JPH06100793A

JPH06100793A - 分散染料の混合物

Info

Publication number: JPH06100793A
Application number: JP4303442A
Authority: JP
Inventors: Beat Henzi; ヘンツィビート
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1991-11-16
Filing date: 1992-11-13
Publication date: 1994-04-12
Also published as: FR2683822A1; GB2261439A; ES2065237A1; CH684597A5; ITRM920823A0; ITRM920823A1; FR2683822B1; DE4238231A1; GB2261439B; GB9223700D0; IT1263025B; ES2065237B1

Abstract

(57)【要約】【目的】芳香族ポリエステルの染色に有効な、緑黄色
の染色を与える染料混合物を提供する。【構成】 i)下式Ｉ【化１】の化合物を25〜85重量％ ii) 下式II 【化２】の化合物を５〜50重量％、及び iii)下式III 又はIV 【化３】の化合物を０〜35重量パーセント含む分散染料の混合
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、分散染料の混合物に関する。

【０００２】本発明により、 i)下式Ｉ

【化１３】（上式中、Ｒ₁はフェニル−C₁〜C₃アルキル又は式H₅C₆
-(OCH₂CH₂)_n- の基であり、フェニル核は未置換である
か又はクロロ、ブロモ、C₁〜C₂アルキル及びC₁〜C₆アル
コキシより選ばれる１つもしくは２つの基で置換されて
おり、Ｒ₂はC₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆アルコキシ−C₂〜
C₃アルキル、ヒドロキシ−C₂〜C₆アルコキシ−C₂〜C₃ア
ルキル又はC₁〜C₄アルコキシ−C₂〜C₆アルコキシ−C₂〜
C₄アルキルであり、ｎは１、２又は３である）の化合物
を25〜85重量％ ii) 下式II

【化１４】（上式中、Ｒは下式a)〜d)

【化１５】の基であり、Ｒ₃及びＲ₄は独立にC₁〜C₄アルキルであ
り、そしてＲ₅はC₁〜C₄アルキル又はハロゲンである）
の化合物を５〜50重量％、及び iii)下式III 又はIV

【化１６】（上式中、Ｒ₆はC₁〜C₆アルキルもしくはフェニルC₁〜
C₄アルキルであり、Ｒ₇はフェニル基が未置換であるか
又は１もしくは２個のハロゲン基で置換されているフェ
ニルアミノカルボニル、C₁〜C₄アルコキシカルボニルで
置換されているベンゾイル、又はパラシクロヘキシルフ
ェニルであり、Ｒ₈は独立にＲ₇と同じであるか又は下
式ｅ

【化１７】の基であり、Ｒ₁₀はC₁〜C₆アルキルもしくは-(CH₂)_2-3-
C₆H₅である）の化合物を０〜35重量パーセント含む分散
染料の混合物が提供される。

【０００３】本発明に係る混合物は、合成及び半合成高
分子疎水性有機化合物の繊維及び繊維材料上にとても強
力な鮮やかな緑黄色染色を与えることがわかった。

【０００４】好ましくは、本発明に係る混合物には、 i)式Ｉの化合物が45〜75重量％ ii) 式IIの化合物が15〜30重量％、及び iii)式III の化合物が０〜30重量％（好ましくは15〜25
重量％）存在する。

【０００５】さらに、本発明により、成分i)が式Ｉの化
合物を２種以上含む混合物が提供される。

【０００６】好ましくは、そのような混合物において、
式Ｉの化合物の少なくとも１種において、-CO-O-R₁基は
アゾ基に対しオルトである。

【０００７】好ましくは、式Ｉのすべての化合物の成分
i)において、-CO-O-R₁基はアゾ基に対しオルトである。

【０００８】好ましくは、そのような混合物において、
式Ｉの１つ化合物のＲ₁がベンジル基である場合、式Ｉ
のすべての化合物の少なくとも10重量％においてＲ₂は
アルコキシアルキルである。

【０００９】好ましくは、そのような混合物において、
式Ｉの１種以上の化合物の10重量％においてＲ₁はフェ
ノキシアルキルであり、式Ｉの化合物はアゾ基に対しオ
ルトに基-CO-O-R₁を有する。

