JPH06102644B2 - 多配位座型アミノトロポンイミン誘導体およびその製造法 - Google Patents
多配位座型アミノトロポンイミン誘導体およびその製造法Info
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- JPH06102644B2 JPH06102644B2 JP26044291A JP26044291A JPH06102644B2 JP H06102644 B2 JPH06102644 B2 JP H06102644B2 JP 26044291 A JP26044291 A JP 26044291A JP 26044291 A JP26044291 A JP 26044291A JP H06102644 B2 JPH06102644 B2 JP H06102644B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属キレート剤として
有用な多配位座型アミノトロポンイミン誘導体およびそ
の製造法に関する。
有用な多配位座型アミノトロポンイミン誘導体およびそ
の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属キレート剤は、海水からのウラン等
有用金属の回収などに必要であり、これまでの多くの化
合物が開発されてきた。しかしながら、従来提供されて
いる金属キレート剤の金属イオンに対する選択性は未だ
充分でなく、より金属選択効率の高い化合物の開発が求
められていた。
有用金属の回収などに必要であり、これまでの多くの化
合物が開発されてきた。しかしながら、従来提供されて
いる金属キレート剤の金属イオンに対する選択性は未だ
充分でなく、より金属選択効率の高い化合物の開発が求
められていた。
【０００３】本発明者の１人である野副らは、先に新し
いタイプのキレート剤として次の式（Ｖ）
いタイプのキレート剤として次の式（Ｖ）
【化１３】 （式中、Ｂは酸素原子またはイオウ原子を示す）で表さ
れる多配位座アミノトロポンイミン誘導体を見いだし、
報告した（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｔｈｅ Ａｍｅ
ｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），１０
５，２０７１（１９８３）；インオーガニック・ケミス
トリー（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），
２５，３４００（１９８６）；特開昭５８−１２１２８
５号）。
れる多配位座アミノトロポンイミン誘導体を見いだし、
報告した（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｔｈｅ Ａｍｅ
ｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），１０
５，２０７１（１９８３）；インオーガニック・ケミス
トリー（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），
２５，３４００（１９８６）；特開昭５８−１２１２８
５号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記化合物
（V）は、その収率が低く、精製が煩雑なうえ、高稀釈
条件が必要であるという製造上の問題があり、実用性が
乏しいとされていた。従って、多座配位アミノトロポン
イミン誘導体については、これらの問題点の解決が求め
られていた。
（V）は、その収率が低く、精製が煩雑なうえ、高稀釈
条件が必要であるという製造上の問題があり、実用性が
乏しいとされていた。従って、多座配位アミノトロポン
イミン誘導体については、これらの問題点の解決が求め
られていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる状況下において、
本発明者らは、より高いイオン選択性、殊に例えば、コ
バルト、クロム、鉄などの６配位座錯体を作りやすい金
属と高選択に結合するキレート剤を開発すべく鋭意研究
を重ねた。また、多配位座型アミノトロポンイミン誘導
体について、その製造法もあわせ研究を行なった。そし
てその結果、下記式で表される多配位座型アミノトロポ
ンイミン誘導体が上記目的を満足する優れたキレート剤
であることを見出した。また、多配位座型アミノトロポ
ンイミン誘導体のより効率的な製造法も併せて見出し
た。
本発明者らは、より高いイオン選択性、殊に例えば、コ
バルト、クロム、鉄などの６配位座錯体を作りやすい金
属と高選択に結合するキレート剤を開発すべく鋭意研究
を重ねた。また、多配位座型アミノトロポンイミン誘導
体について、その製造法もあわせ研究を行なった。そし
てその結果、下記式で表される多配位座型アミノトロポ
ンイミン誘導体が上記目的を満足する優れたキレート剤
であることを見出した。また、多配位座型アミノトロポ
ンイミン誘導体のより効率的な製造法も併せて見出し
た。
【０００６】本発明は、これらの知見に基づき完成され
たものであり、その第一の目的は、次の一般式（I）、
たものであり、その第一の目的は、次の一般式（I）、
【化１４】 ［式中、Ａは次のいずれかの基
【化１５】 （ここで、Ｒは水素原子もしくは低級アルキル基を示
し、ｌは２〜６の数を、ｎは１〜２の数を示す）を示
し、ｍは１〜３の数を示し、ｌは前記した意味を有す
る。 ただし、ｎが１のとき、ｍは１でないものとす
る］で表される環状多配位座型アミノトロポンイミン誘
導体を提供することである。
し、ｌは２〜６の数を、ｎは１〜２の数を示す）を示
し、ｍは１〜３の数を示し、ｌは前記した意味を有す
る。 ただし、ｎが１のとき、ｍは１でないものとす
る］で表される環状多配位座型アミノトロポンイミン誘
導体を提供することである。
【０００７】また、本発明の他の目的は、次の一般式
（II）
（II）
【化１６】 ［式中、Ａは次のいずれかの基
【化１７】 （ここで、Ｒは水素原子もしくは低級アルキル基を示
し、ｌは２〜６の数を、ｎは１〜２の数を示す）を示
し、ｍは１〜３の数を示し、ｌは前記した意味を有す
る］で表される多配位座型アミノトロポンイミン誘導体
を提供することである。更に本発明の他の目的は、上記
式（I）または（II）で表される化合物を含む多配位座
型アミノトロポンイミン誘導体の製造法を提供すること
である。
し、ｌは２〜６の数を、ｎは１〜２の数を示す）を示
し、ｍは１〜３の数を示し、ｌは前記した意味を有す
る］で表される多配位座型アミノトロポンイミン誘導体
を提供することである。更に本発明の他の目的は、上記
式（I）または（II）で表される化合物を含む多配位座
型アミノトロポンイミン誘導体の製造法を提供すること
である。
【０００８】本発明化合物のうち、式（I）で表される
環状多配位座型アミノトロポンイミン誘導体は、例えば
下式に従い、活性トロポノイドおよび２−アミノフェノ
ールから導かれるシクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾ
オキサジン（III）と、これに対しほぼ当量のα,ω−ジ
アミン類（IV）とを無水アルコール等の溶媒中で反応さ
せることにより調製される。
環状多配位座型アミノトロポンイミン誘導体は、例えば
下式に従い、活性トロポノイドおよび２−アミノフェノ
