JPH059878A

JPH059878A - 交編編地の染色処理方法

Info

Publication number: JPH059878A
Application number: JP3190958A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Ido; 祥記井戸; Giichi Arimatsu; 義一有松; Hajime Suzuki; 肇鈴木; Shuji Chiba; 修二千葉
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1991-07-04
Filing date: 1991-07-04
Publication date: 1993-01-19
Anticipated expiration: 2015-09-11
Also published as: JP3087857B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリウレタン系弾性繊維とポリアミド系繊維
の交編編地の最終製品、特に染色された製品の耐塩素水
性を向上せんとするものである。【構成】ポリウレタン系弾性繊維中に酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛等の塩素水劣化防止剤を添加、含有せしめ
て繊維を得て、該繊維を使用した交編編地を、アルカリ
との接触においてキノン構造をとらないアニオン系フェ
ノ−ル化合物で染料固着する際、オルト蟻酸エステルを
用いることにより前記塩素水劣化防止剤の溶出を抑制す
ることで、優れた耐塩素水性を有する染色された交編編
地を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン系弾性繊
維とポリアミド系繊維を少なくとも含む交編編地の染色
処理方法に関し、詳しくは種々の塩素水環境における劣
化防止性を付与したポリウレタン系弾性繊維を含む編地
の、劣化防止性を低下させない染色法に関する。

【０００２】

【従来の技術】４、４´−ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト、比較的低重合度のポリヒドロキシ重合体および
多官能活性水素化合物等から得られるポリウレタン系弾
性繊維は、高度のゴム弾性を有し、引張応力、回復性等
の機械的性質に優れ、さらに熱的挙動についても優れた
性質を有している。そのため、ファンデ−ション、ソッ
クス、スポ−ツウエア−等の衣料用機能素材としておお
いに注目、使用されて来た。

【０００３】しかしながら、このような主として長鎖状
の合成弾性セグメント化ポリウレタンよりなる弾性繊維
を使用した製品が塩素漂白を用いる洗剤など、塩素水環
境にさらされると、セグメント化ポリウレタンの物理的
性質の相当な低下が起こることが知られている。またポ
リウレタン繊維とポリアミド繊維からなる水着は、水泳
プ−ル中で活性塩素濃度が０．５〜３ｐｐｍを含む水に
長期にさらされると、繊維の物理的性質の低下が起こる
ことが知られている。

【０００４】このような塩素が誘発する劣化に対する劣
化防止性の付与、または劣化に対する耐性を付与する改
善がなされてきた。例えば、塩素劣化防止剤として酸化
亜鉛（特公昭６０−４３４４４号公報）、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム（特公昭６１−３５２８３号公
報）が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た、塩素劣化防止剤を含有したポリウレタン系弾性繊維
を用いた交編編地等の製品を染色、仕上、加工等にさら
す時、特に染色および染料固着処理時に酸として酢酸、
蟻酸などの酸を用いると、処理液のｐＨが低く、折角含
有せしめた塩素劣化防止剤が溶出してしまい、生の繊維
では塩素に対する耐性を保有しているにもかかわらず、
染色等を経由した製品においては耐性がほとんど失われ
てしまうという課題がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記した、従
来技術の課題を解決し、少なくとも染色・染料固着され
たポリウレタン弾性繊維を含んだ繊維製品の塩素水に対
しての耐性付与とその製法を提供するものである。

【０００７】すなわち本発明は、繊維中に０．５〜５．
０重量％の下記化合物群〔酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜
鉛、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト類化合
物：ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ）ｚＣＯ₃・ＩＨ₂０〕の１種ま
たは２種以上を含有してなるポリウレタン系弾性繊維
と、ポリアミド系繊維とを少なくとも含有する交編編地
を染色し、アルカリとの接触において、キノン構造をと
らないアニオン系フェノ−ル化合物で染料固着するに際
し、生地重量に対して０．０１〜１０重量％のオルト蟻
酸エステルを使用することを特徴とする交編編地の染色
処理方法である。

【０００８】本発明におけるポリウレタン系弾性繊維と
は、下記するポリウレタンを主体とする重合体組成物を
紡糸して得られる弾性繊維である。本発明におけるポリ
ウレタンとしては、数平均分子量６００以上好ましくは
１０００〜５０００でありかつ融点が６０℃以下のポリ
マ−ジオ−ルと、有機ジイソシアネ−トを主体とするイ
ソシアネ−トと、分子量が４００以下の多官能活性水素
化合物を反応させて得られる重合体が挙げられる。

