JPH0610210A - 結節強度に優れた高強度ポリビニルアルコール系繊維 - Google Patents
結節強度に優れた高強度ポリビニルアルコール系繊維Info
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- JPH0610210A JPH0610210A JP4001020A JP102092A JPH0610210A JP H0610210 A JPH0610210 A JP H0610210A JP 4001020 A JP4001020 A JP 4001020A JP 102092 A JP102092 A JP 102092A JP H0610210 A JPH0610210 A JP H0610210A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】重合度２５００以上６０００以下のポリビニル
アルコール系重合体からなり、引張強度が１４g/d 以
上、結節強度が５．０g/d 以上で、かつ繊維の内外層に
おける複屈折率の差が−８×１０-3≦（Δｎ）ｓ−（Δ
ｎ）ｃ＜０を満足することを特徴とする結節強度に優れ
た高強度ポリビニルアルコール系繊維。（但し、上式
中、（Δｎ）ｓは繊維の表面から２μの位置における複
屈折率、（Δｎ）ｃは繊維の中心部における複屈折率を
示す。） 【効果】アセタール化のような水不溶化処理を施さなく
ても、良好な実用性能を満足する耐水・耐熱性を有して
おり、また結節強度が５．０g/d 以上というＰＶＡ系繊
維としては卓越した性能を有する。
アルコール系重合体からなり、引張強度が１４g/d 以
上、結節強度が５．０g/d 以上で、かつ繊維の内外層に
おける複屈折率の差が−８×１０-3≦（Δｎ）ｓ−（Δ
ｎ）ｃ＜０を満足することを特徴とする結節強度に優れ
た高強度ポリビニルアルコール系繊維。（但し、上式
中、（Δｎ）ｓは繊維の表面から２μの位置における複
屈折率、（Δｎ）ｃは繊維の中心部における複屈折率を
示す。） 【効果】アセタール化のような水不溶化処理を施さなく
ても、良好な実用性能を満足する耐水・耐熱性を有して
おり、また結節強度が５．０g/d 以上というＰＶＡ系繊
維としては卓越した性能を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は結節強度に優れた高強度
ポリビニルアルコール系繊維に関するものである。
ポリビニルアルコール系繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡ）系繊維は強度、弾性率が高く、熱収縮率が小さい
ことから、ゴム補強材、プラスチック補強材などの補強
材用途に使用されているが、結節強度が低く、耐疲労
性、耐熱水性が劣るため、その用途は限られているとい
うのが現状である。そこで、これらの物性を向上させよ
うとする試みが種々提案されている。
ＶＡ）系繊維は強度、弾性率が高く、熱収縮率が小さい
ことから、ゴム補強材、プラスチック補強材などの補強
材用途に使用されているが、結節強度が低く、耐疲労
性、耐熱水性が劣るため、その用途は限られているとい
うのが現状である。そこで、これらの物性を向上させよ
うとする試みが種々提案されている。
【０００３】例えば、特公昭４７−８１８６号公報や特
公昭４８−９２０９号公報には、紡糸原液に硼酸を添加
し、アルカリ性凝固浴を用いて凝固せしめることによっ
て未延伸糸の延伸性を向上させ、その結果としてＰＶＡ
系繊維の引張強度，耐疲労性，耐熱水性が改善できる方
法が提案されている。
公昭４８−９２０９号公報には、紡糸原液に硼酸を添加
し、アルカリ性凝固浴を用いて凝固せしめることによっ
て未延伸糸の延伸性を向上させ、その結果としてＰＶＡ
系繊維の引張強度，耐疲労性，耐熱水性が改善できる方
法が提案されている。
【０００４】しかしながら、このような方法によって得
られるＰＶＡ系繊維は、スキン・コア構造を有しない、
断面が丸いという意味合いにおいて断面が均質であり、
結果として延伸性が向上して、引張強度の向上は認めら
れるものの、ポリアミドやポリエステル繊維に匹敵する
結節強度や耐疲労性などの繊維物性を有するものではな
い。しかも延伸倍率の増大が結節強度を低下させるとい
う問題があった。
られるＰＶＡ系繊維は、スキン・コア構造を有しない、
断面が丸いという意味合いにおいて断面が均質であり、
結果として延伸性が向上して、引張強度の向上は認めら
れるものの、ポリアミドやポリエステル繊維に匹敵する
結節強度や耐疲労性などの繊維物性を有するものではな
い。しかも延伸倍率の増大が結節強度を低下させるとい
う問題があった。
【０００５】一方、最近、重合度が数万から数十万に及
