JPH06100700A - ゼラチンカルボキシル基の系内変性 - Google Patents
ゼラチンカルボキシル基の系内変性Info
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- JPH06100700A JPH06100700A JP5157774A JP15777493A JPH06100700A JP H06100700 A JPH06100700 A JP H06100700A JP 5157774 A JP5157774 A JP 5157774A JP 15777493 A JP15777493 A JP 15777493A JP H06100700 A JPH06100700 A JP H06100700A
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- carboxyl
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- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H1/00—Macromolecular products derived from proteins
- C08H1/06—Macromolecular products derived from proteins derived from horn, hoofs, hair, skin or leather
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリペプチド鎖のペンダントカルボキシル基
が変性された変性ゼラチン及び写真素材におけるその使
用。 【構成】 このゼラチンの誘導体形成は、初めにカルボ
キシル活性化剤との反応、次いで置換アミンの添加で行
われ、それによってポリペプチド鎖上にアミド結合を生
成させる。得られた変性ゼラチン及びこのゼラチンを含
む写真素材は、センシトメトリー特性の損失なしに水吸
収性向が低下している。
が変性された変性ゼラチン及び写真素材におけるその使
用。 【構成】 このゼラチンの誘導体形成は、初めにカルボ
キシル活性化剤との反応、次いで置換アミンの添加で行
われ、それによってポリペプチド鎖上にアミド結合を生
成させる。得られた変性ゼラチン及びこのゼラチンを含
む写真素材は、センシトメトリー特性の損失なしに水吸
収性向が低下している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゼラチンの特性に実用
的改善を与えるようにそのペンダントカルボキシル基が
変性されているゼラチンに関する。更に特定すれば本発
明は、ゼラチン分子の諸区域に静電防止及び疎水特性を
付加することに関する。尚一層特定すれば本発明は、写
真素材中このような変性ゼラチンの使用に関する。
的改善を与えるようにそのペンダントカルボキシル基が
変性されているゼラチンに関する。更に特定すれば本発
明は、ゼラチン分子の諸区域に静電防止及び疎水特性を
付加することに関する。尚一層特定すれば本発明は、写
真素材中このような変性ゼラチンの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゼラチンは、銀塩、色素その他の助剤が
その中に含まれている写真素材中バインダーとして長く
利用されて来た。ゼラチンは一般に、アミノ酸の酸基が
他のアミノ酸の塩基基に連結されてポリペプチド鎖を形
成するアミノ酸残基よりなるタンパクであると考えられ
る。アミノ酸残基は典型的には、主ポリペプチド鎖のペ
ンダント又は枝分れであるアミン及びカルボン酸部分を
含有する。ゼラチンの特性の多くの基礎をなすのは、こ
れらのペンダントアミン及びカルボン酸部分である。
その中に含まれている写真素材中バインダーとして長く
利用されて来た。ゼラチンは一般に、アミノ酸の酸基が
他のアミノ酸の塩基基に連結されてポリペプチド鎖を形
成するアミノ酸残基よりなるタンパクであると考えられ
る。アミノ酸残基は典型的には、主ポリペプチド鎖のペ
ンダント又は枝分れであるアミン及びカルボン酸部分を
含有する。ゼラチンの特性の多くの基礎をなすのは、こ
れらのペンダントアミン及びカルボン酸部分である。
【０００３】写真エマルジョン中使用する場合には、典
型的には支持体上エマルジョンをコーティングする前
に、水性写真エマルジョンにゼラチン及び硬膜化剤を添
加することが好ましい。エマルジョンから水その他の揮
発性物を除去すると、ペプチドカップリング又はカルボ
キシル活性化硬膜化剤が反応してゼラチンバックボーン
上ペンダントアミン及びペンダントカルボキシル基の間
に結合を形成する。この硬膜は、当該技術において「イ
ンスタント」硬膜又は橋かけとして知られ、ゼラチン構
造に剛性を付与し、それによってフィルム構造の中で移
動することから銀塩、色素及び助剤を保護する。ゼラチ
ンは又、すり傷保護、色素の局在等のためエマルジョン
の下又は上の補足層中でも有利である。露光された写真
素材を展示する前に、典型的には熱に上るか又は当該技
術において知られている化学薬品により画像を処理する
ことが必要である。化学処理は、画像を現像し、そして
過剰の銀塩、色素及び助剤を除去する種々の化学薬品に
写真素材を導入することを伴う。化学処理の後好ましく
は写真素材を乾燥し、それにより画像を提供する。ペン
ダントカルボキシルは、カルボキシル基が過剰の水を吸
収する性向によって乾燥処理に有害である。したがって
ゼラチンカルボキシルをブロックするか又はより完全に
橋かけして、より迅速かつ十分に乾燥することができる
フィルム素材を得ることが当該技術において長く望まれ
て来た。
型的には支持体上エマルジョンをコーティングする前
に、水性写真エマルジョンにゼラチン及び硬膜化剤を添
加することが好ましい。エマルジョンから水その他の揮
発性物を除去すると、ペプチドカップリング又はカルボ
キシル活性化硬膜化剤が反応してゼラチンバックボーン
上ペンダントアミン及びペンダントカルボキシル基の間
に結合を形成する。この硬膜は、当該技術において「イ
ンスタント」硬膜又は橋かけとして知られ、ゼラチン構
造に剛性を付与し、それによってフィルム構造の中で移
動することから銀塩、色素及び助剤を保護する。ゼラチ
ンは又、すり傷保護、色素の局在等のためエマルジョン
の下又は上の補足層中でも有利である。露光された写真
素材を展示する前に、典型的には熱に上るか又は当該技
術において知られている化学薬品により画像を処理する
ことが必要である。化学処理は、画像を現像し、そして
過剰の銀塩、色素及び助剤を除去する種々の化学薬品に
写真素材を導入することを伴う。化学処理の後好ましく
は写真素材を乾燥し、それにより画像を提供する。ペン
ダントカルボキシルは、カルボキシル基が過剰の水を吸
収する性向によって乾燥処理に有害である。したがって
