JPH06100834B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH06100834B2
JPH06100834B2 JP60088370A JP8837085A JPH06100834B2 JP H06100834 B2 JPH06100834 B2 JP H06100834B2 JP 60088370 A JP60088370 A JP 60088370A JP 8837085 A JP8837085 A JP 8837085A JP H06100834 B2 JPH06100834 B2 JP H06100834B2
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JP
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compound
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phthalocyanine
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憲良 南波
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 I 発明の背景 技術分野 本発明は、フタロシアニン化合物をキャリア生成層に含
有させた電子写真感光体に関する。
先行技術とその問題点 複写機やレーザープリンター等には電子写真感光体が用
いられている。このなかには、機能分離型積層感光体が
含まれるが、これは電極上にキャリア生成層とキャリア
移動層とが積層されているものである。キャリア生成層
は光を吸収することによりキャリアを生成する層であ
り、またキャリア移動層は生成したキャリアを移動する
層である。
ところで、フタロシアニン化合物は熱、光、湿度等に対
し堅牢性に優れ、光導電材料としても注目されており、
このフタロシアニン化合物をキャリア生成層に適用する
試みがなされている。
しかし、この化合物は、レーザープリンタ等に必要とさ
れる近赤外ないし赤外域に吸収を持たないため用いるこ
とができず、この点の改善が望まれている。
II 発明の目的 本発明の目的は、キャリア生成層にフタロシアニン化合
物を含有させることにより近赤外ないし赤外域に吸収を
もつ電子写真感光体を提供することにある。
III 発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、電極上にキャリア生成層およびキ
ャリア移動層を有する電子写真感光体において、 キャリア生成層が下記式(I)または式(II)で示され
るフタロシアニン化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体である。
式(I) または、 式(II) {式(I)および(II)中、Pcはフタロシアニン核を表
わす。
MYはフタロシアニン核Pcに配位する金属もしくは半金属
のVIB族元素化物基を表わし、このときの金属もしくは
半金属はV,U,Th,Zr,Hf,Os,Si,SnまたはGeである。
R1は、置換または非置換の脂肪族基、脂環式基、芳香族
基または複素環基を表わす。
R2は置換または非置換の2価の脂肪族基、脂環式基、芳
香族基または複素環基を表わす。
Y1,Y2およびY3は、それぞれ、O,S,SeまたはTeを表わ
す。
Xは水素原子またはハロゲン原子を表わす。
nは1〜16、lは1〜8、mは0〜14の正の整数を表わ
す。} IV 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体はキャリア生成層を有し、この
層には下記式(I)または式(II)で示されるフタロシ
アニン化合物が含有される。
式(I) または、 式(II) 上記式(I)および(II)において、Pcは、下記式(II
I)で表わされるフタロシアニン核である。
式(III) 上記式(I)および(II)において、MYは、フタロシア
ニン核Pcに配位する金属または半金属のVIB族元素化物
基を表わす。
この場合の金属または半金属原子としては、Si,V,Ge,Z