ールから導かれるシクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾ
オキサジン（III）と、これに対しほぼ当量のα,ω−ジ
アミン類（IV）とを無水アルコール等の溶媒中で反応さ
せることにより調製される。
【０００９】
【化１８】 （式中、Ｙはハロゲン原子、トシル基、メシル基等の脱
離基を示し、Ａ、Ｒ、ｌ、ｍおよびｎは前記した意味を
有する）
離基を示し、Ａ、Ｒ、ｌ、ｍおよびｎは前記した意味を
有する）
【００１０】上記反応は、例えば、ブルチン・オブ・ザ
・ケミカル・ソサエティ・オブ・ジヤパン（Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅ
ｔｙｏｆ Ｊａｐａｎ），５１，２１８５（１９７８）
の方法に従って、実施することができる。すなわち、活
性トロポノイド（ＶＩ）（Ｙ＝Ｃｌ，ＯＴｓ）と２−ア
ミノフェノール（ＶＩＩ）から、シクロヘプタ［ｂ］
［１，４］ベンゾオキサジン（ＩＩＩ）を得、これと等
モル、もしくは僅かに過剰のα，ω−ジアミン類（Ｉ
Ｖ）を無水メタノール等の溶媒に溶解し、封管中もしく
は開放系により、室温〜１２０℃の温度で５〜４８時間
反応させることにより、目的とする環状多配位座型アミ
ノトロポンイミン誘導体（Ｉ）を３０〜９５％の高収率
で得ることができる。
・ケミカル・ソサエティ・オブ・ジヤパン（Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅ
ｔｙｏｆ Ｊａｐａｎ），５１，２１８５（１９７８）
の方法に従って、実施することができる。すなわち、活
性トロポノイド（ＶＩ）（Ｙ＝Ｃｌ，ＯＴｓ）と２−ア
ミノフェノール（ＶＩＩ）から、シクロヘプタ［ｂ］
［１，４］ベンゾオキサジン（ＩＩＩ）を得、これと等
モル、もしくは僅かに過剰のα，ω−ジアミン類（Ｉ
Ｖ）を無水メタノール等の溶媒に溶解し、封管中もしく
は開放系により、室温〜１２０℃の温度で５〜４８時間
反応させることにより、目的とする環状多配位座型アミ
ノトロポンイミン誘導体（Ｉ）を３０〜９５％の高収率
で得ることができる。
【００１１】出発原料であるα,ω−ジアミン類（IV）
は、公知であるか公知方法にしたがって容易に調製する
ことのできる化合物であり、その例としては、３,３'−
ジアミノジプロピルアミン、３,３'−ジアミノ−Ｎ−メ
チルジプロピルアミン、１,２−ジ−Ｏ−ビス（２−ア
ミノエチル）エチレンジオール、シスタミン、ビス（３
−アミノプロピル）エーテル等が挙げられる。
は、公知であるか公知方法にしたがって容易に調製する
ことのできる化合物であり、その例としては、３,３'−
ジアミノジプロピルアミン、３,３'−ジアミノ−Ｎ−メ
チルジプロピルアミン、１,２−ジ−Ｏ−ビス（２−ア
ミノエチル）エチレンジオール、シスタミン、ビス（３
−アミノプロピル）エーテル等が挙げられる。
【００１２】一方、本発明化合物のうち、式（II）で表
される多配位座型アミノトロポンイミン誘導体は、例え
ば下式に従い、シクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオ
キサジン（III）と、これに対し大過剰のα,ω−ジアミ
ン類（IV）とを無水アルコール等の溶媒中で反応させる
ことにより調製される。
される多配位座型アミノトロポンイミン誘導体は、例え
ば下式に従い、シクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオ
キサジン（III）と、これに対し大過剰のα,ω−ジアミ
ン類（IV）とを無水アルコール等の溶媒中で反応させる
ことにより調製される。
【００１３】
【化１９】 （式中、Ａ、Ｒ、ｌ、ｍおよびｎは前記した意味を有す
る）
る）
【００１４】この反応も前記の文献に記載した方法にし
たがって実施することができる。すなわち、シクロへプ
タ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン（III）と大過剰の
α,ω−ジアミン類（IV）を、無水メタノール等の溶媒
に溶解し、封管中、もしくは開放系により、室温〜１２
０℃の温度で５〜４８時間反応させることにより、目的
とする多配位座型アミノトロポンイミン誘導体（II）を
４０〜８５％の高収率で得ることができる。
たがって実施することができる。すなわち、シクロへプ
タ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン（III）と大過剰の
α,ω−ジアミン類（IV）を、無水メタノール等の溶媒
に溶解し、封管中、もしくは開放系により、室温〜１２
０℃の温度で５〜４８時間反応させることにより、目的
とする多配位座型アミノトロポンイミン誘導体（II）を
４０〜８５％の高収率で得ることができる。
【００１５】以上の様にして得られる多配位座型アミノ
トロポンイミン誘導体（I）および（II）は、そのまま
濾過するか、あるいは真空乾燥するのみで、十分な純度
のものが得られ、特に精製は必要としないので、本発明
は多配位座型アミノトロポンイミン誘導体の非常に簡便
な製造法である。
トロポンイミン誘導体（I）および（II）は、そのまま
濾過するか、あるいは真空乾燥するのみで、十分な純度
のものが得られ、特に精製は必要としないので、本発明
は多配位座型アミノトロポンイミン誘導体の非常に簡便
な製造法である。
【００１６】
【発明の効果】本発明の多配位座型アミノトロポンイミ
ン誘導体（I）および（II）は、クロム（６価）等の６
価金属イオンを選択的に捕捉することができ、キレート
剤として優れたものである。また、本発明の製造によれ
ば、多配位座型アミノトロポンイミン誘導体（I）およ
び（II）が従来法に比べて、極めて簡便かつ高収率に製
造される。
ン誘導体（I）および（II）は、クロム（６価）等の６
価金属イオンを選択的に捕捉することができ、キレート
剤として優れたものである。また、本発明の製造によれ
ば、多配位座型アミノトロポンイミン誘導体（I）およ
び（II）が従来法に比べて、極めて簡便かつ高収率に製
造される。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例および参考例を以て、
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例になんら制約
されるものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例になんら制約
されるものではない。
【００１８】実 施 例 １ ６,７,８,９,１１,１２,１３,２０,２１,２２,２３,２
５,２６,２７−テトラデカヒドロジシクロヘプタ［ｂ,
ｍ］［１,４,８,１２,１５,１９］ヘキサアザシクロオ
クタイコセン（式（I）でＡ＝−(ＣＨ2)3-ＮＨ−、ｌ＝
３、ｍ＝１の化合物）の合成：シクロへプタ［ｂ］
［１,４］ベンゾオキサジン（III）２００ｍｇ（１.０
３ｍｍｏｌ）と３,３'−ジアミノジプロピルアミン（I
V）１６１ｍｇ（１.２３ｍｍｏｌ）を２ｍｌの無水メタ
ノールに溶解し、封管中、８０℃で２０時間加熱還流し
た。 これを放冷後、生成した沈澱を吸引濾過し、メタ
ノール洗浄後、真空乾燥することにより１１８ｍｇ
（０.２７ｍｍｏｌ）の目的物を得た。
５,２６,２７−テトラデカヒドロジシクロヘプタ［ｂ,
ｍ］［１,４,８,１２,１５,１９］ヘキサアザシクロオ