ぶ超高重合度のＰＶＡ系重合体（ポリマ）を使用する
と、引張強度や初期弾性率の高いＰＶＡ系繊維が得られ
ることが見出され（例えば，特開昭 59-130314号公
報）、注目されているが、このような超高重合度のＰＶ
Ａ系ポリマは工業的または商業的に製造、入手すること
が難しく、少なくとも現在では工業的ではないと言え
る。
ぶ超高重合度のＰＶＡ系重合体（ポリマ）を使用する
と、引張強度や初期弾性率の高いＰＶＡ系繊維が得られ
ることが見出され（例えば，特開昭 59-130314号公
報）、注目されているが、このような超高重合度のＰＶ
Ａ系ポリマは工業的または商業的に製造、入手すること
が難しく、少なくとも現在では工業的ではないと言え
る。
【０００６】そこで、本発明者らは工業的または商業的
に生産、入手可能な重合度を有するＰＶＡ系ポリマから
なる高強度で，かつ良好な耐疲労性を有するＰＶＡ系繊
維について鋭意検討した結果、本発明に至ったのであ
る。
に生産、入手可能な重合度を有するＰＶＡ系ポリマから
なる高強度で，かつ良好な耐疲労性を有するＰＶＡ系繊
維について鋭意検討した結果、本発明に至ったのであ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ＰＶ
Ａ系ポリマとしては従来のＰＶＡ系繊維に比べて高い重
合度を有するが、工業的または商業的に製造および入手
可能な範囲の重合度を有し、前記ポリアミドやポリエス
テル繊維に匹敵する結節強度や耐疲労性などの繊維物性
を有し、しかも延伸倍率が大きいにも拘らず高い結節強
度を有するＰＶＡ系繊維およびその製造方法を提供する
にある。
Ａ系ポリマとしては従来のＰＶＡ系繊維に比べて高い重
合度を有するが、工業的または商業的に製造および入手
可能な範囲の重合度を有し、前記ポリアミドやポリエス
テル繊維に匹敵する結節強度や耐疲労性などの繊維物性
を有し、しかも延伸倍率が大きいにも拘らず高い結節強
度を有するＰＶＡ系繊維およびその製造方法を提供する
にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
め本発明は次の構成を有する。すなわち、重合度２５０
０以上６０００以下のポリビニルアルコール系重合体か
らなり、引張強度が１４g/d 以上、結節強度が５．０g/
d 以上で、かつ繊維の内外層における複屈折率の差が−
８×１０-3≦（Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＜０を満足するこ
とを特徴とする結節強度に優れた高強度ポリビニルアル
コール系繊維である。
め本発明は次の構成を有する。すなわち、重合度２５０
０以上６０００以下のポリビニルアルコール系重合体か
らなり、引張強度が１４g/d 以上、結節強度が５．０g/
d 以上で、かつ繊維の内外層における複屈折率の差が−
８×１０-3≦（Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＜０を満足するこ
とを特徴とする結節強度に優れた高強度ポリビニルアル
コール系繊維である。
【０００９】但し、上式中、（Δｎ）ｓは繊維の表面か
ら２μの位置における複屈折率、（Δｎ）ｃは繊維の中
心部における複屈折率を示す。
ら２μの位置における複屈折率、（Δｎ）ｃは繊維の中
心部における複屈折率を示す。
【００１０】本発明に使用されるＰＶＡ系ポリマとして
は、工業的にまたは商業的に製造および入手可能な重合
度を有するＰＶＡ系ポリマおよびその誘導体、例えば完
全ケン化または部分ケン化ＰＶＡ系ポリマ、主鎖中に共
重合成分として例えばエチレン，プロピレン，ブチレン
などのオレフィン系モノマが少量共重合されたもの、お
よび化学的に後処理されたＰＶＡ系ポリマ並びに１０重
量％以下の少量のＰＶＡ系ポリマに対して混和性を有す
る他種のポリマとのブレンドなどを挙げることができ
る。
は、工業的にまたは商業的に製造および入手可能な重合
度を有するＰＶＡ系ポリマおよびその誘導体、例えば完
全ケン化または部分ケン化ＰＶＡ系ポリマ、主鎖中に共
重合成分として例えばエチレン，プロピレン，ブチレン
などのオレフィン系モノマが少量共重合されたもの、お
よび化学的に後処理されたＰＶＡ系ポリマ並びに１０重
量％以下の少量のＰＶＡ系ポリマに対して混和性を有す
る他種のポリマとのブレンドなどを挙げることができ
る。
【００１１】また、これらのＰＶＡ系ポリマの重合度
は、２５００以上、６０００以下とするものである。重
合度が２５００よりも小さくなると本発明の目的とする
結節強度がポリアミドやポリエステル繊維に匹敵し、耐
疲労性，耐熱水性などの優れたＰＶＡ系繊維を形成する
ことができない。また、重合度６０００を越えるＰＶＡ
系ポリマを工業的に入手するのは一般に困難である。