【００１０】好ましくは、式Ｉの化合物は下式Ia

【化１８】（上式中、Ｒ₁'はベンジルもしくはフェノキシエチルで
あり、Ｒ₂'はC₁〜C₄アルキルもしくはC₁〜C₆アルコキシ
−C₂〜C₃アルキル（好ましくはｎ−ブチルもしくはC₂〜
C₄アルコキシ−C₂〜C₃アルキル）である）を有する。

【００１１】式Ｉ〜IVの各々の分散染料は公知であるか
又は公知の方法により公知の化合物より製造される。本
発明に係る混合物の製造は、個々の染料を適当な量で混
合することにより行われる。染料は通常とても細かく粉
砕され、そして分散させる前に混合される。染料調製液
を製造するため、通常分散剤が用いられる。染料調製液
への本発明に係る染料混合物の仕上げは公知の方法、例
えば分散剤もしくは充填剤の存在下で粉砕することによ
り行われる。この調製液は真空下又はアトマイザー内で
乾燥される。水を加え、染色、プリントもしくはパジン
グするために用いてよい。

【００１２】式Ｉの化合物又はこの化合物の混合物は、 i)下式Ｖ

【化１９】のアミン又はこのアミンの混合物をジアゾ化すること、 ii) 式Ｖのジアゾ化されたアミンを式VI

【化２０】の化合物とカップリングすること、により製造される。
式Ｖ及びVIの化合物は公知であるか又は公知の方法によ
り公知の化合物より製造される。ジアゾ化及びカップリ
ングは公知の方法により行われる。

【００１３】本発明に係る染料混合物は、合成もしくは
半合成ヒドロプラスチック高分子量有機材料の繊維材料
上に水性懸濁液から排出される。この混合物は、セルロ
ース２−１／２アセテート及びセルローストリアセテー
トのような線状芳香族ポリエステルの繊維材料の染色も
しくはプリントに特に有効である。この混合物は「マイ
クロ繊維」として公知のものの染色並びに熱転写プリン
トに良好である。

【００１４】染色及びプリントは公知の方法（例えば、
英国特許第1,114,433 号(=FR 1,445,371))により行われ
る.

【００１５】得られる染色はとても良好な特性を有し、
特に良好な耐光堅牢度、良好な熱固定堅牢度、良好な昇
華堅牢度、及び良好なふくれ堅牢度を有する。この染料
混合物の他の利点は、その良好な付着、高い排出及び良
好な固定速度にあり、古液の結果を与える。

【００１６】また、式IIのクマリン染料の混合物中の蛍
光は、すべてのブルー染料（例えばアゾアントラキノン
及びメチン）と混合した場合でも消失しないことは驚く
べきことである。このことは、得られる緑色の組合せが
非常な鮮やかさを示すことを意味している。

【００１７】さらに本発明により、下式Ic

【化２１】（上式中、Ｒ₁はベンジル又は所望によりベンゼン核上
にC₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、塩素もしくは臭
素からの置換基を２個まで有するフェノキシ−C₂〜C₄ア
ルキル基を表し、Ｒ₂はC₁〜C₄アルキル又はC₁〜C₆アル
コキシを表し、ｍは２又は３を表す）を有し、Ｒ₁がベ
ンジルのみにより置換した染料の混合物においてＲ₂が
アルコキシを表す１種もしくは数種の染料が少なくとも
10重量パーセント存在し、一方Ｒ₁がフェノキシアルキ
ルにより置換した染料を少なくとも10重量パーセント含
む混合物においてあらゆる式Ｉの他の染料が存在してよ
い、分散染料の混合物が提供される。

【００１８】Ｒ₁のベンゼン核が未置換である式I の染
料混合物を提供することが好ましい。

【００１９】またさらに、本発明により、下式Ic

【化２２】（上式中、Ｒ₁は所望により核内において塩素、C₁〜C₂
アルキルもしくはC₁〜C₂アルコキシで置換したフェニル
−C₁〜C₃アルキル、又は式 H₅C₆-(O-CH₂-CH₂) _n'の基を
表し、Ｒ₂は水素、C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₆アルコキ
シ、ヒドロキシ−C₂〜C₃アルコキシ又はC₁〜C₄アルコキ
シを表し、ｍ及びｎは独立に１、２又は３を表す）の染
料を25〜85重量％、好ましくは45〜75重量％、下式II