ゼラチンカルボキシルをブロックするか又はより完全に
橋かけして、より迅速かつ十分に乾燥することができる
フィルム素材を得ることが当該技術において長く望まれ
て来た。
【０００４】当該技術における尚別の長く感じられてい
る必要性は、写真素材が種々の自動処理機を通過するに
従って発生する静電気を減少させる手段である。これ
は、当該技術において知られているとおり種々の技術に
よって成就されているが、そのすべては、静電防止助剤
をもつ追加の層か、又は写真エマルジョンの内部の種々
の表面活性剤の使用を必要とする。補助層は、望ましく
ない追加の製造工程を必要とし、写真素材の内部の表面
活性剤は、移動し、そしてフィルムのセンシトメトリッ
クな性能に影響する可能性がある。
る必要性は、写真素材が種々の自動処理機を通過するに
従って発生する静電気を減少させる手段である。これ
は、当該技術において知られているとおり種々の技術に
よって成就されているが、そのすべては、静電防止助剤
をもつ追加の層か、又は写真エマルジョンの内部の種々
の表面活性剤の使用を必要とする。補助層は、望ましく
ない追加の製造工程を必要とし、写真素材の内部の表面
活性剤は、移動し、そしてフィルムのセンシトメトリッ
クな性能に影響する可能性がある。
【０００５】近年カルボキシル及びスルホン化コモノマ
ーとのコ−又はターポリマーを含有する感光性素材中の
分離した層は、すぐれた静電防止保護を与えるといわれ
ている。これらの発明の有意な短所は、カルボキシル基
の橋かけが不十分なための過剰の水の吸収である。
ーとのコ−又はターポリマーを含有する感光性素材中の
分離した層は、すぐれた静電防止保護を与えるといわれ
ている。これらの発明の有意な短所は、カルボキシル基
の橋かけが不十分なための過剰の水の吸収である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】水に対する親和性が低く
なり、静電防止特性が改善されるその他の利点を有し、
簡単にかつ追加の製造工程なしに調製することができる
改良ゼラチンが提供される。これらの及びその他の利点
は、ゼラチンの少なくとも１つのカルボン酸基が変性さ
れて式
なり、静電防止特性が改善されるその他の利点を有し、
簡単にかつ追加の製造工程なしに調製することができる
改良ゼラチンが提供される。これらの及びその他の利点
は、ゼラチンの少なくとも１つのカルボン酸基が変性さ
れて式
【化６】 （式中、Ｒ1及びＲ2は独立して、水素、置換されている
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチンにおいて得られる。この方法は： （ａ） 該ゼラチンをカルボキシル活性化剤と反応さ
せ；そして（ｂ） 工程（ａ）の生成物を式ＮＨＲ1Ｒ2
（式中Ｒ1及びＲ2は上に定義されたとおりである）と反
応させる工程よりなる。
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチンにおいて得られる。この方法は： （ａ） 該ゼラチンをカルボキシル活性化剤と反応さ
せ；そして（ｂ） 工程（ａ）の生成物を式ＮＨＲ1Ｒ2
（式中Ｒ1及びＲ2は上に定義されたとおりである）と反
応させる工程よりなる。
【０００７】この出願は更に、写真エマルジョンの範囲
内に変性ゼラチンを形成させることができるという利点
をもつ、上述した変性ゼラチンを用いる写真素材を提供
する。本明細書中の教示に従って製造された写真素材
は、センシトメトリー特性の損失なしに水吸収の低下を
示す。
内に変性ゼラチンを形成させることができるという利点
をもつ、上述した変性ゼラチンを用いる写真素材を提供
する。本明細書中の教示に従って製造された写真素材
は、センシトメトリー特性の損失なしに水吸収の低下を
示す。
【０００８】溶液状態では、ゼラチンは、多数の分子内
及び分子間水素結合によってきわめて近接して保持する
ことができる相互に連結されているストランドを形成す
る。これらの相互に連結されているストランドは、ゼラ
チンの固有の特性の多くのもの、例えばドライダウン又
は冷却すると硬化する能力を付与する。又ゼラチンスト
ランドにおいて固有なのは、下に例示されるとおり、多
数のペンダントカルボン酸基及びアミン基である：
及び分子間水素結合によってきわめて近接して保持する
ことができる相互に連結されているストランドを形成す
る。これらの相互に連結されているストランドは、ゼラ
チンの固有の特性の多くのもの、例えばドライダウン又
は冷却すると硬化する能力を付与する。又ゼラチンスト
ランドにおいて固有なのは、下に例示されるとおり、多
数のペンダントカルボン酸基及びアミン基である：
【化７】
【０００９】カルボキシル活性化剤によるゼラチンの橋
かけ又は硬膜化は、下に例示されるとおり、水素結合を
それよりもよりかたい基で置き換え、それによってゼラ
チンのストランドの相対的位置を実質的に保持するが、
ペンダントカルボン酸及びペンダントアミノ基の大部分
には影響は少ないものであることがよく知られている：
かけ又は硬膜化は、下に例示されるとおり、水素結合を
それよりもよりかたい基で置き換え、それによってゼラ
チンのストランドの相対的位置を実質的に保持するが、
ペンダントカルボン酸及びペンダントアミノ基の大部分
には影響は少ないものであることがよく知られている：
【化８】
【００１０】本発明において、ペプチドカップラーとし
ても知られている硬膜化剤は、本明細書中カルボキシル
活性化剤と呼ばれる。この活性化剤は、ゼラチン中カル
ボン酸基から生成する中間体がアミンと反応してアミド
を形成するように選ばれる式ＡＸによって表わすことが
できる。式ＡＸにおいて、Ａはカルボン酸による求核的
攻撃の際Ｘから変位することができ、そしてＸはアミン
による求核的攻撃の際活性化カルボキシルから変位する
ことができる。
ても知られている硬膜化剤は、本明細書中カルボキシル
活性化剤と呼ばれる。この活性化剤は、ゼラチン中カル
ボン酸基から生成する中間体がアミンと反応してアミド
を形成するように選ばれる式ＡＸによって表わすことが
できる。式ＡＸにおいて、Ａはカルボン酸による求核的
攻撃の際Ｘから変位することができ、そしてＸはアミン
による求核的攻撃の際活性化カルボキシルから変位する
ことができる。
【００１１】本発明の操作においては式ＮＨＲ1Ｒ2のア
ミンとの反応が起こり、その結果実質的に例示されると
おりの構造が生じ、
ミンとの反応が起こり、その結果実質的に例示されると
おりの構造が生じ、
【化９】 この場合置換分ＮＲ1Ｒ2は、誘導体形成に使用されたア
ミンによってきまる。本発明の教示の中に包含される好
ましいアミンは、疎水性の残基と静電防止剤として作用
することができる残基との組合せを包含する。アミンは
Ｒ1Ｒ2ＮＨ（ただしアミン及び得られるアミド中Ｒ1及
びＲ2は、置換されているか又は置換されていない１〜
１０の炭素のアルキル、置換されているか又は置換され
ていない６〜１４の炭素のアリール、置換されているか