クタイコセン（式（I）でＡ＝−(ＣＨ2)3-ＮＨ−、ｌ＝
３、ｍ＝１の化合物）の合成：シクロへプタ［ｂ］
［１,４］ベンゾオキサジン（III）２００ｍｇ（１.０
３ｍｍｏｌ）と３,３'−ジアミノジプロピルアミン（I
V）１６１ｍｇ（１.２３ｍｍｏｌ）を２ｍｌの無水メタ
ノールに溶解し、封管中、８０℃で２０時間加熱還流し
た。 これを放冷後、生成した沈澱を吸引濾過し、メタ
ノール洗浄後、真空乾燥することにより１１８ｍｇ
（０.２７ｍｍｏｌ）の目的物を得た。
【００１９】 収 率： ５３％。 形 状： 黄色結晶 融 点： １９８−２００℃ ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）： ２６０（ｌｏｇ ε ４．５７），３２５（３．９４，
ｓｈ），３４６（４．２３），３５７（４．２８），３
７８（４．０４），４１４（４．１４） ４３４（４．０４，ｓｈ），４５９（３．７８），５０
６ｎｍ（３．０５）ＩＲ（ＫＢｒ）： ３２００，２９３０，２８６０，１５９０，１５３５，
１５１０，１４６０， １３８５，１２７０，１１
１８，８７５，７４５，７０３ｃｍ−１１ＨＮＭＲ（２
７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： １．９８（８Ｈ，ｍ，ＣＨ２），２．８３（８Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ，ＣＨ２）， ３．３６（８Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，ＣＨ２），６．１４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５
Ｈｚ，Ｈ−５，５’），６．２７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１Ｈｚ，Ｈ−３，３’，７， ７’），６．７５（４
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１および９．５Ｈｚ，Ｈ−４，４’，
６， ６’） ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ： ４３４（Ｍ＋，１００％），３４８（１７％），２７１
（１４％），２５９（１９％），２３０（２２％），２
１６（３５％），１９０（３６％），１７５（４２％） ＨｉＭＳ（Ｃ２６Ｈ３８Ｎ６として）： 実測値：Ｍ＋，４３４．３１７４． 計算値：Ｍ＋，４３４，３１５６．
ｓｈ），３４６（４．２３），３５７（４．２８），３
７８（４．０４），４１４（４．１４） ４３４（４．０４，ｓｈ），４５９（３．７８），５０
６ｎｍ（３．０５）ＩＲ（ＫＢｒ）： ３２００，２９３０，２８６０，１５９０，１５３５，
１５１０，１４６０， １３８５，１２７０，１１
１８，８７５，７４５，７０３ｃｍ−１１ＨＮＭＲ（２
７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： １．９８（８Ｈ，ｍ，ＣＨ２），２．８３（８Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ，ＣＨ２）， ３．３６（８Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，ＣＨ２），６．１４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５
Ｈｚ，Ｈ−５，５’），６．２７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１Ｈｚ，Ｈ−３，３’，７， ７’），６．７５（４
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１および９．５Ｈｚ，Ｈ−４，４’，
６， ６’） ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ： ４３４（Ｍ＋，１００％），３４８（１７％），２７１
（１４％），２５９（１９％），２３０（２２％），２
１６（３５％），１９０（３６％），１７５（４２％） ＨｉＭＳ（Ｃ２６Ｈ３８Ｎ６として）： 実測値：Ｍ＋，４３４．３１７４． 計算値：Ｍ＋，４３４，３１５６．
【００２０】実 施 例 ２ ６,７,８,９,１１,１２,１３,２０,２１,２２,２３,２
５,２６,２７−テトラデカヒドロ−１０,２４−ジメチ
ルジシクロヘプタ［ｂ,ｍ］［１,４,８,１２,１５,１
９］ヘキサアザシクロオクタイコセン（式（I）でＡ＝
−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)−ｌ＝３,ｍ＝１の化合物）の合
成：シクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン ２
００ｍｇ（１.０３ｍｍｏｌ）と３,３'−ジアミノ−Ｎ
−メチルジプロピルアミン １８０ｍｇ（１.２４ｍｍｏ
ｌ）を２ｍｌの無水メタノールに溶解し、封管中、８０
℃で２０時間加熱還流した。 これを放冷後、生成した
沈澱を吸引濾過し、メタノール洗浄後、真空乾燥するこ
とにより１２０ｍｇ（０.２６ｍｍｏｌ）の目的物を得
た。
５,２６,２７−テトラデカヒドロ−１０,２４−ジメチ
ルジシクロヘプタ［ｂ,ｍ］［１,４,８,１２,１５,１
９］ヘキサアザシクロオクタイコセン（式（I）でＡ＝
−(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)−ｌ＝３,ｍ＝１の化合物）の合
成：シクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン ２
００ｍｇ（１.０３ｍｍｏｌ）と３,３'−ジアミノ−Ｎ
−メチルジプロピルアミン １８０ｍｇ（１.２４ｍｍｏ
ｌ）を２ｍｌの無水メタノールに溶解し、封管中、８０
℃で２０時間加熱還流した。 これを放冷後、生成した
沈澱を吸引濾過し、メタノール洗浄後、真空乾燥するこ
とにより１２０ｍｇ（０.２６ｍｍｏｌ）の目的物を得
た。
【００２１】 収 率： ５１％。 形 状： 黄色油状物 ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）： ２６１（ｌｏｇ ε ４．１５），３４８（３．８
０），３６１（３．８４）， ４２４（３．８０），
４６１（３．４４），５１０ｎｍ（２．７０） ＩＲ（ＫＢｒ）： ３２１０，２９４０，２８５０，２７９８，１５８８，
１５０５，１４６０， １３８２，１２７２，１２
０４，１１３０，１１０８，１０６０，９７０，
８８０，７４１，７００ｃｍ−１ １ ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： １．８８（８Ｈ，ｍ，ＣＨ２），２．４４（６Ｈ，Ｓ，
ＮＣＨ３），２．４７（８Ｈ，ｍ，ＣＨ２），３．３０
（８Ｈ，ｍ，ＣＨ２），５．８５（２Ｈ，ｂｒ，Ｎ
Ｈ），６．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｈ−５，
５’），６．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，Ｈ−
