の代わりにフェノール樹脂を用い、１２０℃
で２時間熱硬化を行ない中間層を形成したほかは、実施
例３５および３６と同様にして電子写真感光体を製造
し、それぞれ比較例１１，１２とした。

【０２６６】この感光体を実施例３５と同様にして評価
したところ、比較例１１では連続１０００枚の繰り返し
で明部電位（Ｖ_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じ
るようになった。また中間層上に直接、電荷発生層、電
荷輸送層を設けた比較例１２では、中間層のバリヤー性
が不足し、支持体側からの電荷注入が大きく暗部電位
（Ｖ_D ）が低いため、画像形成に必要な電位コントラス
トが得られなかった。

【０２６７】この結果を表９に示す。

【０２６８】

【表１０】 〔本発明の硬化性組成物（４）を用いた実施例〕

【０２６９】実施例３７ ＜合成例２＞（ポリウレタンアクリレートプレポリマー
の合成−１） トルエンジイソシアネート２９．９ｇを還流器、スター
ラーを取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコ中で窒素還
流下４０℃に昇温した。これにヒドロキシエチルアクリ
レート（ＨＥＡ）１９．９ｇとフェノチアジン０．０１
ｇの混合物を２時間かけて滴下した。このとき該混合物
の温度が６５℃以下になる様にした。この反応混合物を
６５℃で１時間さらに反応させた。この反応混合物に
１，６−ヘキサンジオール４９．７ｇを２時間かけて添
加し、添加終了後６５℃でさらに１時間反応させ、下記
の構造を有するポリウレタンアクリレートプレポリマー
を合成した。

【０２７０】

【化２８】

【０２７１】製造したポリウレタンアクリレートプレポ
リマーはヒドロキノンを１％添加し、減圧蒸留すること
により残留モノマーを留去して精製した。（重合体Ｆ）

【０２７２】＜合成例３＞（ポリウレタンアクリレート
プレポリマーの合成−２） 還流器、スターラーを取り付けた５００ｍｌ四つ口フラ
スコ中に１，６−ヘキサンジオール３７．１ｇ、ジエチ
レングリコール１６．７ｇ、アジピン酸６４．５ｇ、無
水フタル酸１１．６ｇ、酸化ジブチルスズ０．１ｇを仕
込み、窒素還流下、２２０℃で酸価が３．０以下になる
まで反応させた。生成した水を１００℃、１時間の加熱
で留去して、ポリエステル樹脂を製造した。このポリエ
ステル樹脂を前述したと同一の方法でアクリル化して、
ポリエステルウレタンアクリレートプレポリマーを得
た。（重合体Ｇ）

【０２７３】＜感光体の製造＞１０％の酸化アンチモン
を含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５
０部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０
部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメ
チルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分
子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを
用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を
調製した。

【０２７４】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【０２７５】 次に、前述した例示重合体〔Ｆ〕 ５部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製） ４部 イルガキュアー６５１ １部 ヒドロキシプロピルセルロース ２部 メタノール ９０部 の組成の中間層用塗料を調製した。

【０２７６】この塗料を上記導電層上に浸漬塗布し、８
０℃で１分間乾燥させ、膜厚０．６μｍの中間層を形成
した。

【０２７７】これに高圧水銀灯（１６０Ｗ／ｃｍ）をア
ルミニウムシリンダーを回転させつつ５分間照射し、前
記の組成物を光硬化した。

【０２７８】次に、構造式

【０２７９】

【化２９】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【０２８０】次に、構造式

【０２８１】

【化３０】 のスチリル化合物１０部およびポリカーボネート（重量
平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０２８２】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンターに取り付け、常温常湿下（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で
電子写真特性の評価を行なった。

【０２８３】この結果、表１０に示すように実施例３７
の感光体では、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）の
差が大きく、十分な電位コントラストが得られたととも
に、高温高湿下でも暗部電位（Ｖ_D ）は安定し、黒点状
の欠陥（黒ポチ）、カブリのない良好な画像が得られ
た。

【０２８４】実施例３８〜４１ 中間層用塗料に例示重合体〔Ｇ〕および ビスコート＃８１３（大阪有機化学社製） アロニックスＭ−１１００（東亜合成社製） アロニックスＭ−１２００ アロニックスＭ−１３１０ をそれぞれ用いたほかは、実施例３７と同様にして電子
写真感光体を製造し、それぞれ実施例３８〜４１とし
た。