又は置換されていない７〜２０の炭素のアリールアルキ
ルを表わす）と定義することができる。好ましい置換分
は、フッ素、塩素、アルコール、アミン等を包含する
が、それらに限定されない。更に好ましいアミンは、少
なくとも１つの密であるが高度に疎水性の基、例えば枝
分れアルキル、置換又は非置換縮合環等を含有するもの
である。特に好ましいアミンは、ｔ−ブチル、シクロヘ
キシル、ノルボルナン、ノルボルニレン、ノルボルナジ
エン、アダマンタン又は類似の基によって置換されたも
のを包含する。最も好ましいアミンはアダマンタンアミ
ンである。置換又は非置換フッ素化アルキル、置換又は
非置換フッ素化アリール、置換又は非置換アリールアル
キル基が、静電防止助剤として使用するのに好ましい。
Ｒ1及びＲ2は、ゼラチンを除くと理解される。
ミンによってきまる。本発明の教示の中に包含される好
ましいアミンは、疎水性の残基と静電防止剤として作用
することができる残基との組合せを包含する。アミンは
Ｒ1Ｒ2ＮＨ（ただしアミン及び得られるアミド中Ｒ1及
びＲ2は、置換されているか又は置換されていない１〜
１０の炭素のアルキル、置換されているか又は置換され
ていない６〜１４の炭素のアリール、置換されているか
又は置換されていない７〜２０の炭素のアリールアルキ
ルを表わす）と定義することができる。好ましい置換分
は、フッ素、塩素、アルコール、アミン等を包含する
が、それらに限定されない。更に好ましいアミンは、少
なくとも１つの密であるが高度に疎水性の基、例えば枝
分れアルキル、置換又は非置換縮合環等を含有するもの
である。特に好ましいアミンは、ｔ−ブチル、シクロヘ
キシル、ノルボルナン、ノルボルニレン、ノルボルナジ
エン、アダマンタン又は類似の基によって置換されたも
のを包含する。最も好ましいアミンはアダマンタンアミ
ンである。置換又は非置換フッ素化アルキル、置換又は
非置換フッ素化アリール、置換又は非置換アリールアル
キル基が、静電防止助剤として使用するのに好ましい。
Ｒ1及びＲ2は、ゼラチンを除くと理解される。
【００１２】本明細書の教示において使用するのに適し
ているカルボキシル活性化剤は、活性化カルボキシルを
アミンと反応させる時アミドを生成するということを条
件として数が多い。例は米国特許４,９４２,０６８に教
示されており、次のものを包含するがそれらに限定され
ない。
ているカルボキシル活性化剤は、活性化カルボキシルを
アミンと反応させる時アミドを生成するということを条
件として数が多い。例は米国特許４,９４２,０６８に教
示されており、次のものを包含するがそれらに限定され
ない。
【００１３】
【化１０】 （ただしＲ1はアルキル、アリール又はアリールアルキ
ルを表わし、Ｒ2はＲ1と同じ意味を有するか、又はアル
キレン、アリーレン、アールアルキレンもしくはアルク
アールアルキレンを表わし、第２の結合は次の式
ルを表わし、Ｒ2はＲ1と同じ意味を有するか、又はアル
キレン、アリーレン、アールアルキレンもしくはアルク
アールアルキレンを表わし、第２の結合は次の式
【化１１】 に相当する基に付着されているか、又はＲ1及びＲ2は、
一緒になって場合によっては置換されている異項環、例
えばピペリジン、ピペラジンもしくはモルフォリン環を
完成するのに要する原子を表わし、環は、例えば、Ｃ1
〜Ｃ3アルキル又はハロゲンにより置換され、Ｒ3は水
素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ4−ＣＯ
Ｒ5、−(ＣＨ2) m−ＮＲ8Ｒ9、−(ＣＨ2)n−ＣＯＮＲ13
Ｒ14又は
一緒になって場合によっては置換されている異項環、例
えばピペリジン、ピペラジンもしくはモルフォリン環を
完成するのに要する原子を表わし、環は、例えば、Ｃ1
〜Ｃ3アルキル又はハロゲンにより置換され、Ｒ3は水
素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ4−ＣＯ
Ｒ5、−(ＣＨ2) m−ＮＲ8Ｒ9、−(ＣＨ2)n−ＣＯＮＲ13
Ｒ14又は
【００１４】
【化１２】 又は橋かけメンバー又はポリマー鎖への直接結合であ
り、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ18及び
Ｒ19は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ5は水素、
Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＮＲ6Ｒ7を表わし、Ｒ8−ＣＯＲ
10、Ｒ10はＮＲ11Ｒ12を表わし、Ｒ11はＣ1〜Ｃ4アルキ
ル又はアリール、更に特にはフェニルを表わし、Ｒ12は
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はアリール、更に特にはフェ
ニルを表わし、Ｒ13は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はアリ
ール、更に特にはフェニルを表わし、Ｒ16は水素、Ｃ1〜
Ｃ4アルキル、ＣＯＲ18又はＣＯＮＨＲ19を表わし、ｍ
は１〜３であり、ｎは０〜３であり、ｐは２〜３であ
り、そして
り、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ18及び
Ｒ19は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ5は水素、
Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＮＲ6Ｒ7を表わし、Ｒ8−ＣＯＲ
10、Ｒ10はＮＲ11Ｒ12を表わし、Ｒ11はＣ1〜Ｃ4アルキ
ル又はアリール、更に特にはフェニルを表わし、Ｒ12は
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はアリール、更に特にはフェ
ニルを表わし、Ｒ13は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はアリ
ール、更に特にはフェニルを表わし、Ｒ16は水素、Ｃ1〜
Ｃ4アルキル、ＣＯＲ18又はＣＯＮＨＲ19を表わし、ｍ
は１〜３であり、ｎは０〜３であり、ｐは２〜３であ
り、そして
【００１５】ＹはＯ又はＮＲ17を表わすか、又はＲ13及
びＲ14と一緒になって置換又は非置換異項環、例えばピ
ペリジン、ピペラジンもしくはモルフォリン環を完成す
るのに要する原子を表わし、環は場合によっては、例え
ば、Ｃ1〜Ｃ3アルキルもしくはハロゲンによって置換さ
れており、Ｚは、場合によってはリンクされているベン
ゼン環をもつ、５員又は６員芳香族異項環を完成するの
に要する炭素原子を表わし、そしてＸ-は、アニオン性
基が既に分子の残部に付着されている場合には落とされ
るアニオンである）；
びＲ14と一緒になって置換又は非置換異項環、例えばピ