【０００９】ポリマ−ジオ−ルとしては、ポリテトラメ
チレンエ−テルグリコ−ル、ポリエチレン・プロピレン
エ−テルグリコ−ルのようなポリエ−テルグリコ−ル
類、エチレングリコ−ル、１・６−ヘキサンジオ−ル、
１・４−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の
グリコ−ル類の少なくとも１種とアジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、β−メチルアジピン
酸、イソフタル酸等のジカルボン酸の少なくとも１種と
を反応させて得られるポリエステルグリコ−ル類、ポリ
カプロラクトングリコ−ル、ポリヘキサメチレンジカ−
ボネ−トグリコ−ルのようなポリマ−ジオ−ルの１種ま
たはこれらの２種以上の混合物または共重合物が例示で
きる。

【００１０】また、有機ジイソシアネ−トとしては、４
・４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、１・５−
ナフタレンジイソシアネ−ト、１・４−フェニレンジイ
ソシアネ−ト、２・４−トリレンジイソシアネ−ト、ヘ
キサメチレンジイソシアネ−ト、１・４−シクロヘキサ
ンジイソシアネ−ト、４・４´−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トのよ
うな有機ジイソシアネ−トの１種または２種以上の混合
物が例示できる。さらにトリイソシアネ−トを少量併用
してもよい。

【００１１】多官能性活性水素化合物としては、エチレ
ンジアミン、１・２−プロピレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、キシリレンジアミン、４・４´−ジフェ
ニルメタンジアミン、ヒドラジン、１・４−ジアミノピ
ペラジン、エチレングリコ−ル、１・４−ブタンジオ−
ル、１・６−ヘキサンジオ−ル、水等の１種またはこれ
らの２種以上の混合物が例示できる。所望により、これ
ら前記化合物に、モノアミン、モノアルコ−ルのような
停止剤を少量併用してもよい。しかし、好ましいのはジ
アミンの単独またはジアミンを主体としたものである。

【００１２】ポリウレタン主体の組成物を、紡糸して弾
性繊維となすのは、特に限定はされないが、溶媒にポリ
ウレタン主体の組成物を溶解して、乾式紡糸するのが好
ましい。溶媒としてはＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ヘ
キサメチルホスホンアミド等が例示できるが、これらに
限定されるものではない。ポリウレタン主体の組成物を
構成するポリウレタン以外の構成ものは、金属酸化物、
金属水酸化物等の塩素水劣化防止剤はあり、これらは、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ま
たはハイドロタルサイトるい化合物が例示でき、これら
は単独でも２種以上の混合物でもよい。特に好ましいの
は、酸化マグネシウム、または酸化亜鉛である。これら
のポリウレタン溶液への添加は、特に限定されないが、
平均粒子径が０．０５〜３μｍの粒子として添加するこ
とが好ましい。これら金属酸化物等の塩素水劣化防止剤
の添加量は、ポリウレタンに対して０．５〜５．０重量
％が適当であり、好ましくは、１．０〜３．０重量％で
ある。

【００１３】本発明に用いられるポリウレタン系弾性繊
維は、デニ−ルが２０〜１００の範囲が適当であり、好
ましくは４０〜８０である。これらの弾性繊維は、カバ
リング糸や裸糸の状態で使用される。本発明のポリウレ
タン系弾性繊維と交編されるポリアミド系繊維は、特に
限定されるものではないが、６ナイロン、６・６ナイロ
ンに代表されるものである。交編編地は、横メリヤス地
であっても経メリヤス地であってもよく、トリコット編
地、ラッシェル編地であってもよく、限定されるもので
はない。また編組織は、ハ−フ編、逆ハ−フ編、ダブル
アトラス編、ダブルデンビ−編等が例示できるが特に限
定されるものではない。また編地表面がポリアミド繊維
で構成されていることが風合いの点で好ましい。

【００１４】該編地は、通常の条件で、精錬、リラック
ス、乾燥が行われる。ヒ−トセット温度は、１５０℃〜
１９０℃であり好ましくは、１６０℃〜１８０℃であ
る。染色条件は、染色浴中２０〜１２０分、好ましく
は、４０〜９０分である。染色機械は、ウインス染色
機、液流染色機など通常に使用されるものでよい。染料
は、ポリアミド繊維染色用として染料メ−カ−により選
定されている通常のものであれば、酸性染料、含金染
料、蛍光染料、分散染料、反応性染料、直接染料のいず
れであってもよい。