は、２５００以上、６０００以下とするものである。重
合度が２５００よりも小さくなると本発明の目的とする
結節強度がポリアミドやポリエステル繊維に匹敵し、耐
疲労性，耐熱水性などの優れたＰＶＡ系繊維を形成する
ことができない。また、重合度６０００を越えるＰＶＡ
系ポリマを工業的に入手するのは一般に困難である。
【００１２】本発明においてＰＶＡ系ポリマを溶解する
溶媒としては、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳ
Ｏ），エチレングリコール，グリセリン，プロピレング
リコール，エチレングリコール，ジエチレングリコー
ル，トリエチレングリコールなどの多価アルコール系溶
媒、レゾルシノール，ホルムアミド，尿素の飽和水溶液
などのアミン系溶媒、あるいは臭化リチウム，塩化リチ
ウムなどのハロゲン化リチウム、塩化亜鉛，塩化アルミ
ニウム，塩化マグネシウムなどの無機塩水溶液，または
これらの混合溶媒などを用いることができる。
溶媒としては、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳ
Ｏ），エチレングリコール，グリセリン，プロピレング
リコール，エチレングリコール，ジエチレングリコー
ル，トリエチレングリコールなどの多価アルコール系溶
媒、レゾルシノール，ホルムアミド，尿素の飽和水溶液
などのアミン系溶媒、あるいは臭化リチウム，塩化リチ
ウムなどのハロゲン化リチウム、塩化亜鉛，塩化アルミ
ニウム，塩化マグネシウムなどの無機塩水溶液，または
これらの混合溶媒などを用いることができる。
【００１３】ＰＶＡ系ポリマを上記溶媒に溶解して得ら
れる紡糸原液の紡糸方法としては、紡糸ノズルから一旦
空気または不活性雰囲気に吐出した後、凝固浴に導入し
て凝固を完結せしめる乾湿式紡糸法を採用するものであ
る。
れる紡糸原液の紡糸方法としては、紡糸ノズルから一旦
空気または不活性雰囲気に吐出した後、凝固浴に導入し
て凝固を完結せしめる乾湿式紡糸法を採用するものであ
る。
【００１４】この場合の凝固浴液体としては、メタノー
ル，エタノール，アセトン，トルエンなど，またはこれ
らと重合体溶媒との混合溶媒、無機塩水溶液などが挙げ
られる。
ル，エタノール，アセトン，トルエンなど，またはこれ
らと重合体溶媒との混合溶媒、無機塩水溶液などが挙げ
られる。
【００１５】このような紡糸方法によって得られた未延
伸糸は、脱溶媒され延伸される。途中の延伸手段は、加
熱チューブ，熱板，加熱ロール，加熱ピン，加熱液体，
流動床などを適用した各種の延伸手段を単独または組合
せて適用することができる。また、これらは一段で延伸
しても、多段で延伸してもよい。
伸糸は、脱溶媒され延伸される。途中の延伸手段は、加
熱チューブ，熱板，加熱ロール，加熱ピン，加熱液体，
流動床などを適用した各種の延伸手段を単独または組合
せて適用することができる。また、これらは一段で延伸
しても、多段で延伸してもよい。
【００１６】しかしながら、本発明の繊維を得るには、
これらの中途の上記延伸、その他熱処理などの工程に特
に限定されないが、延伸の最終工程として、加熱チュー
ブを使用し、全体の延伸倍率が少なくとも１５倍の延伸
繊維糸条とする延伸工程を採用することが肝要である。
これらの中途の上記延伸、その他熱処理などの工程に特
に限定されないが、延伸の最終工程として、加熱チュー
ブを使用し、全体の延伸倍率が少なくとも１５倍の延伸
繊維糸条とする延伸工程を採用することが肝要である。
【００１７】さらに具体的には、上記本発明の加熱チュ
ーブ延伸は、予めある程度延伸された糸条を加熱雰囲
気、例えば空気または窒素、ヘリウム，アルゴンなどの
不活性雰囲気気体の温度が２３０℃以上、繊維の融断温
度以下に設定された加熱チューブ中に通して、全延伸工
程を通しての延伸倍率、即ち，全延伸倍率が少なくとも
１５倍、好ましくは１８倍以上になるよう熱延伸する。
なお、全延伸倍率が高いほど、得られる繊維の引張強度
は向上するが、結節強度や耐疲労性などの特性は必ずし
も向上せず、製糸安定性などを考慮すると２５倍以下が
好ましい。
ーブ延伸は、予めある程度延伸された糸条を加熱雰囲
気、例えば空気または窒素、ヘリウム，アルゴンなどの
不活性雰囲気気体の温度が２３０℃以上、繊維の融断温
度以下に設定された加熱チューブ中に通して、全延伸工
程を通しての延伸倍率、即ち，全延伸倍率が少なくとも
１５倍、好ましくは１８倍以上になるよう熱延伸する。
なお、全延伸倍率が高いほど、得られる繊維の引張強度
は向上するが、結節強度や耐疲労性などの特性は必ずし
も向上せず、製糸安定性などを考慮すると２５倍以下が
好ましい。
【００１８】すなわち、この加熱チューブ延伸の倍率