ペリジン、ピペラジンもしくはモルフォリン環を完成す
るのに要する原子を表わし、環は場合によっては、例え
ば、Ｃ1〜Ｃ3アルキルもしくはハロゲンによって置換さ
れており、Ｚは、場合によってはリンクされているベン
ゼン環をもつ、５員又は６員芳香族異項環を完成するの
に要する炭素原子を表わし、そしてＸ-は、アニオン性
基が既に分子の残部に付着されている場合には落とされ
るアニオンである）；
【化１３】 （ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ-は式（ａ）について定
義されたのと同じ意味を有する）；
義されたのと同じ意味を有する）；
【００１６】
【化１４】 （ただしＲ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23は、置換されていない
か又はハロゲン、スルフォ、Ｃ 1〜Ｃ20アルコキシ、Ｎ,
Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル置換カルバモイルにより、
そしてアールアルキル及びアリールの場合には、Ｃ1〜
Ｃ20アルキルにより置換されている、Ｃ1〜Ｃ20アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ20アールアルキル、Ｃ5〜Ｃ20アリールを表
わし、Ｒ24は求核剤によって解放可能な基であり、そし
て
か又はハロゲン、スルフォ、Ｃ 1〜Ｃ20アルコキシ、Ｎ,
Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル置換カルバモイルにより、
そしてアールアルキル及びアリールの場合には、Ｃ1〜
Ｃ20アルキルにより置換されている、Ｃ1〜Ｃ20アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ20アールアルキル、Ｃ5〜Ｃ20アリールを表
わし、Ｒ24は求核剤によって解放可能な基であり、そし
て
【００１７】Ｘ-は式（ａ）について定義されたのと同
じ意味を有する；置換分Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23の２
つ又は４つは、窒素原子又は基
じ意味を有する；置換分Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23の２
つ又は４つは、窒素原子又は基
【化１５】 と組み合わされ、場合によってはそれ以上ヘテロ原子、
例えばＯ又はＮを包含して１つ又は２つの飽和５〜７員
環を形成してよい）； Ｒ25−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ26 （ｄ） 〔ただしＲ25はＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロア
ルキル、Ｃ3〜Ｃ10アルコキシアルキル又はＣ7〜Ｃ15ア
ールアルキルを表わし、Ｒ26はＲ25と同じ意味を有する
か、又は次の式
例えばＯ又はＮを包含して１つ又は２つの飽和５〜７員
環を形成してよい）； Ｒ25−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ26 （ｄ） 〔ただしＲ25はＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロア
ルキル、Ｃ3〜Ｃ10アルコキシアルキル又はＣ7〜Ｃ15ア
ールアルキルを表わし、Ｒ26はＲ25と同じ意味を有する
か、又は次の式
【化１６】 （式中Ｒ27はＣ2〜Ｃ4アルキレンであり、そしてＲ28、
Ｒ29及びＲ30は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルである；基Ｒ28、Ｒ
29及びＲ30のうち１つは、カルバモイル基又はスルフォ
基により置換されていてよく、そして基Ｒ28、Ｒ29及び
Ｒ30のうち２つは、窒素原子と共に、結合して場合によ
っては置換されている異項環、例えば、Ｃ1〜Ｃ3アルキ
ル、ハロゲン等により置換されていてよいピロリジン、
ピペリジン又はモルフォリンを形成してもよい)、そし
て
Ｒ29及びＲ30は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルである；基Ｒ28、Ｒ
29及びＲ30のうち１つは、カルバモイル基又はスルフォ
基により置換されていてよく、そして基Ｒ28、Ｒ29及び
Ｒ30のうち２つは、窒素原子と共に、結合して場合によ
っては置換されている異項環、例えば、Ｃ1〜Ｃ3アルキ
ル、ハロゲン等により置換されていてよいピロリジン、
ピペリジン又はモルフォリンを形成してもよい)、そし
て
【００１８】Ｘ-は式（ａ）について定義されたのと同
じ意味を有する〕；
じ意味を有する〕；
【化１７】 （ただしＸ′は式（ａ）について定義されたのと同じ意
味を有し、Ｒ24は式（ｃ）について定義されたのと同じ
意味を有し、Ｒ31は、カルバモイル、スルファモイル又
はスルフォによって置換されているか又は置換されてい
ない、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール又はＣ7
〜Ｃ1 5アールアルキルを表わし、Ｒ32及びＲ33は、水
素、ハロゲン、アシルアミノ、ニトロ、カルバモイル、
ウレイド、アルコキシ、アルキル、アルケニル、アリー
ルもしくはアールアルキルを表わすか、又は環、更に特
にはベンゼン環の残余のメンバーと共に、縮合してピリ
ジニウム環となる；
味を有し、Ｒ24は式（ｃ）について定義されたのと同じ
意味を有し、Ｒ31は、カルバモイル、スルファモイル又
はスルフォによって置換されているか又は置換されてい
ない、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール又はＣ7
〜Ｃ1 5アールアルキルを表わし、Ｒ32及びＲ33は、水
素、ハロゲン、アシルアミノ、ニトロ、カルバモイル、
ウレイド、アルコキシ、アルキル、アルケニル、アリー
ルもしくはアールアルキルを表わすか、又は環、更に特
にはベンゼン環の残余のメンバーと共に、縮合してピリ
ジニウム環となる；
【００１９】Ｒ24及びＲ31は、Ｒ24がスルフォニルオキ
シ基である場合互に付着されていてよい）；
シ基である場合互に付着されていてよい）；
【化１８】 （ただしＲ1、Ｒ2及びＸ-は式（ａ）について定義され
たのと同じ意味を有し、そしてＲ34はＣ1〜Ｃ10アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ7〜Ｃ15アールアルキルを
表わす）；
たのと同じ意味を有し、そしてＲ34はＣ1〜Ｃ10アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ7〜Ｃ15アールアルキルを
表わす）；