【００１５】本発明で使用される染料固着剤としては、
アルカリとの接触においてキノン構造をとらないアニオ
ン系フェノ−ル化合物であり、該フェノ−ル化合物とし
てはフェノ−ルスルホン酸ホルムアルデヒド樹脂、ノボ
ラック型樹脂のスルホン化合物、ノボラック型樹脂のメ
タンスルホン酸、ベンジル化フェノ−ルスルホン酸、チ
オフェノ−ル化合物、ジヒドロキシジフェニルスルホン
化合物、リガント化合物およびこれらの金属キレ−ト化
合物が挙げられる。該アニオン系フェノ−ル化合物の使
用量はポリアミド繊維に対し１〜２０％ｏｗｆ、好まし
くは３〜１０％ｏｗｆの範囲である。アニオン系フェノ
−ル化合物が１％ｏｗｆ以下の場合には、耐久性のある
染料固着効果が達成されず、２０％ｏｗｆ以上では、固
着効果はよいが風合いが硬くなり好ましくない。

【００１６】該アニオン系フェノ−ル化合物を該生地に
付与する方法としては、アニオン系フェノ−ル化合物液
に染色後の編地を浸漬する方法、あるいはアニオン系フ
ェノ−ル化合物液を編地にパッデイングする方法、また
は編地にスプレ−する方法が挙げられるが、染色加工工
程を含め、なるべく少ない工程数で染料固着剤を編地に
効率よく付与でき、かつ性能のバラツキを小さくできる
という点からみれば、浸漬で付与する方法が好ましい。
染料固着の温度としては、４０℃〜１００℃、好ましく
は６０℃〜９０℃である。また本発明方法にしたがっ
て、浸漬、パッデイング、またはスプレ−するのに用い
る処理液中には樹脂加工剤、柔軟剤、制電防止剤、はっ
水剤等を添加することができる。

【００１７】本発明では、酸として酢酸、蟻酸等の代わ
りにオルト蟻酸エステルを用いる。オルト蟻酸エステル
としてはトリメチルオルトホルメルト、トリエチルオル
トホルメルト等が例示できるが、トリメチルオルトホル
メルトが特に好ましい。オルト蟻酸エステルの使用量
は、生地重量に対して０．０１〜１０重量％が好まし
く、０．５〜５重量％が特に好ましい。オルト蟻酸エス
テルの使用量が０．０１重量％未満では染料固着効果が
ないし、１０重量％より多いと塩素水劣化防止剤の溶出
が多く製品での性能低下が著しい。また該オルト蟻酸エ
ステルとソ−ダ灰などのアルカリ剤を併用してもよい。
本発明の染料固着方法をとらない時、処理後に塩素水劣
化防止剤の量が極端に低下し、折角紡糸して繊維中に含
有せしめても、染色された最終製品での塩素水劣化防止
剤が少量となって、効果がなくなる。以下本発明を実施
例により説明する。例中の％はとくにこだわらないかぎ
り重量％である。

【００１８】

【実施例】−実施例１〜２、比較例１〜４両末端に水酸基を持つ数平均分子量２０００のポリテト
ラメチレンエ−テルグリコ−ルと４・４´−ジフェニル
メタンジイソシアネ−トとをモル比で１：２の割合で反
応させてプレポリマ−を製造し、ついで１・２プロピレ
ンジアミンで鎖延長を行い、ポリマ−濃度３０％（溶媒
はジメチルホルムアミド）で２０００ポイズ（３０℃）
の粘度のポリウレタン溶液を得た。この溶液にアトライ
タ−でジメチルホルムアミド中に分散した酸化マグネシ
ウム（平均粒子径が０．１〜２μｍ）をポリウレタンに
対して３％添加し、さらに抗酸化剤、紫外線吸収剤、ガ
ス黄変防止剤を添加して、混合攪拌し、紡糸原液を得
た。

【００１９】紡糸原液を、脱泡後、孔径０．２ｍｍ，孔
数５ホ−ルの口金から紡出し、１８０℃の加熱空気を流
した紡糸塔内に押し出し、１００００ｒｐｍの回転数で
仮撚りをかけ、油剤を糸に対して６％付与しながら紡速
５００ｍ／分で巻き取り４０デニ−ル、５フィラメント
のポリウレタン系弾性繊維（Ａ）を得た。比較として、
酸化マグネシウムを全く添加しない他は、（Ａ）を得る
のと同じようにして、ポリウレタン系弾性繊維（Ｂ）を
得た。（Ａ）、（Ｂ）の他に６ナイロン繊維で５０デニ
−ル、１２フィラメントの繊維（Ｃ）を用意した。編機
カ−ルマイヤ−社製の２８ゲ−ジ、トリコット機を用い
て生機を編成した。（Ａ）、（Ｂ）繊維のドラフトは１
００％、編み立て条件は、（Ａ）、（Ｂ）繊維の編み込
み長７０ｃｍ／４８０コ−ス、（Ｃ）繊維の編み込み長
１６０ｃｍ／４８０コ−ス、（機上コ−ス５５コ−
ス）、編み組織はハ−フ編みである。