r,Sn,Hf,Os,ThまたはUである。
また、VIB族原子は、例えばO,S,Se,Te等であり、なかで
もO,Sが好ましい。
この場合、MYとしては、Mの酸価数IV価以上のものが好
ましくVO,ZrO,ThO,HfO,OsO,SiO,GeO,SnO,VS,UO2等が特
に好ましい。
上記式(III)で表わされるフタロシアニン核中で、-Y1
R1、-Y2R2Y3-もしくはXが置換する位置は1〜16のいず
れかである。
R1は1価、R2は2価であって、炭素数1〜20の置換もし
くは非置換の脂肪族基、脂環式基、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチ
レン基、ヘキシレン基、ベンジル基、フェネチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、ドデシル基、 -CH2CH2CH=CH-CH2-、シクロヘキセン基、 イソプロペニン基、-C2H4-Cl、-CH2-NH2等; 炭素数6〜24の置換もしくは非置換の芳香族基、例え
ば、フェニル基、トリル基、フェニレン基、ナフチレン
基、メトキシフェニル基、ナフチル基、塩化フェニル
基、キシリル基、 スチリル基、シンナミル基、フェネチル基、メチルフェ
ニレン基、 置換もしくは非置換の複素環基、例えば、ピリジル基、
ピロリル基、キノリル基、フリル基、フルフリル基、ピ
ペリジル基、ピリミジル基等; である。
Xは、水素原子; ハロゲン原子、例えば、Cl,Br,I,F等; であり、なかでも、H,Cl,Br,Iが好ましい。
Y1,Y2およびY3は、それぞれ、O,S,SeまたはTeである。
nは、1〜16の正の整数を表わし、なかでも3〜16であ
ることが好ましい。
lは1〜8、mは0〜14の正の整数を表わす。
以下に本発明のフタロシアニン化合物の具体例を挙げ
る。
(1)テトラ−3,6−(4−メチルフェノキシ)−VOPc (2)テトラ−(メトキシ)−VOPc (3)ヘキサ−3,6−(-SC3H7)-UO2Pc (4)ヘキサ−3,6−(-OC4H9)−VOPc (7)デカ−(-OC5H11)-UO2Pc (9)ペンタデカ−(-OC2H5)−VOPc (11)ペンタデカ−(-SC3H7)−VOPc (15)ペンタデカ−(-S-CH3)−VOPc (20)ヘキサデカ−(-O-C2H5)−VOPc (22)ヘキサデカ−(-TeC3H7)−VOPc (28)オクタ−3,6−(-OC3H7)−ZrOPc (29)オクタ−3,6−(-SC2H5)−VOPc (32)デカ−(-O-C2H5)−VOPc (37)ペンタデカ−(-S-C2H5)−SiOPc (38)ペンタデカ−(-O-C2H5)−GeOPc (41)ヘキサデカ−(-O-C2H5)−VOPc (43)ウンデカ−(-O-C2H5)−VOPc (46)ヘキサデカ−(-S-C2H5)−VSPc (56)ヘキサデカ−(-O-C3H7)−VOPc 本発明のフタロシアニン化合物は、一般に次のスキーム
に従う方法で合成することができる。
この方法を用いた場合の反応生成物の精製は次のように
行なう。
反応生成物を100℃に冷却し、エタノールで希釈した
後、室温に戻して濾過する。この濾別したものをエタノ
ールで洗浄し、さらにエタノール−水溶液で洗浄し、乾
燥する。こうして得られた組生成物をシリカカラムでト
ルエンによって展開し、分離して精製する。
この場合の反応生成物の精製は、スキーム1と同様に行
う。
次に、本発明のフタロシアニン化合物の合成例を挙げ
る。
合成例1.例示化合物(29)の合成 C2H5SH 12gとKOH 6gとをキノリン中で145℃にて2時間
反応させた。これにVOPc(Cl)16 7gを加え、160〜180℃
にて2時間反応させた。得られた反応生成物を100℃に
冷却した後、エタノール(EtOH)で希釈して室温に戻
し、濾過した。濾別したものをEtOHで洗浄し、さらにEt
OH−H2O(1:1)溶液で洗浄し、乾燥した。
このようにして得られた粗生成物をシリカカラムでトル
エンによって展開し、分離、精製した。これを2回繰り
返して目的物を得た。