【化１９】 （ただしＲ1、Ｒ2及びＸ-は式（ａ）について定義され
たのと同じ意味を有し、Ｒ35は水素、アルキル、アール
アルキル、アリール、アルケニル、Ｒ38Ｏ−、Ｒ39Ｒ40
Ｎ−、Ｒ41Ｒ42Ｃ＝Ｎ−又はＲ38Ｓ−を表わし、
たのと同じ意味を有し、Ｒ35は水素、アルキル、アール
アルキル、アリール、アルケニル、Ｒ38Ｏ−、Ｒ39Ｒ40
Ｎ−、Ｒ41Ｒ42Ｃ＝Ｎ−又はＲ38Ｓ−を表わし、
【００２０】Ｒ36及びＲ37はアルキル、アールアルキ
ル、アリール、アルケニル
ル、アリール、アルケニル
【化２０】 Ｒ44−ＳＯ2もしくはＲ45−Ｎ＝Ｎ−を表わすか、又は
窒素原子と共に、異項環の残りのメンバーもしくは基
窒素原子と共に、異項環の残りのメンバーもしくは基
【化２１】 を表わしＲ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44及
びＲ45はアルキル、アールアルキル、アルケニルを表わ
し、その外、Ｒ41及びＲ42は水素を表わしてよい；その
外、Ｒ39及びＲ40又はＲ41及びＲ42は、５−又は６−員
飽和炭素環又は異項環の残余のメンバーを表わしてよ
い；
びＲ45はアルキル、アールアルキル、アルケニルを表わ
し、その外、Ｒ41及びＲ42は水素を表わしてよい；その
外、Ｒ39及びＲ40又はＲ41及びＲ42は、５−又は６−員
飽和炭素環又は異項環の残余のメンバーを表わしてよ
い；
【化２２】 （ただし、Ｒ46は水素、アルキル又はアリールを表わ
し、Ｒ47はアシル、カルボアルコキシ、カルバモイル又
はアリールオキシカルボニルを表わす；Ｒ48は水素又は
Ｒ47を表わし、Ｒ49及びＲ50はアルキル、アリール、ア
ールアルキルを表わすか、又は窒素原子と共に、例えば
Ｃ1〜Ｃ3アルキル又はハロゲンによって置換されていて
よい、場合によっては置換されている異項環、例えばピ
ペリジン、ピペラジン又はモルフォリン環の残余のメン
バーを表わし、そしてＸ-は式（ａ）について定義され
たのと同じ意味を有する；
し、Ｒ47はアシル、カルボアルコキシ、カルバモイル又
はアリールオキシカルボニルを表わす；Ｒ48は水素又は
Ｒ47を表わし、Ｒ49及びＲ50はアルキル、アリール、ア
ールアルキルを表わすか、又は窒素原子と共に、例えば
Ｃ1〜Ｃ3アルキル又はハロゲンによって置換されていて
よい、場合によっては置換されている異項環、例えばピ
ペリジン、ピペラジン又はモルフォリン環の残余のメン
バーを表わし、そしてＸ-は式（ａ）について定義され
たのと同じ意味を有する；
【００２１】特に好ましいカルボキシル活性化剤は、１
９９２年７月１日には出願されたRuegerの米国特許出願
第０７／８１７,６２９号（１９９１年６月１８日出願
されたドイツ特許４１ １９ ９８２．０に相当）（参照
により本明細書に加入する）に記載され、次のものを包
含する；
９９２年７月１日には出願されたRuegerの米国特許出願
第０７／８１７,６２９号（１９９１年６月１８日出願
されたドイツ特許４１ １９ ９８２．０に相当）（参照
により本明細書に加入する）に記載され、次のものを包
含する；
【化２３】 （ただしＲ52、Ｒ53、Ｒ54及びＲ55は、独立して置換さ
れているか又は置換されていない１〜３の炭素のアルキ
ル、置換されているか又は置換されていない６〜１４の
炭素のアリール基、置換されているか又は置換されてい
ない７〜２０の炭素のアリールアルキル基を表わし、Ｒ
52及びＲ53又はＲ54及びＲ55は、合わせて炭素、酸素、
窒素又はそれらの組合せよりなる置換又は非置換５−又
は６−員飽和環を形成してよく、Ｘ-はアニオンであ
り、イミダゾール環は１〜３の炭素原子のアルキル基で
置換されていてよい。他の有用なカルボキシル活性化剤
は、米国特許５,０７３,４８０；米国特許４,８７７,７
２４及びM. Bodanszky, Principles of Peptide Synthe
sis, Springer-Verlag, １９８４中論述されているもの
を包含するが、それらに限定されない。
れているか又は置換されていない１〜３の炭素のアルキ
ル、置換されているか又は置換されていない６〜１４の
炭素のアリール基、置換されているか又は置換されてい
ない７〜２０の炭素のアリールアルキル基を表わし、Ｒ
52及びＲ53又はＲ54及びＲ55は、合わせて炭素、酸素、
窒素又はそれらの組合せよりなる置換又は非置換５−又
は６−員飽和環を形成してよく、Ｘ-はアニオンであ
り、イミダゾール環は１〜３の炭素原子のアルキル基で
置換されていてよい。他の有用なカルボキシル活性化剤
は、米国特許５,０７３,４８０；米国特許４,８７７,７
２４及びM. Bodanszky, Principles of Peptide Synthe
sis, Springer-Verlag, １９８４中論述されているもの
を包含するが、それらに限定されない。
【００２２】本明細書中使用される場合「ゼラチン」な
る用語は、コラーゲンから誘導されるタンパク物質であ
る。本発明で云う「ゼラチン」とはこれと実質的に均等
な物質をも意味し、例えばゼラチンの合成類縁体も含ま
れる。一般にゼラチンは、アルカリ性ゼラチン、酸性ゼ
ラチン又は酵素性ゼラチンに分類される。アルカリ性ゼ
ラチンは、塩基、例えば水酸化カルシウムを用いるコラ
ーゲンの処理から得られる。酸性ゼラチンは、酸、例え
ば塩酸中コラーゲンの処理から得られるものであり、酵
素性ゼラチンは、コラーゲンの加水分解酵素処理によっ
て生じる。本発明の教示は、ゼラチンの製造後本明細書
中教示されるような反応性のために充分な数のペンダン
トカルボン酸基が残っているかぎり、ゼラチンの型又は
ゼラチンの分子量に限定されない。カルボキシル含有ポ
リマー又はコポリマーは、これらポリマー及びコポリマ
ーに随伴する望ましい特性の低下なしに水の吸収を少な
くするように、本明細書中に教示されるとおり変性する
ことができる。
る用語は、コラーゲンから誘導されるタンパク物質であ
る。本発明で云う「ゼラチン」とはこれと実質的に均等
な物質をも意味し、例えばゼラチンの合成類縁体も含ま
れる。一般にゼラチンは、アルカリ性ゼラチン、酸性ゼ
ラチン又は酵素性ゼラチンに分類される。アルカリ性ゼ
ラチンは、塩基、例えば水酸化カルシウムを用いるコラ
ーゲンの処理から得られる。酸性ゼラチンは、酸、例え
ば塩酸中コラーゲンの処理から得られるものであり、酵
素性ゼラチンは、コラーゲンの加水分解酵素処理によっ
て生じる。本発明の教示は、ゼラチンの製造後本明細書
中教示されるような反応性のために充分な数のペンダン
トカルボン酸基が残っているかぎり、ゼラチンの型又は
ゼラチンの分子量に限定されない。カルボキシル含有ポ
リマー又はコポリマーは、これらポリマー及びコポリマ
ーに随伴する望ましい特性の低下なしに水の吸収を少な
くするように、本明細書中に教示されるとおり変性する
ことができる。
【００２３】アミドの生成は好ましくは、ゼラチンの等