は、それまでの延伸倍率によって相違するが、より好ま
しくはこの延伸倍率を含めて後述する複屈折率差が形成
されるように加熱チューブ延伸の条件を設定するのがよ
い。
は、それまでの延伸倍率によって相違するが、より好ま
しくはこの延伸倍率を含めて後述する複屈折率差が形成
されるように加熱チューブ延伸の条件を設定するのがよ
い。
【００１９】なお、加熱チューブ中は、重合体の熱酸化
分解を抑制するため窒素ガスでブローしておくのが好ま
しい。
分解を抑制するため窒素ガスでブローしておくのが好ま
しい。
【００２０】また、上記加熱チューブ延伸において、雰
囲気温度が２３０℃以下では高強度ＰＶＡ系繊維の製造
に必要な少なくとも１５倍という全延伸倍率が得られ
ず、他方，繊維の融断温度より高くなると、延伸過程で
繊維糸条が切断するので好ましくない。
囲気温度が２３０℃以下では高強度ＰＶＡ系繊維の製造
に必要な少なくとも１５倍という全延伸倍率が得られ
ず、他方，繊維の融断温度より高くなると、延伸過程で
繊維糸条が切断するので好ましくない。
【００２１】ここで、繊維の融断温度は、加熱チューブ
内で糸条が延伸緊張状態にあるので、通常測定される示
差熱分析（ＤＳＣ）評価による糸の融点より高くなる傾
向にある。
内で糸条が延伸緊張状態にあるので、通常測定される示
差熱分析（ＤＳＣ）評価による糸の融点より高くなる傾
向にある。
【００２２】このような延伸方法によって得られた本発
明のＰＶＡ系繊維は、従来の繊維は表層部分の配向度が
中心に比べ高いのであるが、それとは繊維の断面方向の
配向度分布が全く逆であって、表層部分の配向度が中心
に比べ低いものとなる。
明のＰＶＡ系繊維は、従来の繊維は表層部分の配向度が
中心に比べ高いのであるが、それとは繊維の断面方向の
配向度分布が全く逆であって、表層部分の配向度が中心
に比べ低いものとなる。
【００２３】即ち、本発明の繊維の内外層における複屈
折率差は、−８×１０-3≦（Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＜０
を満足するものである。
折率差は、−８×１０-3≦（Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＜０
を満足するものである。
【００２４】但し、上式中、（Δｎ）ｓは繊維の表面か
ら２μの位置における複屈折率、（Δｎ）ｃは繊維の中
心部における複屈折率を示す。
ら２μの位置における複屈折率、（Δｎ）ｃは繊維の中
心部における複屈折率を示す。
【００２５】このような配向度分布を有する本発明の繊
維は、引張強度、結節強度が従来のＰＶＡ繊維と比べ高
く、特に、結節強度が５．０g/d 以上と従来に見られな
い物性を有し、かつ耐疲労性、耐熱性も大きく改善され
る。
維は、引張強度、結節強度が従来のＰＶＡ繊維と比べ高
く、特に、結節強度が５．０g/d 以上と従来に見られな
い物性を有し、かつ耐疲労性、耐熱性も大きく改善され
る。
【００２６】なお、上記複屈折率の差が上式で示される
範囲外の数値になると、本発明の目的が達成されず、特
に該複屈折率の差が０よりも大きい繊維では、本発明の
ＰＶＡ系繊維の特徴である高強度，高弾性率であると共
に、改良された耐水・耐熱性、結節強度を有する繊維と
することは困難である。
範囲外の数値になると、本発明の目的が達成されず、特
に該複屈折率の差が０よりも大きい繊維では、本発明の
ＰＶＡ系繊維の特徴である高強度，高弾性率であると共
に、改良された耐水・耐熱性、結節強度を有する繊維と
することは困難である。
【００２７】さらに延伸工程の最終段が加熱チューブで
はなくて、熱板や加熱ロールなどの他の延伸手段を採用
すると、本発明の特徴である上記繊維の表層が中心部の
複屈折率より低い繊維構造を有するＰＶＡ系繊維が得ら
れないし、また繊維の融断が起るなどの問題が生じる。
はなくて、熱板や加熱ロールなどの他の延伸手段を採用
すると、本発明の特徴である上記繊維の表層が中心部の
複屈折率より低い繊維構造を有するＰＶＡ系繊維が得ら
れないし、また繊維の融断が起るなどの問題が生じる。
【００２８】延伸の最終工程で加熱チューブを用いると
好結果が得られる理由は定かではないが、延伸される糸
条が加熱金属などと直接接触することなく、気体中で加
熱延伸を受けるので、加熱効率が緩やかであり、融点直
下で設定できる温度範囲が比較的広くとれ、繊維の表層
の分子配向を優先的に緩和できるためであると推定され
る。
好結果が得られる理由は定かではないが、延伸される糸
条が加熱金属などと直接接触することなく、気体中で加
熱延伸を受けるので、加熱効率が緩やかであり、融点直
下で設定できる温度範囲が比較的広くとれ、繊維の表層
の分子配向を優先的に緩和できるためであると推定され
る。