【０２８５】これらの感光体を実施例３７と同様にして
評価したところ、いずれも高温高湿下でも暗部電位（Ｖ
_D ）は安定し、黒点状の欠陥（黒ポチ）、カブリのない
良好な画像が得られた。

【０２８６】この結果を表１０に示す。

【０２８７】比較例１３ 中間層用塗料にポリウレタンアクリレートプレポリマー
を含有する硬化性組成物の代わりに、Ｎ−メトキシメチ
ル化６ナイロン（重量平均分子量１５００００、メトキ
シメチル基置換率２８％）を用いたほかは、実施例３７
と同様にして電子写真感光体を製造し、比較例１３とし
た。

【０２８８】この感光体を実施例３７と同様にして評価
したところ、高温高湿下になると帯電能が悪化し、暗部
電位（Ｖ_D ）の低下が見られ、画像上には黒点状の欠陥
（黒ポチ）が発生するようになった。

【０２８９】この結果を表１０に示す。

【０２９０】

【表１１】

【０２９１】実施例４２ 例示重合体〔Ｆ〕 ５部 ペンタエリスリトールトリアクリレート ４部 イルガキュアー６５１ １部 ヒドロキシエチルセルロース ２部 酢酸エチル／イソプロピルアルコール（５／５） ９０部 の組成の中間層用塗料を調製した。

【０２９２】この塗料を、アルミニウムシリンダー（φ
３０ｍｍ×３６０ｍｍ）上に浸漬塗布し、１００℃で１
５分間乾燥させ実施例３７と同様に光硬化を行ない、膜
厚１．２μｍの中間層を形成した。

【０２９３】次に、構造式

【０２９４】

【化３１】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率６８％、重量平均分子量２４０００）２部および
シクロヘキサノン３４部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．１５μｍの電荷発生
層を形成した。

【０２９５】次に、実施例３７で用いたスチリル化合物
１０部およびポリカーボネート（重量平均分子量６３０
００）１０部をジクロルメタン１５部、モノクロルベン
ゼン４５部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を上記の電
荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥さ
せ、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０２９６】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．６秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０２９７】この感光体に対して低温低湿下（１５℃、
１５％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表１１に示すように、この感光体は暗部電位（Ｖ
_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電位コ
ントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の画像
を出したところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非常に
安定した画像が得られた。

【０２９８】実施例４３〜４６ 中間層用塗料に例示重合体〔Ｇ〕および ビスコート＃８１３ アロニックスＭ−１１００ アロニックスＭ−１２００ アロニックスＭ−１３００ をそれぞれ用いたほかは、実施例４２と同様にして電子
写真感光体を製造し、それぞれ実施例４３〜４６とし
た。

【０２９９】これらの感光体を実施例４２と同様にして
評価したところ、いずれの感光体も暗部電位（Ｖ_D ）と
明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電位コントラ
ストが得られるとともに連続１０００枚の画像を出して
も、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほとんどなく非常に安定
した画像が得られた。

【０３００】この結果を表１１に示す。

【０３０１】比較例１４ 中間層用塗料にポリウレタンアクリレートプレポリマー
を含有する組成物の代わりに、アルコール可溶性共重合
ナイロン（重量平均分子量７８０００）を用いたほか
は、実施例４２と同様にして電子写真感光体を製造し、
比較例１４とした。

【０３０２】この感光体を実施例４２と同様にして評価
したところ、連続１０００枚の繰り返しで明部電位（Ｖ
_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じるようになっ
た。

【０３０３】この結果を表１１に示す。

【０３０４】

【表１２】

【０３０５】実施例４７ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体３０部、ルチル型酸化チタン粉体
２０部、前述の例示重合体〔Ｆ〕を２０部、メタノール
２０部、２−プロパノール１０部をφ１ｍｍガラスビー
ズを用いたサンドミル装置で１時間分散した。これに開
始剤イルガキュアー６５１（１部）、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート４部、ポリヒドロキシスチレン１
０部を添加して導電層用塗料を調製した。

【０３０６】アルミニウムシリンダー（φ６０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１６０℃で３
０分間乾燥させ実施例３７と同様にして光硬化を行い、
膜厚１６μｍの中間層を形成した。

【０３０７】次に、アルコール可溶性共重合ナイロン
（重量平均分子量７５０００）５部をメタノール９５部
に溶解し、上記中間層上に浸漬塗布後、８０℃で１０分
間乾燥させ、膜厚０．３μｍの第二の中間層を形成し
た。