電点より上のpHの溶液状態で達成される。カルボキシル
活性化剤及びアミンは、順次又は同時に添加することが
できる。添加順序は、誘導体形成反応とゼラチン橋かけ
反応との間の競合のため誘導体形成量に影響する可能性
がある。まずアミン、次いでカルボキシル活性化剤を添
加するか、又はアミンとカルボキシル活性化剤を同時に
添加することが好ましい。
電点より上のpHの溶液状態で達成される。カルボキシル
活性化剤及びアミンは、順次又は同時に添加することが
できる。添加順序は、誘導体形成反応とゼラチン橋かけ
反応との間の競合のため誘導体形成量に影響する可能性
がある。まずアミン、次いでカルボキシル活性化剤を添
加するか、又はアミンとカルボキシル活性化剤を同時に
添加することが好ましい。
【００２４】他の求核体は本明細書中教示されているの
と同様の方式で反応させることができ、それによってア
ミドに比較し得る結合が形成される。例はアルコール、
チオール、エーテル等を包含するが、それらに限定され
ない。特に好ましい例は、
と同様の方式で反応させることができ、それによってア
ミドに比較し得る結合が形成される。例はアルコール、
チオール、エーテル等を包含するが、それらに限定され
ない。特に好ましい例は、
【化２４】 （ただしＲ56は−Ｏ−（ＣＨ2)2−Ｏ−Ｒ59であり、Ｒ
59はＨ、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−
ＣＨ2−ＯＨ、−Ｏ−フェニル−ＯＨ、−ＯＣＨ2ＣＨＯ
ＨＣＨ2ＯＨ、−Ｏ−（ＣＨ2)4ＣＨ3である；Ｒ57はＨ
又は−ＯＣＨ3である；そしてＲ58はＨ、−ＯＨ又は−
ＣＨ3である）等の化合物を包含する。他の適当なアル
コールはフェノキシ−２−プロパノン、２−メトキシエ
タノール及び２−エトキシエタノールである。
59はＨ、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−
ＣＨ2−ＯＨ、−Ｏ−フェニル−ＯＨ、−ＯＣＨ2ＣＨＯ
ＨＣＨ2ＯＨ、−Ｏ−（ＣＨ2)4ＣＨ3である；Ｒ57はＨ
又は−ＯＣＨ3である；そしてＲ58はＨ、−ＯＨ又は−
ＣＨ3である）等の化合物を包含する。他の適当なアル
コールはフェノキシ−２−プロパノン、２−メトキシエ
タノール及び２−エトキシエタノールである。
【００２５】本明細書中の教示に従って変性されたゼラ
チンは、写真エマルジョン中バインダーとして、又はそ
の製造の間銀粒を懸垂させる手段として有用性の例が見
出されている。本明細書中の教示に適用されると考える
ことができる写真エマルジョンはポジティブ及びネガテ
ィブワーキング系を包含するが、それらに限定されな
い。Research Disclosure, １９８９年１２月、アイテ
ム３０８１１９に詳述されている化学及びスペクトル増
感剤、光沢剤、かぶり防止剤及び安定剤、カラー材料、
光散乱及び吸収剤、他のバインダー添加剤、他の硬化
剤、コーティング助剤、可塑剤及び潤滑剤、静電防止剤
及び層、つや消し剤、現像剤、現像改質剤を含む（しか
しそれらに限定されない）を含む他の助剤を、当該技術
において知られているように写真エマルジョンに添加す
ることができる。Research Disclosure, １９８９年１
２月、アイテム３０８１１９に詳細に論じられていると
おり適当な支持体上写真エマルジョンをコーティング、
次いで乾燥、露光、処理等を行なうことが典型的であ
る。
チンは、写真エマルジョン中バインダーとして、又はそ
の製造の間銀粒を懸垂させる手段として有用性の例が見
出されている。本明細書中の教示に適用されると考える
ことができる写真エマルジョンはポジティブ及びネガテ
ィブワーキング系を包含するが、それらに限定されな
い。Research Disclosure, １９８９年１２月、アイテ
ム３０８１１９に詳述されている化学及びスペクトル増
感剤、光沢剤、かぶり防止剤及び安定剤、カラー材料、
光散乱及び吸収剤、他のバインダー添加剤、他の硬化
剤、コーティング助剤、可塑剤及び潤滑剤、静電防止剤
及び層、つや消し剤、現像剤、現像改質剤を含む（しか
しそれらに限定されない）を含む他の助剤を、当該技術
において知られているように写真エマルジョンに添加す
ることができる。Research Disclosure, １９８９年１
２月、アイテム３０８１１９に詳細に論じられていると
おり適当な支持体上写真エマルジョンをコーティング、
次いで乾燥、露光、処理等を行なうことが典型的であ
る。
【００２６】写真素材中使用するためのゼラチンの変性
は、写真エマルジョンが調製されて後行うことができ、
又はゼラチンをエマルジョンに添加する前に変性するこ
とができる。特に好ましい方法は、写真エマルジョンに
本教示の第一アミンを添加し、次いでこのエマルジョン
を支持体上コーティングする直前にカルボキシル活性化
剤を添加することである。
は、写真エマルジョンが調製されて後行うことができ、
又はゼラチンをエマルジョンに添加する前に変性するこ
とができる。特に好ましい方法は、写真エマルジョンに
本教示の第一アミンを添加し、次いでこのエマルジョン
を支持体上コーティングする直前にカルボキシル活性化
剤を添加することである。
【００２７】次の例示の実施例は、本明細書中の教示を
更に詳述するが、本発明の範囲を限定するものではな
い。部及び百分率は、別に示さないかぎり重量による。
更に詳述するが、本発明の範囲を限定するものではな
い。部及び百分率は、別に示さないかぎり重量による。
【００２８】
実施例１ コーティング助剤としてサポニンの存在下に、pH５.８
０において、８％非脱イオンゼラチン溶液を調製した。
本発明の試料は、１当量の１−アダマンタンアミン（Ａ
Ａ）と共に種々の量のカルボキシル活性化剤Ｈ−１の塩
化物塩と処理した。
０において、８％非脱イオンゼラチン溶液を調製した。
本発明の試料は、１当量の１−アダマンタンアミン（Ａ
Ａ）と共に種々の量のカルボキシル活性化剤Ｈ−１の塩
化物塩と処理した。
【化２５】 対照例は、Ｈ−１又はホルムアルデヒドのみと処理し
た。対照例及び本発明の試料は共に、当該技術において
知られているように、予め樹脂及びゼラチンでコーティ
ングされたポリエチレンテレフタレート支持体上に４０
号メイヤーロッド（＃４０Mayer rod)を用いてコーティ
ングした。このフィルムを室温において３日間乾燥し、
その後０.１Ｎ ＮａＯＨ中メルト点(meltpoint)を測定
した。乾燥１０×１０cmのフィルム試料の重量をはか
り、この試料を脱イオン水中３０分間沈め、表面上過剰
の水をフィルムから流出させ、そして膨潤したフィルム
の重量をはかることによって水吸収を求めた。そこで水
吸収（ＷＡ）を次のとおり定義した。
た。対照例及び本発明の試料は共に、当該技術において
知られているように、予め樹脂及びゼラチンでコーティ
ングされたポリエチレンテレフタレート支持体上に４０
号メイヤーロッド（＃４０Mayer rod)を用いてコーティ