３，３’，７，７’），６．７１（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．０および９．６Ｈｚ，Ｈ−４，４’，６，６’）１３ ＣＮＭＲ（６７．８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： ２７．６８（ｔ，ＣＨ２），４２．３３（ｑ，Ｃ
Ｈ３），４４．４７（ｔ，ＣＨ２） ５５．７１（ｔ，ＣＨ２），１１０．２５（ｄ，Ｃ−
３，７），１１７．６９（ｄ，Ｃ−５），１３３．０５
（ｄ，Ｃ−４，６），１５２．９８（ｓ，Ｃ−１，
２）．ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ： ４６２
（Ｍ＋，１７％），１９５（１００％）．
０），３６１（３．８４）， ４２４（３．８０），
４６１（３．４４），５１０ｎｍ（２．７０） ＩＲ（ＫＢｒ）： ３２１０，２９４０，２８５０，２７９８，１５８８，
１５０５，１４６０， １３８２，１２７２，１２
０４，１１３０，１１０８，１０６０，９７０，
８８０，７４１，７００ｃｍ−１ １ ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： １．８８（８Ｈ，ｍ，ＣＨ２），２．４４（６Ｈ，Ｓ，
ＮＣＨ３），２．４７（８Ｈ，ｍ，ＣＨ２），３．３０
（８Ｈ，ｍ，ＣＨ２），５．８５（２Ｈ，ｂｒ，Ｎ
Ｈ），６．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｈ−５，
５’），６．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，Ｈ−
３，３’，７，７’），６．７１（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．０および９．６Ｈｚ，Ｈ−４，４’，６，６’）１３ ＣＮＭＲ（６７．８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： ２７．６８（ｔ，ＣＨ２），４２．３３（ｑ，Ｃ
Ｈ３），４４．４７（ｔ，ＣＨ２） ５５．７１（ｔ，ＣＨ２），１１０．２５（ｄ，Ｃ−
３，７），１１７．６９（ｄ，Ｃ−５），１３３．０５
（ｄ，Ｃ−４，６），１５２．９８（ｓ，Ｃ−１，
２）．ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ： ４６２
（Ｍ＋，１７％），１９５（１００％）．
【００２２】実 施 例 ３ ６Ｈ,１３Ｈ−７,８,１０,１１,１４,２１,２２,２３,
２５,２６,２８,２９−ドデカヒドロジシクロヘプタ
［ｈ,ｔ］［１,４,１３,１６,７,１０,１９,２２］テト
ラオキサテトラアザシクロトリアコンテン（式（I）で
Ａ＝−(ＣＨ2)2-Ｏ−ｌ＝２、ｍ＝２の化合物）の合
成：シクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン ２
００ｍｇ（１.０３ｍｍｏｌ）と１,２−ジ−Ｏ−ビス
（２−アミノエチル）エチレンジオール １８０ｍｇ
（１.２２ｍｍｏｌ）を２ｍｌの無水メタノールに溶解
し、封管中、１００℃で３０時間加熱還流した。 これ
は放冷後、二層に分離した。 この下層を取り出し、水
洗い後、真空乾燥することにより８４ｍｇ（０.１８ｍ
ｍｏｌ）の目的物を得た。
２５,２６,２８,２９−ドデカヒドロジシクロヘプタ
［ｈ,ｔ］［１,４,１３,１６,７,１０,１９,２２］テト
ラオキサテトラアザシクロトリアコンテン（式（I）で
Ａ＝−(ＣＨ2)2-Ｏ−ｌ＝２、ｍ＝２の化合物）の合
成：シクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン ２
００ｍｇ（１.０３ｍｍｏｌ）と１,２−ジ−Ｏ−ビス
（２−アミノエチル）エチレンジオール １８０ｍｇ
（１.２２ｍｍｏｌ）を２ｍｌの無水メタノールに溶解
し、封管中、１００℃で３０時間加熱還流した。 これ
は放冷後、二層に分離した。 この下層を取り出し、水
洗い後、真空乾燥することにより８４ｍｇ（０.１８ｍ
ｍｏｌ）の目的物を得た。
【００２３】収 率 ： ３５％。 形 状 ： 橙色無定形固体 ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２５９（ｌｏｇ ε ４.３
８）,３４９（４.０４）,３６０（４.０５）,４１０
（３.９７）,４２０（３.９６）,４５８（３.６８,ｓ
ｈ）,５０９ｎｍ（３.１７,ｓｈ）. ＩＲ（ＫＢｒ）：３２３０,２９３０,２８５０,１５８
０,１５３０,１５１０,１４４８,１４２５,１３８２,１
２７０,１２００,１１１０, ９８０, ９６０,７４６,
７００ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：３.４８（８
Ｈ,ｔ,Ｊ＝５.５Ｈｚ,ＮＣＨ2）,３.７８（８Ｈ,ｓ,Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）,３.９０（８Ｈ,ｔ,Ｊ＝５.５Ｈｚ,ＯＣ
Ｈ2）,６.１５（２Ｈ,ｔ,Ｊ＝９.５Ｈｚ,Ｈ−５,５'）,
６.２６（４Ｈ,ｄ,Ｊ＝１１.０Ｈｚ,Ｈ−３,７,３',
７'）,６.７５（４Ｈ,ｄｄ,Ｊ＝１１.０および９.５Ｈ
ｚ,Ｈ−４,６,４',６'）.13 ＣＮＭＲ（６７.８ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：４６.４０
（ｔ,ＣＨ2）,７０.７４（ｔ,ＣＨ2）,７１.０３（ｔ,
ＣＨ2）,１１０.４４（ｄ,Ｃ−３,７）,１１７.９７
（ｄ,Ｃ−５）,１３３.１１（ｄ,Ｃ−４,６）,１５３.
３５（ｓ,Ｃ−１,２）. ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４６８（Ｍ+,６８％）,３９
３（２６％）,２２１（５０％）,１３１（１００％）.
８）,３４９（４.０４）,３６０（４.０５）,４１０
（３.９７）,４２０（３.９６）,４５８（３.６８,ｓ
ｈ）,５０９ｎｍ（３.１７,ｓｈ）. ＩＲ（ＫＢｒ）：３２３０,２９３０,２８５０,１５８
０,１５３０,１５１０,１４４８,１４２５,１３８２,１
２７０,１２００,１１１０, ９８０, ９６０,７４６,
７００ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：３.４８（８
Ｈ,ｔ,Ｊ＝５.５Ｈｚ,ＮＣＨ2）,３.７８（８Ｈ,ｓ,Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）,３.９０（８Ｈ,ｔ,Ｊ＝５.５Ｈｚ,ＯＣ
Ｈ2）,６.１５（２Ｈ,ｔ,Ｊ＝９.５Ｈｚ,Ｈ−５,５'）,
６.２６（４Ｈ,ｄ,Ｊ＝１１.０Ｈｚ,Ｈ−３,７,３',
７'）,６.７５（４Ｈ,ｄｄ,Ｊ＝１１.０および９.５Ｈ
ｚ,Ｈ−４,６,４',６'）.13 ＣＮＭＲ（６７.８ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：４６.４０
（ｔ,ＣＨ2）,７０.７４（ｔ,ＣＨ2）,７１.０３（ｔ,
ＣＨ2）,１１０.４４（ｄ,Ｃ−３,７）,１１７.９７
（ｄ,Ｃ−５）,１３３.１１（ｄ,Ｃ−４,６）,１５３.
３５（ｓ,Ｃ−１,２）. ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４６８（Ｍ+,６８％）,３９
３（２６％）,２２１（５０％）,１３１（１００％）.