【化２３】（上式中、Ｒは

【化２４】を表し、Ｒ₄はC₁〜C₄アルキル、好ましくはエチルを表
し、Ｒ₅はC₁〜C₄アルキル又はハロゲン原子、好ましく
は塩素原子を表す）の染料を５〜50重量％、好ましくは
15〜30重量％、及び下式IIIaもしくはIVa

【化２５】（上式中、Ｒ₆はC₁〜C₆アルキルもしくはフェニルC₁〜
C₄アルキルを表し、Ｒ₇は核において所望により１個又
は２個のハロゲン原子、好ましくは塩素により置換され
ているフェニルアミノカルボニル、所望によりC₁〜C₄ア
ルコキシカルボニルにより置換されているベンゾイル、
パラシクロヘキシルフェニル、又は式III においてのみ
下式

【化２６】の基を表す）の染料を０〜35重量％、好ましくは15〜25
重量％含む分散染料混合物が提供される。

【００２０】本発明に係る混合物に用いてよい特に好ま
しい式Ｉの染料は、下式Ｉ’を有する。

【化２７】（上式中、各記号は以下の表１に規定する）

【００２１】

【表１】

【００２２】本発明に係る混合物に用いてよい特に好ま
しい式IIの染料は、下式II’を有する。

【化２８】（上式中、Ｒ₅は以下の表２に規定する）

【００２３】

【表２】

【００２４】本発明に係る混合物に用いてよい特に好ま
しい式III の染料は、下式III'を有する。

【化２９】（上式中、各記号は以下の表３に規定する）

【００２５】

【表３】

【００２６】以下の例において、部及びパーセントはす
べて重量基準であり、温度は℃である。体積部は１重量
部の水を基準とする。この例で述べる染料は上記染料１
〜20である。

【００２７】例１ 16.5部の下式

【化３０】（上式中、Ｒ₂"は、H/CH₃/OC₄H₉-n (1:1:2) である）の
染料 no.３、5.8 部の下式

【化３１】の染料 no.11、及び7.7 部の下式

【化３２】の染料 no.15をプレスケーキ形状で機械混合する(100％
染料ベース）。得られる混合物から、リグニンスルホネ
ートをベースとする分散剤70部と共に粉砕することによ
り超分散染料混合物を製造する。この混合物は１μｍの
平均粒度及び3.0:10の希釈比を有する。

【００２８】8.0 部のこの染料調製液を60℃において、
40部の硫酸アンモニウムを含む2000部の脱イオン水に加
える。染料槽のｐＨ値を85％蟻酸により５に調整する。
約60℃において、100 部の洗浄したポリエステル繊維布
をこの染料槽に入れ、装置を閉じ、40分間130 ℃に加熱
し、この温度で染色を60分間続ける。40℃に冷却した
後、ポリエステル繊維布を染料槽から取り出し、洗浄
し、ヒドロ亜硫酸ナトリウムを用いて通常の方法の還元
により精製する。とても良好な堅牢度を有する明瞭な、
緑黄色の染色が得られる。

【００２９】例２例１の染料 no.３を18部の下式

【化３３】の染料 no.７に変え、そして例１に記載の用に操作する
ことにより、とても良好な堅牢度を有する明瞭な、緑黄
色の染色が同様に得られる。

【００３０】以下の表４及び５に示したように、表１、
２及び３のタイプ(I')〜(III')の染料を混合することに
より良好な結果が得られる。

【００３１】

【表４】

【表５】

【００３２】例37 26.5部のアントラニル酸−β−フェノキシエチルエステ
ル（97％）を45℃の70部の氷酢酸に溶解し、31部の塩酸
（36.5％）及び200 部の氷水と混合し、得られる懸濁液
を０〜５℃において7.2 部の５Ｎ亜硝酸ナトリウムによ
りジアゾ化する。アミノスルホン酸により過剰の硝酸を
分解した後、濾過したジアゾニウム塩溶液を５〜10℃に
おいて攪拌しながらｐＨ４〜５において、11.0部の式37
a のカップリング成分、13.9部の式37b