【００２９】そして本発明に規定する全延伸倍率は、得
られるＰＶＡ系繊維の繊維物性をポリアミドやポリエス
テル系繊維並ないしそれ以上の繊維物性、特に引張強度
を１５．０g/d 以上、弾性率を２００g/d 以上とし、耐
水性や耐屈曲性に優れた繊維とする上で重要である。
られるＰＶＡ系繊維の繊維物性をポリアミドやポリエス
テル系繊維並ないしそれ以上の繊維物性、特に引張強度
を１５．０g/d 以上、弾性率を２００g/d 以上とし、耐
水性や耐屈曲性に優れた繊維とする上で重要である。
【００３０】以下、実施例により本発明を具体的に説明
する。
する。
【００３１】
【実施例】なお、本例中，繊維物性および複屈折率は、
次の条件で測定した。
次の条件で測定した。
【００３２】(1) 繊維の強度（引張強度および結節強
度） 測定サンプル；単糸 測定糸長；１００mm 測定時の引張速度；１００mm /分 測定雰囲気；２０℃、６５％相対湿度 (2) 複屈折率 装置；カール・ツァイス ジェナ（Carl Zeiss Jena)社
の透過干渉顕微鏡 方法；デュポン法（Du Pont)法 算出法；次式に従う。
度） 測定サンプル；単糸 測定糸長；１００mm 測定時の引張速度；１００mm /分 測定雰囲気；２０℃、６５％相対湿度 (2) 複屈折率 装置；カール・ツァイス ジェナ（Carl Zeiss Jena)社
の透過干渉顕微鏡 方法；デュポン法（Du Pont)法 算出法；次式に従う。
【００３３】
【数１】 実施例１ 重合度３９００の完全ケン化型ＰＶＡ系ポリマをＤＭＳ
Ｏに溶解して９％溶液を作り、これを紡糸原液とした。
この紡糸原液を孔径０．１２mmφ、孔数２７のノズルか
ら押し出し、一旦７mmの空間部分を介してメタノールか
らなる凝固浴で凝固させた。
Ｏに溶解して９％溶液を作り、これを紡糸原液とした。
この紡糸原液を孔径０．１２mmφ、孔数２７のノズルか
ら押し出し、一旦７mmの空間部分を介してメタノールか
らなる凝固浴で凝固させた。
【００３４】得られた凝固糸条を５m/分で引取り、メタ
ノールでさらに洗浄しＤＭＳＯを除去した後、室温で４
倍に延伸し、引続いて内気温度２３０℃，２３５℃の２
つの加熱チューブで全延伸倍率が１８倍になるように熱
延伸した。
ノールでさらに洗浄しＤＭＳＯを除去した後、室温で４
倍に延伸し、引続いて内気温度２３０℃，２３５℃の２
つの加熱チューブで全延伸倍率が１８倍になるように熱
延伸した。
【００３５】その結果、引張強度１８．４g/d 、結節強
度７．６g/d の物性を有する繊維が得られた。この繊維
の断面方向の複屈折率分布を図１にＡとして示した。
度７．６g/d の物性を有する繊維が得られた。この繊維
の断面方向の複屈折率分布を図１にＡとして示した。
【００３６】この繊維の単糸の断面方向の配向度分布は
表層の方が中心部より低くなった。 （Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＝−２．９×１０-3 また、得られた繊維（単繊維繊度２．８デニール、フィ
ラメント数２７）を２０本合糸して約１５００デニール
のヤーンとし、これを下撚り１０cm当たり３３ターン、
上撚り１０cm当たり３３ターンで合撚してタイヤコード
とした。
表層の方が中心部より低くなった。 （Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＝−２．９×１０-3 また、得られた繊維（単繊維繊度２．８デニール、フィ
ラメント数２７）を２０本合糸して約１５００デニール
のヤーンとし、これを下撚り１０cm当たり３３ターン、
上撚り１０cm当たり３３ターンで合撚してタイヤコード
とした。
【００３７】さらに接着剤処理を施してマロリーチュー
ブ疲労試験を行なったところ、チューブ曲げ角度９０°
で２５０分の寿命であった。従来のＰＶＡ繊維からなる
タイヤコードの耐疲労性はチューブ曲げ角度９０°では
１０〜２０分の寿命しかないのに比較して著しく耐疲労
性が向上していることがわかる。
ブ疲労試験を行なったところ、チューブ曲げ角度９０°
で２５０分の寿命であった。従来のＰＶＡ繊維からなる
タイヤコードの耐疲労性はチューブ曲げ角度９０°では
１０〜２０分の寿命しかないのに比較して著しく耐疲労
性が向上していることがわかる。
【００３８】実施例２ 重合度３１００の完全ケン化型ＰＶＡ系ポリマをＤＭＳ
Ｏに溶解して１５％溶液を作り、これを紡糸原液とし
た。この紡糸原液を孔径０．１２mmφ、孔数２７のノズ
ルから押し出し、一旦５mmの空間部分を介してメタノー
ルからなる凝固浴で凝固させた。
Ｏに溶解して１５％溶液を作り、これを紡糸原液とし
た。この紡糸原液を孔径０．１２mmφ、孔数２７のノズ
ルから押し出し、一旦５mmの空間部分を介してメタノー