【００２４】実 施 例 ４ ６Ｈ,１１Ｈ−７,８,１２,１９,２０,２１,２４,２５−
オクタヒドロジシクロヘプタ［ｆ,ｐ］［１,２,１１,１
２,５,８,１５,１８］テトラチアテトラアザシクロヘキ
サイコセン（式（I）でＡ＝−(ＣＨ2)2-ＳＳ−、ｌ＝
２、ｍ＝１の化合物）の合成：金属ナトリウム １１０
ｍｇ（４.７８ｍｍｏｌ）をメタノール ５ｍｌに溶解
し、これにシスタミン・二塩酸塩 ６００ｍｇ（２.６７
ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。 シクロヘプタ［ｂ］［１,
４］ベンゾオキサジン ２００ｍｇ（１.０３ ｍｍｏ
ｌ）を上記の上澄 ２ｍｌ（１.０７ｍｍｏｌ）に溶解
し、封管中、８０℃で５時間加熱還流した。 これを放
冷後、生成した沈澱を吸引濾過し、メタノール洗浄後、
真空乾燥することにより２１２ｍｇ（０.４５ｍｍｏ
ｌ）の目的物を得た。
オクタヒドロジシクロヘプタ［ｆ,ｐ］［１,２,１１,１
２,５,８,１５,１８］テトラチアテトラアザシクロヘキ
サイコセン（式（I）でＡ＝−(ＣＨ2)2-ＳＳ−、ｌ＝
２、ｍ＝１の化合物）の合成：金属ナトリウム １１０
ｍｇ（４.７８ｍｍｏｌ）をメタノール ５ｍｌに溶解
し、これにシスタミン・二塩酸塩 ６００ｍｇ（２.６７
ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。 シクロヘプタ［ｂ］［１,
４］ベンゾオキサジン ２００ｍｇ（１.０３ ｍｍｏ
ｌ）を上記の上澄 ２ｍｌ（１.０７ｍｍｏｌ）に溶解
し、封管中、８０℃で５時間加熱還流した。 これを放
冷後、生成した沈澱を吸引濾過し、メタノール洗浄後、
真空乾燥することにより２１２ｍｇ（０.４５ｍｍｏ
ｌ）の目的物を得た。
【００２５】収 率 ： ８７％。 形 状 ： 橙色結晶 融 点 ： ６１〜６３℃ ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２５７（ｌｏｇ ε ４.５
４）,３４８（４.１６）,３６２（４.２０）,４１８
（４.２６）,４６３ｎｍ（３.８５）. ＩＲ（ＫＢｒ） ３２００,２９００,１５８０,１５００,１４６０,１４
４２,１４１０,１３８４,１３４５,１２７０,１２４５,
１２００,１１７０,１１００,１０１０,９８０,９６０,
７４０,７００ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：２.９９（８
Ｈ,ｍ,ＳＣＨ2）,３.６０（８Ｈ,ｍ,ＮＣＨ2）,５.６２
（２Ｈ,ｂｒ,ＮＨ）,６.１８（２Ｈ,ｔ,Ｊ＝９.５Ｈｚ,
Ｈ−５,５'）,６.２８（４Ｈ,ｄ,Ｊ＝１１Ｈｚ,Ｈ−３,
３',７,７'）,６.７４（４Ｈ,ｍ,Ｊ＝１１および９.５
Ｈｚ,Ｈ−４,４',６,６'）. ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４７６（Ｍ+,４％）,２３８
（２８％）,２０４（７５％）,１４５（９２％）,１３
１（１００％）.
４）,３４８（４.１６）,３６２（４.２０）,４１８
（４.２６）,４６３ｎｍ（３.８５）. ＩＲ（ＫＢｒ） ３２００,２９００,１５８０,１５００,１４６０,１４
４２,１４１０,１３８４,１３４５,１２７０,１２４５,
１２００,１１７０,１１００,１０１０,９８０,９６０,
７４０,７００ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：２.９９（８
Ｈ,ｍ,ＳＣＨ2）,３.６０（８Ｈ,ｍ,ＮＣＨ2）,５.６２
（２Ｈ,ｂｒ,ＮＨ）,６.１８（２Ｈ,ｔ,Ｊ＝９.５Ｈｚ,
Ｈ−５,５'）,６.２８（４Ｈ,ｄ,Ｊ＝１１Ｈｚ,Ｈ−３,
３',７,７'）,６.７４（４Ｈ,ｍ,Ｊ＝１１および９.５
Ｈｚ,Ｈ−４,４',６,６'）. ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４７６（Ｍ+,４％）,２３８
（２８％）,２０４（７５％）,１４５（９２％）,１３
１（１００％）.
【００２６】実施例 ７Ｈ，１１Ｈ−６，８，９，１２，１３，２０，２１，
２２，２３２５，２６，２７−ドデカヒドロジシクロヘ
プタ［ｆ，ｑ］［１，１２，５，８，１６，１８］ジオ
キサテトラアザシクロオクタイコセン（式（Ｉ）でＡ＝
−（ＣＨ２）３−Ｏ−、ｌ＝３ｍ＝１の化合物）の合
成： シクロヘプタ［ｂ］［１，４］ベンゾオキサジン２００
ｍｇ（１．０３ｍｍｏｌ）とビス（３−アミノプロピ
ル）エーテル１３９ｍｇ（１．０５ｍｍｏｌ）を２ｍｌ
の無水メタノールに溶解し、封管中、８０℃で３０時間
加熱還流した。これを放冷後、生成した沈澱を吸引濾過
し、メタノール洗浄後真空乾燥することにより２０３ｍ
ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）の目的物を得た。
２２，２３２５，２６，２７−ドデカヒドロジシクロヘ
プタ［ｆ，ｑ］［１，１２，５，８，１６，１８］ジオ
キサテトラアザシクロオクタイコセン（式（Ｉ）でＡ＝
−（ＣＨ２）３−Ｏ−、ｌ＝３ｍ＝１の化合物）の合
成： シクロヘプタ［ｂ］［１，４］ベンゾオキサジン２００
ｍｇ（１．０３ｍｍｏｌ）とビス（３−アミノプロピ
ル）エーテル１３９ｍｇ（１．０５ｍｍｏｌ）を２ｍｌ
の無水メタノールに溶解し、封管中、８０℃で３０時間
加熱還流した。これを放冷後、生成した沈澱を吸引濾過
し、メタノール洗浄後真空乾燥することにより２０３ｍ
ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）の目的物を得た。
【００２７】収 率 ： ９１％。 形 状 ： 橙色油状物 ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２５９（ｌｏｇ ε ４.５
３）,３４９（４.２１）,３５８（４.２１）,３８１
（４.０３,ｓｈ）,４１５（４.１４）,４６３（３.７
３,ｓｈ）,５１７（３.２１ｓｈ）,６３８ｎｍ（２.７
３,ｓｈ）. ＩＲ（ＫＢｒ）：３２４０,２９３０,２８６０,１５９
０,１５３５,１５１０,１４６０,１３８５,１２７０,１
２５０,１２１０,１１１０, ８８０, ８６０,７４６,
７０２ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：１.９９（８
Ｈ,ｍ,ＣＨ2）,３.３９（８Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.５Ｈｚ,Ｃ
Ｈ2）,３.５５（８Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.５Ｈｚ,ＣＨ2）,４.８
０（２Ｈ,ｂｒ,ＮＨ）,６.１１（２Ｈ,ｔ,Ｊ＝９.５Ｈ
ｚ,Ｈ−５,５'）,６.２８（４Ｈ,ｄ,Ｊ＝１１Ｈｚ,Ｈ−
３,３',７,７'）,６.７２（４Ｈ,ｍ,Ｊ＝１１および９.