【００２０】こうして得た各（Ａ）、（Ｂ）を別に含有
した生機を精錬、リラックス、乾燥、ヒ−トセットして
おのおのの編地について染色を行った。染色は、染料；
ＳｏｌｏｒＲｈｏｄａｍｉｎｅＢ、１．５％ｏｗｆ
（酸性染料）、トリメチルオルトホルメルト１ｇ／
ｌ、ソ−ダ灰０．１ｇ／ｌ４０℃から９５℃まで４５
分、９５℃で３０分（浴比１：１３）の条件で実施し
た。５０℃で１０分間湯洗いをし、引き続いて染料固着
処理を行った。染料固着処理は染料固着剤としてビスフ
ェノ−ルスルホンと芳香族スルホン酸とのホルマリン縮
合物（日成化成製ナイロンス−パ−Ｎ）を５％ｏｗｆ
（浴比１：１５）用い、４０℃から７０℃まで１０分、
７０℃で２０分処理した。得られた編地を延伸脱水し、
マングルで脱液後、１６０℃で３０秒間ピンテンタ−に
て乾燥、セットした。

【００２１】−比較例５実施例１において染料固着剤として天然タンニンを用い
た以外は実施例１と同様の処理方法を実施した。

【００２２】−実施例３、比較例６捺染については蛍光染料にて上記条件で染色後、印捺、
１００℃で４０分蒸し、水洗、アルカリソ−ピング、湯
洗、水洗を繰り返した。染料固着処理は染料固着剤とし
てスルホン化ジヒドリキシジフェニルスルホンのホルム
アルデヒド縮合物（富士化学製ＦＫ７０７）を５％ｏ
ｗｆ（浴比１：１５）用い、４０℃から７０℃まで１０
分、７０℃で２０分処理した後、脱水、拡布し、１６０
℃で３０秒間乾燥、セットした。

【００２３】前記した方法により得られた、各編地を塩
素水による劣化を測定した。この劣化テストの条件は、
各編地を、経方向に４０％伸長させ、３０℃の３０ｐｐ
ｍの塩素水（ｐＨ＝７．５）に６時間浸漬し、浸漬前後
の応力を測定し、その劣化（脆化）を判定した。その結
果を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】表１中における固着処方のＡ〜Ｇは、前記
した染料固着染色液に下記のオルト蟻酸エステルを添加
して実施したものである。またＨ、Ｉは捺染における染
料固着工程で用いた薬剤である。Ａ：トリメチルオルトホルメルト０．５ｇ／ｌＢ：トリメチルオルトホルメルト１ｇ／ｌＣ：トリメチルオルトホルメルト１０ｇ／ｌＤ：トリメチルオルトホルメルト０．００５ｇ／ｌＥ：酢酸０．４ｇ／ｌＦ：トリメチルオルトホルメルト０．５ｇ／ｌＧ：トリメチルオルトホルメルト０．５ｇ／ｌＨ：トリメチルオルトホルメルト０．５ｇ／ｌＩ：酢酸０．４ｇ／ｌ

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、金属酸化物等、特に酸
化マグネシウム、酸化亜鉛を添加したポリウレタン系弾
性繊維とポリアミド系繊維からの交編編地の耐塩素水性
を付与する効果が、染色された最終製品にも充分およぶ
ことになり、優れた製品を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者千葉修二滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】繊維中に０．５〜５．０重量％の下記化
合物群の１種または２種以上を含有してなるポリウレタ
ン系弾性繊維と、ポリアミド系繊維を少なくとも含む交
編編地を染色し、アルカリとの接触においてキノン構造
をとらないアニオン系フェノ−ル化合物で染料固着する
に際し、生地重量に対して０．０１〜１０重量％のオル
ト蟻酸エステルを用いることを特徴とする交編編地の染
色処理方法。＊化合物：酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミ
ニウム、ハイドロタルサイト類化合物。