収 率 35% 元素分析 C S N V 計算値/% 43.28 19.23 8.41 3.83 実測値/% 42.35 19.31 8.49 3.92 吸収極大 λmax 750nm (スピンナー塗布により0.1μm厚の薄膜 を形成して測定) 合成例2.例示化合物(27)の合成 合成例1と同様にして目的物を得た。
収 率 39% 元素分析 C S N V 計算値/% 55.98 14.93 6.53 2.97 実測値/% 56.41 13.88 6.50 2.89 合成例3.例示化合物(32)の合成 合成例1と同様にして目的物を得た。
収 率 28% 元素分析 C H N V 計算値/% 51.02 4.09 9.16 4.17 実測値/% 50.01 4.20 9.14 4.00 合成例4.例示化合物(20)の合成 1モルとエタノール(EtOH) 4モルとを130℃で3時
間反応させ、 を得た。この化合物4モルに、 Li+(OC5H11)- 2モルを加えて、130℃で2時間反応さ
せ、 Li2PcOEt)16を得た。さらに、この化合物1モルにVC
l3 1モルを加えてアミルアルコール中で120℃で2時間
反応させ、目的物を得た。
精製は合成例1と同様に行なった。
収 率 28% 元素分析 C H N V 計算値/% 59.09 6.35 8.90 4.05 実測値/% 59.99 6.42 8.80 4.01 吸収極大 λmax 820nm (スピンナー塗布により0.1μm厚の薄膜 を形成して測定) 合成例5.例示化合物(14)の合成 合成例4と同様にして目的物を得た。
収 率 36.2% 元素分析 C H N V 計算値/% 79.61 3.83 4.08 1.86 実測値/% 78.89 3.79 4.12 1.89 合成例6.例示化合物(55)の合成 1モルと、 4モルとを140℃、2時間で反応させ、 を得た。
この化合物4モルにLi+(OC5H11)-2モルを加えて150℃
で2時間反応させ、 を得た。
さらに、この化合物1モルにVCl31モルを加えて、アミ
ルアルコール中で130℃で1時間反応させ、目的物を得
た。この反応生成物を100℃に冷却した後、エタノール
(EtOH)で希釈して室温に戻し、濾過した。濾別したも
のをEtOHで洗浄し、さらにEtOH-H2O(1:1)溶液で洗浄
し、乾燥した。このようにして得られた粗生成物をシリ
カカラムでトルエンによって展開し、分離、精製して目
的物を得た。
収 率 27.9% 元素分析 C H N V 計算値/% 69.36 3.59 5.58 2.54 実測値/% 68.27 3.62 5.53 2.57 合成例7.例示化合物(56)の合成 プロパノール16モルとKOH16モルとをキノリン中で140℃
にて1時間反応させた。
これにVOPc(Cl)161モルを加え、160〜180℃にて1時間
反応させた。
得られた反応生成物の精製は合成例1と同様に行った。
収 率 29.1% 元素分析 C H N V 計算値/% 63.71 7.43 7.43 3.38 実測値/% 62.99 7.39 7.48 3.51 吸収極大 λmax 840nm (スピンナー塗布により0.1μm厚の薄膜 を形成して測定) 合成例8.例示化合物(9)の合成 合成例7と同様にして目的物を得た。
収 率 27.3% 元素分析 C H N V 計算値/% 58.43 5.89 8.80 4.00 実測値/% 58.21 5.92 8.76 4.12 キャリア生成層は上述したフタロシアニン化合物のみで
構成してもよく、さらにはアゾ系、インジゴ系、シアニ
ン系、ペリレン系染顔料あるいは、各種樹脂、オリゴマ
ー、各種添加剤等を混合して用いてもよい。混合する場
合はフタロシアニン化合物が50〜100wt%含まれること
が望ましい。
キャリア生成層の厚さは0.03〜10μmとするのがよい。
本発明の電子写真感光体はキャリア移動層を有する。キ
ャリア移動層は静電荷受容性や帯電保持性に優れ、キャ
リア移動度が大きく、可視および近赤外光に分光感度を
持たないか非常に小さいかのいずれかであり、イオン化
ポテンシャルが小さいことが必要である。
この層を構成する材料としては上記フタロシアニン化合
物を用いてもよいが通常は、TNF系化合物、ヒドラゾン
系化合物、ポリビニルカルバゾール(PVK)系化合物、