ルからなる凝固浴で凝固させた。
【００３９】得られた凝固糸条を５m/分で引取り、メタ
ノールでさらに洗浄しＤＭＳＯを除去した後、室温で４
倍に延伸し、引続いて内気温度２３０℃の加熱チューブ
で全延伸倍率が１７．４倍になるように熱延伸した。
ノールでさらに洗浄しＤＭＳＯを除去した後、室温で４
倍に延伸し、引続いて内気温度２３０℃の加熱チューブ
で全延伸倍率が１７．４倍になるように熱延伸した。
【００４０】その結果、引張強度１６．４g/d 、結節強
度５．２g/d の高い物性を有する繊維が得られた。
度５．２g/d の高い物性を有する繊維が得られた。
【００４１】この繊維の単糸の断面方向の配向度分布は
表層の方が中心部より低くなった。 （Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＝−１．６×１０-3 また、実施例１と同じように、得られた繊維を約１５０
０デニールのヤーンとすべく合糸し、さらにこれら２本
のヤーンを同様の撚り数をかけ合撚してタイヤコードと
なし、チューブ曲げ角度９０°でチューブ疲労試験を行
なったところ、寿命は１８０分となり、これも従来のＰ
ＶＡ繊維からなるタイヤコードに比較して著しく耐疲労
性が向上していた。
表層の方が中心部より低くなった。 （Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＝−１．６×１０-3 また、実施例１と同じように、得られた繊維を約１５０
０デニールのヤーンとすべく合糸し、さらにこれら２本
のヤーンを同様の撚り数をかけ合撚してタイヤコードと
なし、チューブ曲げ角度９０°でチューブ疲労試験を行
なったところ、寿命は１８０分となり、これも従来のＰ
ＶＡ繊維からなるタイヤコードに比較して著しく耐疲労
性が向上していた。
【００４２】比較例１ 実施例１においてＤＭＳＯを除去した後、室温で４倍に
延伸し、引続いて２３０℃の加熱チューブの代りに同温
度の熱板を用い、全延伸倍率が１７倍になるように熱延
伸した。
延伸し、引続いて２３０℃の加熱チューブの代りに同温
度の熱板を用い、全延伸倍率が１７倍になるように熱延
伸した。
【００４３】その結果、引張強度１３．２g/d 、結節強
度３．８g/d の物性を有する繊維が得られた。
度３．８g/d の物性を有する繊維が得られた。
【００４４】この繊維の単糸の断面方向の配向度分布は
表層が中心部に比べて著しく高かった。
表層が中心部に比べて著しく高かった。
【００４５】（Δｎ）ｓ−（Δｎ）ｃ＝８．４×１０-3 得られた繊維につき前記実施例１，２と同様にタイヤコ
ードのチューブ疲労試験を行なったところ、寿命は５８
分であった。
ードのチューブ疲労試験を行なったところ、寿命は５８
分であった。
【００４６】比較例２ 実施例１において、全延伸倍率を変更して繊維物性の変
化を調べた結果、表１に示すように，１５倍以上の延伸
を施すことによって初めて１４g/d 以上の引張強度と
５．０g/d 以上の結節強度を有する繊維が得られること
がわかった。
化を調べた結果、表１に示すように，１５倍以上の延伸
を施すことによって初めて１４g/d 以上の引張強度と
５．０g/d 以上の結節強度を有する繊維が得られること
がわかった。
【００４７】
【表１】 比較例３ 熱板に代えて加熱チューブ内で延伸を行なった他は比較
例１と同様にし、ＤＭＳＯを除去し、室温で４倍に延伸
した後、引続いて加熱チューブの内気温度を変更して延
伸した結果、表２に示したように，２３０℃を下まわる
温度では、延伸倍率が低くなるにつれて繊維の配向度分
布が本発明の規定する値の範囲外となり、４g/d を越え
る結節強度を有する繊維が得られなかった。
例１と同様にし、ＤＭＳＯを除去し、室温で４倍に延伸
した後、引続いて加熱チューブの内気温度を変更して延
伸した結果、表２に示したように，２３０℃を下まわる
温度では、延伸倍率が低くなるにつれて繊維の配向度分
布が本発明の規定する値の範囲外となり、４g/d を越え
る結節強度を有する繊維が得られなかった。
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】本発明のＰＶＡ系繊維は、アセタール化
のような水不溶化処理を施さなくても、良好な実用性能
を満足する耐水・耐熱性を有しており、また結節強度が
５．０g/d 以上というＰＶＡ系繊維としては卓越した性
能を有する。特にその延伸倍率が１５倍を越える高延伸
倍率の繊維でありながら、高い結節強度を有すること
は、本発明のＰＶＡ系繊維の上記特異な複屈折率差に関
係するものと考えられる。もちろん、本発明において上
記複屈折率差と共に１５００以上の重合度を有するＰＶ
Ａ系ポリマから繊維が構成されていることが、繊維物