【０３０８】次に、構造式

【０３０９】

【化３２】 のジスアゾ顔料２部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率７２％、重量平均分子量１８０００）１部および
シクロヘキサノン３０部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２０時間分散した後、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６５部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を第二の中間層上に浸漬塗布し、
８０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０３１０】次に、構造式

【０３１１】

【化３３】 のヒドラゾン化合物１０部およびポリカーボネート（重
量平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０３１２】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．８秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０３１３】この感光体に対して低温低湿下（１０℃、
１０％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表１２に示すように、この感光体は暗部電位（Ｖ
_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との差が大きく、十分な電位コ
ントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の画像
を出したところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非常に
安定した画像が得られた。

【０３１４】実施例４８ 第二の中間層を設けなかったほかは実施例４７と同様に
して中間層、電荷発生層、および電荷輸送層を形成し、
実施例４８の電子写真感光体を製造した。

【０３１５】この感光体を実施例４７と同様にして評価
したところ、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との
差が大きく、十分な電位コントラストが得られるととも
に連続１０００枚の画像を出しても、明部電位（Ｖ_L ）
の上昇がほとんどなく非常に安定した画像が得られた。

【０３１６】この結果を表１２に示す。

【０３１７】比較例１５，１６ 導電性酸化チタン粉体およびルチル型酸化チタン粉体を
含む中間層用塗料に、実施例４７及び４８に記載の硬化
性組成物の代わりにフェノール樹脂を用い、１５０℃で
２時間熱硬化して中間層を形成したほかは、実施例４７
および４８と同様にして電子写真感光体を製造し、それ
ぞれ比較例１５，１６とした。

【０３１８】この感光体を実施例４７と同様にして評価
したところ、比較例１５では連続１０００枚の繰り返し
で明部電位（Ｖ_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じ
るようになった。また中間層上に直接、電荷発生層、電
荷輸送層を設けた比較例１６では、中間層のバリヤー性
が不足し、支持体側からの電荷注入が大きく暗部電位
（Ｖ_D ）が低いため、画像形成に必要な電位コントラス
トが得られなかった。

【０３１９】この結果を表１２に示す。

【０３２０】

【表１３】

【０３２１】

【発明の効果】以上の実施例からもわかるように、本発
明の電子写真感光体は、支持体と感光層との間の中間層
に（ａ） アクリル酸、多価アルコールおよび多塩基酸
からなるポリエステルアクリレートプレポリマー；多官
能エポキシアクリレートプレポリマー；ポリアルキレン
オキシド構造単位を有しかつエチレン性不飽和結合を１
つ以上有するポリエーテルアクリレートプレポリマー；
並びにポリウレタン構造単位を有しかつエチレン性不飽
和結合を１つ以上有するポリウレタンアクリレートプレ
ポリマーからなる群から選ばれた１種のプレポリマー、
（ｂ） 活性化学線により活性化してラジカルを発生す
る開始剤、および（ｃ） 導電性物質を含有する組成物
を硬化した膜を用いることにより、低温低湿下から高温
高湿下に至る全環境において安定した電位特性と良好な
画像の得られるものとなっている。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に中間層を介して感光層
   を有する電子写真感光体において、該中間層が （ａ） アクリル酸、多価アルコールおよび多塩基酸か
   らなるポリエステルアクリレートプレポリマー；多官能
   エポキシアクリレートプレポリマー；ポリアルキレンオ
   キシド構造単位を有しかつエチレン性不飽和結合を１つ
   以上有するポリエーテルアクリレートプレポリマー；並
   びにポリウレタン構造単位を有しかつエチレン性不飽和
   結合を１つ以上有するポリウレタンアクリレートプレポ
   リマーからなる群から選ばれた１種のプレポリマー、 （ｂ） 活性化学線により活性化してラジカルを発生す
   る開始剤、および （ｃ） 導電性物質を含有する組成物を硬化した膜であ
   ることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記導電性物質がイオン導電性高分子で
   ある請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記導電性物質がイオン導電性高分子お
   よびその他の導電性粉体である請求項１記載の電子写真
   感光体。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３記載の電子写真感光体
   を備えたことを特徴とする電子写真装置。
5. 【請求項５】 請求項１ないし３記載の電子写真感光体
   を備え、かつリモート端末からの画像情報を受信する受
   信手段を有することを特徴とするファクシミリ。