５Ｈｚ,Ｈ−４,４',６,６'）. ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４３６（Ｍ+,１００％）,３
６３（２０％）,１３１（６５％）.
３）,３４９（４.２１）,３５８（４.２１）,３８１
（４.０３,ｓｈ）,４１５（４.１４）,４６３（３.７
３,ｓｈ）,５１７（３.２１ｓｈ）,６３８ｎｍ（２.７
３,ｓｈ）. ＩＲ（ＫＢｒ）：３２４０,２９３０,２８６０,１５９
０,１５３５,１５１０,１４６０,１３８５,１２７０,１
２５０,１２１０,１１１０, ８８０, ８６０,７４６,
７０２ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：１.９９（８
Ｈ,ｍ,ＣＨ2）,３.３９（８Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.５Ｈｚ,Ｃ
Ｈ2）,３.５５（８Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.５Ｈｚ,ＣＨ2）,４.８
０（２Ｈ,ｂｒ,ＮＨ）,６.１１（２Ｈ,ｔ,Ｊ＝９.５Ｈ
ｚ,Ｈ−５,５'）,６.２８（４Ｈ,ｄ,Ｊ＝１１Ｈｚ,Ｈ−
３,３',７,７'）,６.７２（４Ｈ,ｍ,Ｊ＝１１および９.
５Ｈｚ,Ｈ−４,４',６,６'）. ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４３６（Ｍ+,１００％）,３
６３（２０％）,１３１（６５％）.
【００２８】実 施 例 ６ ２−Ｎ,Ｎ'−ジ［Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メ
チルアミノ−３−プロピル］アミノトロポンイミン（式
（II）でＡ＝−(ＣＨ2)3ＮＣＨ3−、ｌ＝３、ｍ＝１の
化合物）の合成：シクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾ
オキサジン ２００ｍｇ（１.０３ｍｍｏｌ）と３,３'−
ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン １.１９ｇ
（８.２０ｍｍｏｌ）を３ｍｌの無水メタノールに溶解
し、封管中、８０℃で３０時間加熱還流した。 反応液
は、溶媒除去後、クロロホルムに溶解し、ＮａＯＨ（２
〜３Ｎ）で２回洗浄、水洗い後、無水硫酸マグネシウム
を加えて乾燥させた。 乾燥剤を取り除き、真空乾燥す
ることによって３０２ｍｇ（０.８０ｍｍｏｌ）の目的
物を得た。
チルアミノ−３−プロピル］アミノトロポンイミン（式
（II）でＡ＝−(ＣＨ2)3ＮＣＨ3−、ｌ＝３、ｍ＝１の
化合物）の合成：シクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾ
オキサジン ２００ｍｇ（１.０３ｍｍｏｌ）と３,３'−
ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン １.１９ｇ
（８.２０ｍｍｏｌ）を３ｍｌの無水メタノールに溶解
し、封管中、８０℃で３０時間加熱還流した。 反応液
は、溶媒除去後、クロロホルムに溶解し、ＮａＯＨ（２
〜３Ｎ）で２回洗浄、水洗い後、無水硫酸マグネシウム
を加えて乾燥させた。 乾燥剤を取り除き、真空乾燥す
ることによって３０２ｍｇ（０.８０ｍｍｏｌ）の目的
物を得た。
【００２９】 収 率： ７８％ 形 状： 黄色油状物 ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）： ２６０（ｌｏｇ ε ４．１９），３４７（３．８
９），３５８（３．９２）， ３７９（３．６８，
ｓｈ），４１５（３．７８），４６０ｎｍ（３．３８，
ｓｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）： ３３５０，３２００，２９４０，２８４０，２７９０，
１５８８，１５３５， １５１０，１４６０，１３
８３，１３０５，１２７２，１２０６，１１３０，
１０６５，８８０， ７４５， ７００ｃｍ−１ １ ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： １．６１（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），１．８９（４Ｈ，ｍ，
ＣＨ２），２．２３（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），２．４０
（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），２．４７（４Ｈ，ｍ，Ｃ
Ｈ２），２．７２（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），３．３３（４
Ｈ，ｍ，ＣＨ２），６．１２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５Ｈ
ｚ，Ｈ−５），６．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈ
ｚ，Ｈ−３，７），６．７８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
０および９．５Ｈｚ，Ｈ−４，６） １３ＣＮＭＲ（６
７．８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： ２７．８１（ｔ），３１．１５（ｔ），４０．６７
（ｔ），４２．３３（ｑ）， ４４．４０（ｔ），
５５．６１（ｔ），５５．８１（ｔ），１１０．０７
（ｄ）， １１７．５５（ｄ），１３２．８９
（ｄ），１５２．９３（ｄ）． ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ： ３７６（Ｍ＋，１１％），２７５（１５％），２６１
（４５％），１２９（１００％）．
９），３５８（３．９２）， ３７９（３．６８，
ｓｈ），４１５（３．７８），４６０ｎｍ（３．３８，
ｓｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）： ３３５０，３２００，２９４０，２８４０，２７９０，
１５８８，１５３５， １５１０，１４６０，１３
８３，１３０５，１２７２，１２０６，１１３０，
１０６５，８８０， ７４５， ７００ｃｍ−１ １ ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： １．６１（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），１．８９（４Ｈ，ｍ，
ＣＨ２），２．２３（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），２．４０
（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），２．４７（４Ｈ，ｍ，Ｃ
Ｈ２），２．７２（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），３．３３（４
Ｈ，ｍ，ＣＨ２），６．１２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５Ｈ
ｚ，Ｈ−５），６．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈ
ｚ，Ｈ−３，７），６．７８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
０および９．５Ｈｚ，Ｈ−４，６） １３ＣＮＭＲ（６
７．８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ： ２７．８１（ｔ），３１．１５（ｔ），４０．６７
（ｔ），４２．３３（ｑ）， ４４．４０（ｔ），
５５．６１（ｔ），５５．８１（ｔ），１１０．０７
（ｄ）， １１７．５５（ｄ），１３２．８９
（ｄ），１５２．９３（ｄ）． ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ： ３７６（Ｍ＋，１１％），２７５（１５％），２６１