性，例えば結節強度，耐疲労性，耐熱水性の優れた高強
度ＰＶＡ系繊維とする上で密接な関係を有することはい
うまでもない。
のような水不溶化処理を施さなくても、良好な実用性能
を満足する耐水・耐熱性を有しており、また結節強度が
５．０g/d 以上というＰＶＡ系繊維としては卓越した性
能を有する。特にその延伸倍率が１５倍を越える高延伸
倍率の繊維でありながら、高い結節強度を有すること
は、本発明のＰＶＡ系繊維の上記特異な複屈折率差に関
係するものと考えられる。もちろん、本発明において上
記複屈折率差と共に１５００以上の重合度を有するＰＶ
Ａ系ポリマから繊維が構成されていることが、繊維物
性，例えば結節強度，耐疲労性，耐熱水性の優れた高強
度ＰＶＡ系繊維とする上で密接な関係を有することはい
うまでもない。
【図１】実施例１により得られた繊維および従来繊維
（ビニロン［登録商標］，T 5501）の断面方向の複屈折
率分布を示す図である。
（ビニロン［登録商標］，T 5501）の断面方向の複屈折
率分布を示す図である。
Ａ：実施例１により得られた繊維 Ｂ：従来繊維（ビニロン［登録商標］，T 5501）
Claims (1)
- 【請求項１】重合度２５００以上６０００以下のポリビ
ニルアルコール系重合体からなり、引張強度が１４g/d
以上、結節強度が５．０g/d 以上で、かつ繊維の内外層
における複屈折率の差が−８×１０-3≦（Δｎ）ｓ−
（Δｎ）ｃ＜０を満足することを特徴とする結節強度に
優れた高強度ポリビニルアルコール系繊維。（但し、上
式中、（Δｎ）ｓは繊維の表面から２μの位置における
複屈折率、（Δｎ）ｃは繊維の中心部における複屈折率
を示す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59230304A JPS61252313A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | 結節強度に優れたポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造方法 |
| JP4001020A JPH0733604B2 (ja) | 1984-11-02 | 1992-01-07 | 結節強度に優れた高強度ポリビニルアルコール系繊維 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59230304A JPS61252313A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | 結節強度に優れたポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造方法 |
| JP4001020A JPH0733604B2 (ja) | 1984-11-02 | 1992-01-07 | 結節強度に優れた高強度ポリビニルアルコール系繊維 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59230304A Division JPS61252313A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | 結節強度に優れたポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0610210A true JPH0610210A (ja) | 1994-01-18 |
| JPH0733604B2 JPH0733604B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=26334176
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59230304A Granted JPS61252313A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | 結節強度に優れたポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造方法 |