ングした。このフィルムを室温において３日間乾燥し、
その後０.１Ｎ ＮａＯＨ中メルト点(meltpoint)を測定
した。乾燥１０×１０cmのフィルム試料の重量をはか
り、この試料を脱イオン水中３０分間沈め、表面上過剰
の水をフィルムから流出させ、そして膨潤したフィルム
の重量をはかることによって水吸収を求めた。そこで水
吸収（ＷＡ）を次のとおり定義した。
【００２９】 ＷＡ（mg／cm2）＝湿重量−乾重量（mg）／１００cm2
【表１】
【００３０】Ｈ−１／ＡＡの低いレベル、例えば試料６
においては、同じレベルのＨ−１を用いるが、ＡＡを含
まない対照（試料３）に比してメルト点は低下する。こ
のことは、専らゼラチンストランドを橋かけして上述し
たような分子間又は分子内橋かけを形成させるのと反対
に、ゼラチンの誘導体を形成するように作用する。非反
応性である添加剤では、同様の程度の橋かけが予期され
るので、認め得る程メルト点を変えない。試料６におけ
るＨ−１／ＡＡの低いレベルは又、対照試料３に比して
水吸収が減少することにより決定されるように、カルボ
キシル基の数の減少も示す。
においては、同じレベルのＨ−１を用いるが、ＡＡを含
まない対照（試料３）に比してメルト点は低下する。こ
のことは、専らゼラチンストランドを橋かけして上述し
たような分子間又は分子内橋かけを形成させるのと反対
に、ゼラチンの誘導体を形成するように作用する。非反
応性である添加剤では、同様の程度の橋かけが予期され
るので、認め得る程メルト点を変えない。試料６におけ
るＨ−１／ＡＡの低いレベルは又、対照試料３に比して
水吸収が減少することにより決定されるように、カルボ
キシル基の数の減少も示す。
【００３１】実施例２ 臭化銀ｇあたりゼラチン０.６４ｇを用い、Fabricius及
びWelter、米国特許５,１０８,８８７に従って青色感受
性板状ＡｇＢｒ粒Ｘ線エマルジョンを調製した。得られ
たエマルジョンを種々の量のＡＡで処理し、２.２ｇ Ａ
ｇ／Ｍ２の銀コーティング重量でコーティングした。こ
のエマルジョンにコーティングの直前ホルムアルデヒド
又はＨ−２硬膜化剤
びWelter、米国特許５,１０８,８８７に従って青色感受
性板状ＡｇＢｒ粒Ｘ線エマルジョンを調製した。得られ
たエマルジョンを種々の量のＡＡで処理し、２.２ｇ Ａ
ｇ／Ｍ２の銀コーティング重量でコーティングした。こ
のエマルジョンにコーティングの直前ホルムアルデヒド
又はＨ−２硬膜化剤
【化２６】 の塩化物塩を、Ｈ−２の場合には０.１１５ミリモル／
ゼラチンｇ、又はホルムアルデヒドの場合には０.１７
ミリモル／ゼラチンｇのレベルで添加した。これらフィ
ルムを外部環境条件下２週間保存し、上に詳述したとお
りメルト点及び水吸収について、又上のFabriciusの文
献に記載されている方法に従ってセンシトメトリー性能
について試験した。得られたデータは表２に含まれる。
ゼラチンｇ、又はホルムアルデヒドの場合には０.１７
ミリモル／ゼラチンｇのレベルで添加した。これらフィ
ルムを外部環境条件下２週間保存し、上に詳述したとお
りメルト点及び水吸収について、又上のFabriciusの文
献に記載されている方法に従ってセンシトメトリー性能
について試験した。得られたデータは表２に含まれる。
【００３２】
【表２】
【００３３】表中ＡＡの添加量はミリモル／ゼラチンｇ
であり、ＭＰ及びＷＡは上述したとおりであり、ＳＰは
相対的写真速度であり、ＭＧは中階調度(mid gradient)
であり、そしてＤＭは得られた最大密度である。
であり、ＭＰ及びＷＡは上述したとおりであり、ＳＰは
相対的写真速度であり、ＭＧは中階調度(mid gradient)
であり、そしてＤＭは得られた最大密度である。
【００３４】以上、本発明を詳細に説明したが、本発明
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。 １．ペンダントアミン基及びペンダントカルボキシル基
を有するゼラチンから形成される変性ゼラチンであっ
て、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボン酸基が変性
されて式
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。 １．ペンダントアミン基及びペンダントカルボキシル基
を有するゼラチンから形成される変性ゼラチンであっ
て、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボン酸基が変性
されて式
【化２７】 （式中、Ｒ1及びＲ2は独立して、水素、置換されている
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチン。 ２．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、ノルボルナン、ノルボルニレン、ノルボ
ルナジエン及びアダマンタンよりなる組から選ばれる前
項１記載の変性ゼラチン。 ３．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがアダマンタンで
ある前項２記載の変性ゼラチン。 ４．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがフッ素を含む前
項１記載の変性ゼラチン。 ５．複数のアミドが存在する前項１記載の変性ゼラチ
ン。
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチン。 ２．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、ノルボルナン、ノルボルニレン、ノルボ
ルナジエン及びアダマンタンよりなる組から選ばれる前
項１記載の変性ゼラチン。 ３．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがアダマンタンで
ある前項２記載の変性ゼラチン。 ４．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがフッ素を含む前
項１記載の変性ゼラチン。 ５．複数のアミドが存在する前項１記載の変性ゼラチ
ン。
【００３５】６．ペンダントアミン基及びペンダントカ
ルボキシル基を有するゼラチンから形成される変性ゼラ
チンであって、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボン
酸基が変性されて式
ルボキシル基を有するゼラチンから形成される変性ゼラ
チンであって、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボン
酸基が変性されて式
【化２８】 （式中、Ｒ1及びＲ2は独立して、水素、置換されている
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチンよりなる少なくとも１つの層を含