（４５％），１２９（１００％）．
【００３０】実 施 例 ７ ２−Ｎ,Ｎ'−ジ［３−（３−アミノプロポキシ）プロピ
ル］ アミノトロポンイミン（式（II）でＡ＝−(ＣＨ2)3-Ｏ
−、ｌ＝３、ｍ＝１の化合物）の合成：シクロへプタ
［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン ２００ｍｇ（１.０
３ｍｍｏｌ）とビス（３−アミノプロピル）エーテル
１.０８ｇ（８.２２ｍｍｏｌ）を３ｍｌの無水メタノー
ルに溶解し、封管中、８０℃で３０時間加熱還流した。
反応液は、溶媒除去後、クロロホルムに溶解し、ＮａＯ
Ｈ（２〜３Ｎ）で２回洗浄、水洗い後、無水硫酸マグネ
シウムを加えて乾燥させた。 乾燥剤を取り除き、真空
乾燥することによって２１０ｍｇ（０.６０ｍｍｏｌ）
の目的物を得た。
ル］ アミノトロポンイミン（式（II）でＡ＝−(ＣＨ2)3-Ｏ
−、ｌ＝３、ｍ＝１の化合物）の合成：シクロへプタ
［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン ２００ｍｇ（１.０
３ｍｍｏｌ）とビス（３−アミノプロピル）エーテル
１.０８ｇ（８.２２ｍｍｏｌ）を３ｍｌの無水メタノー
ルに溶解し、封管中、８０℃で３０時間加熱還流した。
反応液は、溶媒除去後、クロロホルムに溶解し、ＮａＯ
Ｈ（２〜３Ｎ）で２回洗浄、水洗い後、無水硫酸マグネ
シウムを加えて乾燥させた。 乾燥剤を取り除き、真空
乾燥することによって２１０ｍｇ（０.６０ｍｍｏｌ）
の目的物を得た。
【００３１】収 率 ： ５９％ 形 状 ： 黄色油状物 ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２６０（ｌｏｇ ε ４.２
５）,３４４（３.９５,ｓｈ）,３４８（３.９６）,３５
８（３.９６）,３７８（３.７５,ｓｈ）,４１５（３.８
３）,４５９ｎｍ（３.４２,ｓｈ）. ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０,３２５７,２９３０,２８
６０,１５８７,１５３３,１５１０,１４６０,１３８５,
１３００,１２７０,１２０５,１１１０, ９５８,８８
０, ８１７, ７４５, ７００ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：１.７２（４
Ｈ,ｍ,ＣＨ2）,２.００（４Ｈ,ｍ,ＣＨ2）,２.７９（４
Ｈ,ｍ,ＣＨ2ＮＨ2）,３.３９（４Ｈ,ｍ,ＣＨ2Ｎ）,３.
５０（４Ｈ,ｍ,ＣＨ2Ｏ）,３.７５（４Ｈ,ｍ,ＣＨ
2Ｏ）,６.１０（１Ｈ,ｔ,Ｊ＝１０Ｈｚ,Ｈ−５）,６.２
９（２Ｈ,ｄ,Ｊ＝１０Ｈｚ,Ｈ−３,７）,６.７３（２
Ｈ,ｍ,Ｈ−４,６）.13 ＣＮＭＲ（６７.８ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：３０.３３
（ｔ）,３３.５１（ｔ）,３９.６４（ｔ）,４３.３０
（ｔ）,６８.９７（ｔ）,６９.１２（ｔ）,１１０.１８
（ｄ）,１１７.７４（ｄ）,１３２.９８（ｄ）,１５３.
１１（ｓ）. ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３５０（Ｍ+,５％）,２４８
（１００％）
５）,３４４（３.９５,ｓｈ）,３４８（３.９６）,３５
８（３.９６）,３７８（３.７５,ｓｈ）,４１５（３.８
３）,４５９ｎｍ（３.４２,ｓｈ）. ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０,３２５７,２９３０,２８
６０,１５８７,１５３３,１５１０,１４６０,１３８５,
１３００,１２７０,１２０５,１１１０, ９５８,８８
０, ８１７, ７４５, ７００ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：１.７２（４
Ｈ,ｍ,ＣＨ2）,２.００（４Ｈ,ｍ,ＣＨ2）,２.７９（４
Ｈ,ｍ,ＣＨ2ＮＨ2）,３.３９（４Ｈ,ｍ,ＣＨ2Ｎ）,３.
５０（４Ｈ,ｍ,ＣＨ2Ｏ）,３.７５（４Ｈ,ｍ,ＣＨ
2Ｏ）,６.１０（１Ｈ,ｔ,Ｊ＝１０Ｈｚ,Ｈ−５）,６.２
９（２Ｈ,ｄ,Ｊ＝１０Ｈｚ,Ｈ−３,７）,６.７３（２
Ｈ,ｍ,Ｈ−４,６）.13 ＣＮＭＲ（６７.８ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：３０.３３
（ｔ）,３３.５１（ｔ）,３９.６４（ｔ）,４３.３０
（ｔ）,６８.９７（ｔ）,６９.１２（ｔ）,１１０.１８
（ｄ）,１１７.７４（ｄ）,１３２.９８（ｄ）,１５３.
１１（ｓ）. ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３５０（Ｍ+,５％）,２４８
（１００％）
【００３２】実 施 例 ８ ２−Ｎ,Ｎ'−ジ［２−（２−アミノエチルジチオ）エチ
ル］アミノトロポンイミン（一般式（II）でＡ＝−(Ｃ
Ｈ2)2-ＳＳ−、ｌ＝２、ｍ＝１の化合物）の合成：金属
ナトリウム２３６ｍｇ（１０.２ｍｍｏｌ）を４ｍｌの
無水メタノールに溶解させ、これにシスタミン・二塩酸
塩 １.６２ｇ（７.１８ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。 シ
クロヘプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン ２００ｍ
ｇ（１.０３ｍｍｏｌ）を先ほどの上澄液３ｍｌに溶解
し、封管中、８０℃で３時間加熱還流した。 反応液
は、溶媒除去後、クロロホルムに溶解し、ＮａＯＨ（２
〜３Ｎ）で２回洗浄、水洗い後、無水硫酸マグネシウム
を加え乾燥させた。 乾燥剤を取り除き、真空乾燥する
ことによって１９２ｍｇ（０.５０ｍｍｏｌ）の目的物
を得た。
ル］アミノトロポンイミン（一般式（II）でＡ＝−(Ｃ
Ｈ2)2-ＳＳ−、ｌ＝２、ｍ＝１の化合物）の合成：金属
ナトリウム２３６ｍｇ（１０.２ｍｍｏｌ）を４ｍｌの
無水メタノールに溶解させ、これにシスタミン・二塩酸
塩 １.６２ｇ（７.１８ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。 シ
クロヘプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサジン ２００ｍ
ｇ（１.０３ｍｍｏｌ）を先ほどの上澄液３ｍｌに溶解
し、封管中、８０℃で３時間加熱還流した。 反応液
は、溶媒除去後、クロロホルムに溶解し、ＮａＯＨ（２
〜３Ｎ）で２回洗浄、水洗い後、無水硫酸マグネシウム
を加え乾燥させた。 乾燥剤を取り除き、真空乾燥する
ことによって１９２ｍｇ（０.５０ｍｍｏｌ）の目的物
を得た。
【００３３】収 率 ： ４８％。 形 状 ： 黄色油状物 ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２６２（ｌｏｇ ε ４.１
１）,３４６（３.７９）,３５９（３.８１）,３７８
（３.６５,ｓｈ）,４０８,（３.７０）,４５８ｎｍ
（３.３１,ｓｈ）. ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０,３２６０,２９２０,２８
５０,２１６０,１５８６,１５３５,１５０５,１４６０,
１３８４,１３１５,１２７０,１２１０,１１７７,１０
９８,１０６４,１００４, ８８０, ８１４, ７４５,
７００ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：２.２８（４
Ｈ,ｂｒ,ＮＨ2）,２.７６（４Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.２Ｈｚ,Ｃ
Ｈ2-ＮＨ2）,２.９９（４Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.２Ｈｚ,ＳＣ
Ｈ2）,３.０４（４Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.２Ｈｚ,ＳＣＨ2）,３.