【化３４】のカップリング成分、10部の氷酢酸及び400 部の氷水を
含む溶液に加える。苛性ソーダ溶液（30％）を加えるこ
とによりｐＨ値を４〜５に保つ。得られる黄色の懸濁液
を濾過し、酸がなくなるまで1000部の50℃の水で洗浄
し、そして染料を40℃で真空乾燥する。この染料混合物
を、例えば溶剤としてセロソルブより再結晶によりさら
に精製してよい。

【００３３】こうして、式37c

【化３５】（上式中、Ｒ₂"' は-CH₃/OC₄H₉n(約１：１）である）の
染料混合物が得られる。これはポリエステル繊維をとて
も良好な堅牢度を有する緑黄色に染色する。

【００３４】本発明において用いてよい式Ｉの染料の混
合物は下式Ia' を有する。

【化３６】（上式中、記号は以下の表６及び７に規定され、Ｒ₅は
すべて水素を表し、ただし例51の最初の染料においてＲ
₅は5'位のメチルである)

【００３５】これらの染料混合物は例１に記載の方法に
より製造してよいが、混合したカップリング法を用いる
かわりに個々の成分を続いて混合することにより製造し
てもよい。

【００３６】

【表６】

【表７】

【００３７】例57 24.8部のアントラニル酸ベンジルエステル（98％）を10
0 部の45℃の氷酢酸に溶解し、35部の塩酸（36.5％）及
び150 部の氷水と混合する。得られる懸濁液を０〜５℃
において7.2 部の５Ｎ亜硝酸ナトリウムによりジアゾ化
する。アミノスルホン酸により過剰の硝酸を分解した
後、濾過したジアゾニウム塩溶液を５〜10℃において攪
拌しながらｐＨ４〜５において、22.5部の式57a のカッ
プリング成分、2.8 部の式57b

【化３７】のカップリング成分、10部の氷酢酸及び400 部の氷水を
含む溶液に加える。苛性ソーダ溶液（30％）を加えるこ
とによりｐＨ値を４〜５に保つ。得られる黄色の懸濁液
を濾過し、酸がなくなるまで1000部の50℃の水で洗浄
し、そして染料を40℃で真空乾燥する。この染料混合物
を、例えば溶剤としてセロソルブより再結晶によりさら
に精製してよい。

【００３８】こうして、式57c

【化３８】（上式中、Ｒ₂'はOC₂H₅/OC₄H₉n( 約９：１）である）の
染料混合物が得られる。これはポリエステル繊維をとて
も良好な堅牢度を有する緑黄色に染色する。

【００３９】以下の表８及び表９はさらに染料混合物を
示している。これは下式Ia"

【化３９】に相当し、その変形を表８及び表９に示す。

【００４０】式Ia" の個々の成分を続いて混合すること
により、例37に示した方法と同様にして染料混合物を製
造してよい。

【００４１】

【表８】

【表９】

【００４２】適用例例１により得られる染料混合物は、分散剤、例えば市販
のリグニンスルホネートの存在下で粉砕することによ
り、１μｍの平均粒度及び3.5:10の希釈比を有する超分
散染料調製液に転化される。

【００４３】12部のこの調製液を1000部の水で分散さ
せ、60℃において循環槽（13,000部、バッファーとして
30部の硫酸アンモニウム及び0.3 部の蟻酸、そして所望
によりキャリヤー／レベリング剤を含む）に加える。洗
浄した、圧縮した布を巻いたスプール（プラスチックス
リーブ上の1000部のポリエステル糸）を入れ、染色槽を
閉じ、130 ℃に35分間加熱する。90分後、80℃に冷却
し、排出された液体を捨て、染色された基材を冷水で洗
浄し、還元により精製する。次いでこの基材を遠心し乾
燥する。均一な明瞭な黄色の染色が得られる。