む写真記録素材。 ７．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、ノルボルナン、ノルボルニレン、ノルボ
ルナジエン及びアダマンタンよりなる組から選ばれる前
項６記載の写真記録素材。 ８．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがアダマンタンで
ある前項７記載の写真記録素材。 ９．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがフッ素を含む前
項６記載の写真記録素材。 １０．複数のアミドが存在する前項６記載の写真記録材
料。
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチンよりなる少なくとも１つの層を含
む写真記録素材。 ７．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、ノルボルナン、ノルボルニレン、ノルボ
ルナジエン及びアダマンタンよりなる組から選ばれる前
項６記載の写真記録素材。 ８．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがアダマンタンで
ある前項７記載の写真記録素材。 ９．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがフッ素を含む前
項６記載の写真記録素材。 １０．複数のアミドが存在する前項６記載の写真記録材
料。
【００３６】１１．ペンダントアミン基及びペンダント
カルボキシル基を有するゼラチンから形成される変性ゼ
ラチンであって、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボ
ン酸基が変性されて式
カルボキシル基を有するゼラチンから形成される変性ゼ
ラチンであって、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボ
ン酸基が変性されて式
【化２９】 （式中、Ｒ1及びＲ2は独立して、水素、置換されている
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチンの製法であって、（ａ） 該ゼラ
チンをカルボキシル活性化剤と反応させ；そして（ｂ）
工程（ａ）の生成物を式ＮＨＲ1Ｒ2（式中Ｒ1及びＲ2
は上に定義されたとおりであり、そしてＲ1及びＲ2は更
に、Ｒ1もＲ2もゼラチンでないという条件を特徴とす
る）と反応させる工程よりなる方法。 １２．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがｔ−ブチル、
シクロヘキシル、ノルボルナン、ノルボルニレン、ノル
ボルナジエン及びアダマンタンよりなる組から選ばれる
前項１１記載の方法。 １３．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがアダマンタン
である前項１２記載の方法。 １４．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがフッ素を含む
前項１３記載の方法。
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチンの製法であって、（ａ） 該ゼラ
チンをカルボキシル活性化剤と反応させ；そして（ｂ）
工程（ａ）の生成物を式ＮＨＲ1Ｒ2（式中Ｒ1及びＲ2
は上に定義されたとおりであり、そしてＲ1及びＲ2は更
に、Ｒ1もＲ2もゼラチンでないという条件を特徴とす
る）と反応させる工程よりなる方法。 １２．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがｔ−ブチル、
シクロヘキシル、ノルボルナン、ノルボルニレン、ノル
ボルナジエン及びアダマンタンよりなる組から選ばれる
前項１１記載の方法。 １３．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがアダマンタン
である前項１２記載の方法。 １４．Ｒ1又はＲ2のうち少なくとも１つがフッ素を含む
前項１３記載の方法。
【００３７】１５．少なくとも１つの該カルボキシル活
性化剤が
性化剤が
【化３０】
【化３１】 よりなる前項１３記載の方法。 １６．複数のアミドが存在する前項１１記載の方法。
Claims (4)
- 【請求項１】 ペンダントアミン基及びペンダントカル
ボキシル基を有するゼラチンから形成される変性ゼラチ
ンであって、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボン酸
基が変性されて式 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は独立して、水素、置換されている
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチン。 - 【請求項２】 ペンダントアミン基及びペンダントカル
ボキシル基を有するゼラチンから形成される変性ゼラチ
ンであって、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボン酸
基が変性されて式 【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は独立して、水素、置換されている
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチンよりなる少なくとも１つの層を含
む写真記録素材。 - 【請求項３】 ペンダントアミン基及びペンダントカル
ボキシル基を有するゼラチンから形成される変性ゼラチ
ンであって、該ゼラチンの少なくとも１つのカルボン酸
基が変性されて式 【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2は独立して、水素、置換されている
か又は置換されていない１〜１０の炭素のアルキル、置
換されているか又は置換されていない６〜１４の炭素の
アリール、置換されているか又は置換されていない７〜
２０の炭素のアリールアルキルである）のアミドを形成
している変性ゼラチンの製法であって、（ａ） 該ゼラ
チンをカルボキシル活性化剤と反応させ；そして（ｂ）
工程（ａ）の生成物を式ＮＨＲ1Ｒ2（式中Ｒ1及びＲ2
は上に定義されたとおりであり、そしてＲ1及びＲ2は更
に、Ｒ1もＲ2もゼラチンでないという条件を特徴とす
る）と反応させる工程よりなる方法。 - 【請求項４】 少なくとも１つの該カルボキシル活性化
剤が 【化４】 【化５】 よりなる請求項３記載の方法。
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