オキサゾール系化合物、ジヒドロキシ化合物、ジカルボ
ン酸含有ポリエステル等が挙げられる。
以下に具体例を示す。
(a)2,5−ビス−(4−ジエチルアミノフェニル)−
1,3,4−オキサジアゾール (b)ポリ−ビニル−カルバゾール(PVK) (c)1−フェニル−3−〔p−ジエチルアミノスチリ
ル〕−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン (d)N−メチル−N−フェニルヒドラゾノ−3−メチ
リデン−9−エチルカルバゾール (e)4,4′ジエチルアミノートリフェニルメタン (j)〔3−(N−メチル−N−フェニルヒドラゾン)
メチル−9−エチルカルバゾール〕 (k)1−フェニレン−3−(p−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)2Δピラ
ゾリン (n)ポリエステル中に分散した2・5−ビス−(4−
ジエチルアミノフェニル)−1・3・4−オキサジアゾ
ール このキャリア移動層の厚さは4〜35μmとするのがよ
い。
本発明の電子写真感光体に用いる電極は、金属材質から
なり、通常ドラム状をなす。
本発明の電子写真感光体は電極上にキャリア生成層とキ
ャリア移動層とを設層するが、どちらを上に設層しても
かまわない。
上述の層の他に保護層、バリアー層等を設けてもよい。
このような感光体を用いて、画像を形成するには常法に
従えばよい。
V 発明の具体的作用効果 本発明によれば、キャリア生成層に前記式(I)または
(II)で示されるフタロシアニン化合物を含有させてい
るため、近赤外ないし赤外域用のきわめて高い光ないし
熱に対する堅牢性をもつ電子写真感光体が得られる。
VI 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。
実施例 アルミ電極上に、表1に示すフタロシアニン化合物から
なる厚さ0.1μmのキャリア生成層を設層した。さら
に、その上にオキサザール材料からなる厚さ12μmのキ
ャリア移動層を設層して感光体とした。
このようにして得られた電子写真感光体を表1に示すよ
うに試料1〜16、31および32とする。
各ピーク感度波長での感度を表1に示す。
この場合の感度は印加電圧−5kVで各試料を帯電させ、
各試料の初期の帯電電圧が1/10に減衰するのに必要な単
位面積当りの光エネルギーE(μJ/cm2)として求めた
値である。
これらの試料を実際レーザープリンターに実装して画像
形成を行い、画質を評価した。
この結果、本発明の試料を用いると、いずれも良好な画
像が得られたが、比較の試料の場合はレーザー光を吸収
しないためキャリアを生成せず、画像は得られなかっ
た。
また、電極上にキャリア移動層、キャリア生成層の順に
設層した以外は上記と同様に試料を作成し、同様に処理
したが、上記と同じ結果が得られた。
以上より本発明の効果は明らかである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】電極上にキャリア生成層およびキャリア移
    動層を有する電子写真感光体において、 キャリア生成層が下記式(I)または式(II)で示され
    るフタロシアニン化合物を含有することを特徴とする電
    子写真感光体。 式(I) または、 式(II) {式(I)および(II)中、Pcはフタロシアニン核を表
    わす。 MYはフタロシアニン核Pcに配位する金属もしくは半金属
    のVIB族元素化物基を表わし、このときの金属もしくは
    半金属はV,U,Th,Zr,Hf,Os,Si,SnまたはGeである。 R1は、置換または非置換の脂肪族基、脂環式基、芳香族
    基または複素環基を表わす。 R2は置換または非置換の2価の脂肪族基、脂環式基、芳
    香族基または複素環基を表わす。 Y1,Y2およびY3は、それぞれ、O,S,SeまたはTeを表わ
    す。 Xは水素原子またはハロゲン原子を表わす。 nは1〜16、lは1〜8、mは0〜14の正の整数を表わ
    す。}
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