【００４４】この適用例は、例１の混合物のかわりに例
２〜75の混合物の１つを用いて繰り返される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 i)下式Ｉ【化１】（上式中、Ｒ₁はフェニル−C₁〜C₃アルキル又は式H₅C₆
-(OCH₂CH₂)_n- の基であり、フェニル核は未置換である
か又はクロロ、ブロモ、C₁〜C₂アルキル及びC₁〜C₆アル
コキシより選ばれる１つもしくは２つの基で置換されて
おり、Ｒ₂はC₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆アルコキシ−C₂〜C₃アル
キル、ヒドロキシ−C₂〜C₆アルコキシ−C₂〜C₃アルキル
又はC₁〜C₄アルコキシ−C₂〜C₆アルコキシ−C₂〜C₄アル
キルであり、ｎは１、２又は３である）の化合物を25〜85重量％ ii) 下式II 【化２】（上式中、Ｒは下式a)〜d) 【化３】の基であり、Ｒ₃及びＲ₄は独立にC₁〜C₄アルキルであり、そしてＲ
₅はC₁〜C₄アルキル又はハロゲンである）の化合物を５
〜50重量％、及び iii)下式III 又はIV 【化４】（上式中、Ｒ₆はC₁〜C₆アルキルもしくはフェニルC₁〜
C₄アルキルであり、Ｒ₇はフェニル基が未置換であるか又は１もしくは２個
のハロゲン基で置換されているフェニルアミノカルボニ
ル、C₁〜C₄アルコキシカルボニルで置換されているベン
ゾイル、又はパラシクロヘキシルフェニルであり、Ｒ
₈は独立にＲ₇と同じであるか又は下式ｅ【化５】の基である）の化合物を０〜35重量パーセント含む分散
染料の混合物。
【請求項２】 i)式Ｉの化合物が45〜75重量％ ii) 式IIの化合物が15〜30重量％、及び iii)式III の化合物が０〜30重量％存在する、請求項１記載の混合物。
【請求項３】式Ｉの化合物が下式Ia 【化６】（上式中、Ｒ₁'はベンジルもしくはフェノキシエチルで
あり、Ｒ₂'はC₁〜C₄アルキルもしくはC₁〜C₆アルコキシ−C₂〜
C₃アルキルであり、ｍ’は２もしくは３である）の化合物である、請求項１
記載の混合物。
【請求項４】下式Ic 【化７】（上式中、Ｒ₁はベンジル又は所望によりベンゼン核上
にC₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、塩素もしくは臭
素からの置換基を２個まで有するフェノキシ−C₂〜C₄ア
ルキル基を表し、Ｒ₂はC₁〜C₄アルキル又はC₁〜C₆アルコキシを表し、ｍは２又は３を表す）を有し、Ｒ₁がベンジルにより置
換した染料の混合物においてＲ₂がアルコキシを表す１
種もしくは数種の染料が少なくとも10重量パーセント存
在し、一方Ｒ₁がフェノキシアルキルにより置換した染
料を少なくとも10重量パーセント含む混合物においてあ
らゆる式Ｉの他の染料が存在してよい、染料の混合物。
【請求項５】下式Ic 【化８】（上式中、Ｒ₁は所望により核内において塩素、C₁〜C₂
アルキルもしくはC₁〜C₂アルコキシで置換したフェニル
−C₁〜C₃アルキル、又は式 H₅C₆-(O-CH₂-CH₂) _n'の基を
表し、Ｒ₂は水素、C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₆アルコキシ、ヒド
ロキシ−C₂〜C₃アルコキシ又はC₁〜C₄アルコキシを表
し、ｍ及びｎは独立に１、２又は３を表す）の染料を25〜85
重量％、下式II 【化９】（上式中、Ｒは【化１０】を表し、Ｒ₄はC₁〜C₄アルキルを表し、Ｒ₅はC₁〜C₄アルキル又はハロゲン原子を表す）の染料
を５〜50重量％、及び下式IIIaもしくはIVa 【化１１】（上式中、Ｒ₆はC₁〜C₆アルキルもしくはフェニルC₁〜
C₄アルキルであり、Ｒ₇は核において所望により１個又は２個のハロゲン原
子により置換されているフェニルアミノカルボニル、所
望によりC₁〜C₄アルコキシカルボニルで置換されている
ベンゾイル、パラシクロヘキシルフェニル、又は式IIIa
においてのみ下式【化１２】の基を表す）の染料を０〜35重量％含む分散染料混合
物。
【請求項６】基材に請求項１記載の混合物を塗布する
ことを含む基材の染色方法。