６６（４Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.２Ｈｚ,ＣＨ2Ｎ）,６.２２（１
Ｈ,ｔ,Ｊ＝９.５Ｈｚ,Ｈ−５）,６.３１（２Ｈ,ｄ,Ｊ＝
１０.５Ｈｚ,Ｈ−３,７）,６.８０（２Ｈ,ｄｄ,Ｊ＝１
０.５Ｈｚおよび９.５Ｈｚ,Ｈ−４,６）13 ＣＮＭＲ（６７.８ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：３８.７９
（ｔ）,４０.５４（ｔ）,４２.４６（ｔ）,４５.５２
（ｔ）,１１０.７７（ｄ）,１１８.７０（ｄ）,１３３.
３６（ｄ）,１５２.９８（ｓ）. 以 上
１）,３４６（３.７９）,３５９（３.８１）,３７８
（３.６５,ｓｈ）,４０８,（３.７０）,４５８ｎｍ
（３.３１,ｓｈ）. ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０,３２６０,２９２０,２８
５０,２１６０,１５８６,１５３５,１５０５,１４６０,
１３８４,１３１５,１２７０,１２１０,１１７７,１０
９８,１０６４,１００４, ８８０, ８１４, ７４５,
７００ｃｍ-1 1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：２.２８（４
Ｈ,ｂｒ,ＮＨ2）,２.７６（４Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.２Ｈｚ,Ｃ
Ｈ2-ＮＨ2）,２.９９（４Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.２Ｈｚ,ＳＣ
Ｈ2）,３.０４（４Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.２Ｈｚ,ＳＣＨ2）,３.
６６（４Ｈ,ｔ,Ｊ＝６.２Ｈｚ,ＣＨ2Ｎ）,６.２２（１
Ｈ,ｔ,Ｊ＝９.５Ｈｚ,Ｈ−５）,６.３１（２Ｈ,ｄ,Ｊ＝
１０.５Ｈｚ,Ｈ−３,７）,６.８０（２Ｈ,ｄｄ,Ｊ＝１
０.５Ｈｚおよび９.５Ｈｚ,Ｈ−４,６）13 ＣＮＭＲ（６７.８ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3）δ：３８.７９
（ｔ）,４０.５４（ｔ）,４２.４６（ｔ）,４５.５２
（ｔ）,１１０.７７（ｄ）,１１８.７０（ｄ）,１３３.
３６（ｄ）,１５２.９８（ｓ）. 以 上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 273/00 285/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８ // Ｃ０１Ｇ 43/00 Ｄ Ｃ０２Ｆ 1/62 Ｚ Ｃ０７Ｄ 265/34
Claims (4)
- 【請求項１】 次の一般式（I） 【化１】 ［式中、Ａは次のいずれかの基 【化２】 （ここで、Ｒは水素原子もしくは低級アルキル基を示
し、ｌは２〜６の数を、ｎは１〜２の数を示す）を示
し、ｍは１〜３の数を示し、ｌは前記した意味を有す
る。 ただし、ｎが１のとき、ｍは１でないものとす
る］で表される環状多配位座型アミノトロポンイミン誘
導体。 - 【請求項２】 次の一般式（II） 【化３】 ［式中、Ａは次のいずれかの基 【化４】 （ここで、Ｒは水素原子もしくは低級アルキル基を示
し、ｌは２〜６の数を、ｎは１〜２の数を示す）を示
し、ｍは１〜３の数を示し、ｌは前記した意味を有す
る］で表される多配位座型アミノトロポンイミン誘導
体。 - 【請求項３】 次の式（III） 【化５】 で表されるシクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサ
ジンにほぼ当量の一般式（IV） 【化６】 ［式中、Ａは次のいずれかの基 【化７】 （ここで、Ｒは水素原子もしくは低級アルキル基を示
し、ｌは２〜６の数を、ｎは１〜２の数を示す）を示
し、ｍは１〜３の数を示し、ｌは前記した意味を有す
る］で表されるα,ω−ジアミン類を反応させることを
特徴とする一般式（I'） 【化８】 （式中、Ａ、Ｒ、ｌ、ｍおよびｎは前記した意味を有す
る）で表される、環状多配位座型アミノトロポンイミン
誘導体の製造法。 - 【請求項４】 次の式（III） 【化９】 で表されるシクロへプタ［ｂ］［１,４］ベンゾオキサ
ジンに過剰量の一般式（IV） 【化１０】 ［式中、Ａは次のいずれかの基 【化１１】 （ここで、Ｒは水素原子もしくは低級アルキル基を示
し、ｌは２〜６の数を、ｎは１〜２の数を示す）を示
し、ｍは１〜３の数を示し、ｌは前記した意味を有す
る］で表されるα,ω−ジアミン類と反応させることを
特徴とする一般式（II） 【化１２】 （式中、Ａ、Ｒ、ｌ、ｍおよびｎは前記した意味を有す
る）で表される、多配位座型アミノトロポンイミン誘導
体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26044291A JPH06102644B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 多配位座型アミノトロポンイミン誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26044291A JPH06102644B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 多配位座型アミノトロポンイミン誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570422A JPH0570422A (ja) | 1993-03-23 |
| JPH06102644B2 true JPH06102644B2 (ja) | 1994-12-14 |
Family
ID=17347999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26044291A Expired - Lifetime JPH06102644B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 多配位座型アミノトロポンイミン誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06102644B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6722264B2 (en) | 2001-04-24 | 2004-04-20 | Zojirushi Corporation | Drink extraction apparatus |
-
1991
- 1991-09-12 JP JP26044291A patent/JPH06102644B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570422A (ja) | 1993-03-23 |
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