| JP4001020A Expired - Lifetime JPH0733604B2 (ja) | 1984-11-02 | 1992-01-07 | 結節強度に優れた高強度ポリビニルアルコール系繊維 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59230304A Granted JPS61252313A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | 結節強度に優れたポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS61252313A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111893584A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-11-06 | 杭州千芝雅卫生用品有限公司 | 耐水性环保纤维滤材及其制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0633523B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1994-05-02 | 東レ株式会社 | 高強度ポリビニルアルコール系捲縮繊維およびその製造方法 |
| JP7058854B2 (ja) * | 2017-08-03 | 2022-04-25 | 国立大学法人北陸先端科学技術大学院大学 | ポリビニルアルコール系繊維の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4832623A (ja) * | 1971-08-31 | 1973-05-01 | ||
| JPS55107506A (en) * | 1979-02-08 | 1980-08-18 | Stamicarbon | Filament with high tensile strength and elastic ratio and method |
| JPS59130314A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-07-26 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 高強度および高モジュラスのポリビニルアルコール繊維およびその製造法 |
| JPS60126312A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-05 | Toray Ind Inc | 高強度、高弾性率ポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造法 |
-
1984
- 1984-11-02 JP JP59230304A patent/JPS61252313A/ja active Granted
-
1992
- 1992-01-07 JP JP4001020A patent/JPH0733604B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4832623A (ja) * | 1971-08-31 | 1973-05-01 | ||
| JPS55107506A (en) * | 1979-02-08 | 1980-08-18 | Stamicarbon | Filament with high tensile strength and elastic ratio and method |
| JPS59130314A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-07-26 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 高強度および高モジュラスのポリビニルアルコール繊維およびその製造法 |
| JPS60126312A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-05 | Toray Ind Inc | 高強度、高弾性率ポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111893584A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-11-06 | 杭州千芝雅卫生用品有限公司 | 耐水性环保纤维滤材及其制备方法 |
| CN111893584B (zh) * | 2020-06-16 | 2021-06-22 | 杭州千芝雅卫生用品有限公司 | 耐水性环保纤维滤材及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61252313A (ja) | 1986-11-10 |
| JPH0428804B2 (ja) | 1992-05-15 |
| JPH0733604B2 (ja) | 1995-04-12 |
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