JPH059877A - 交編編地と染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリウレタン系弾性繊維とポリアミド系繊維
および／または常圧カチオン可染ポリエステル繊維から
の交編編地の最終製品、特に染色された製品の耐塩素水
性を向上させんとするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン系弾性繊
維（Ａ）とポリアミド系繊維および／または常圧カチオ
ン可染ポリエステル繊維（Ｂ）とを少なくとも含む交編
編地の染色処理方法に関し、詳しくは種々の塩素水環境
における劣化防止性を付与したポリウレタン系弾性繊維
を含む編地の、劣化防止性を低下させない染色法とそれ
によって得られる交編編地に関する。

【０００２】

【従来の技術】４、４´−ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト、比較的低重合度のポリヒドロキシ重合体および
多官能活性水素化合物等から得られるポリウレタン系弾
性繊維は、高度のゴム弾性を有し、引張応力、回復性等
の機械的性質に優れ、さらに熱的挙動についても優れた
性質を有している。そのため、ファンデ−ション、ソッ
クス、スポ−ツウエア−等の衣料用機能素材としておお
いに注目、使用されて来た。

【０００３】しかしながら、このような主として長鎖状
の合成弾性セグメント化ポリウレタンよりなる弾性繊維
を使用した製品が塩素漂白を用いる洗剤など、塩素水環
境にさらされると、セグメント化ポリウレタンの物理的
性質の相当な低下が起こることが知られている。またポ
リウレタン繊維とポリアミド繊維からなる水着は、水泳
プ−ル中で活性塩素濃度が０．５〜３ｐｐｍを含む水に
長期にさらされると、繊維の物理的性質の低下が起こる
ことが知られている。

【０００４】このような塩素が誘発する劣化に対する劣
化防止性の付与、または劣化に対する耐性を付与する改
善がなされてきた。例えば、塩素劣化防止剤として酸化
亜鉛（特公昭６０−４３４４４号公報）、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム（特公昭６１−３５２８３号公
報）が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た、塩素劣化防止剤を含有したポリウレタン系弾性繊維
を用いた交編編地等の製品を染色、仕上、加工等にさら
す時、特に染色時に染色酸として酢酸、蟻酸などの酸を
用いると、染色液のｐＨが低く、折角含有せしめた塩素
劣化防止剤が溶出してしまい、生の繊維では塩素に対す
る耐性を保有しているにもかかわらず、染色等を経由し
た製品においては耐性がほとんど失われてしまうという
課題がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記した、従
来技術の課題を解決し、少なくとも染色されたポリウレ
タン弾性繊維を含んだ繊維製品の塩素水に対しての耐性
付与された染色物とその製法を提供するものである。

【０００７】ポリウレタン系弾性繊維（Ａ）とポリアミ
ド系繊維およびまたは常圧カチオン可染ポリエステル繊
維（Ｂ）とを少なくとも含有する交編編地を染色した、
染色された交編編地であって、該編地中の（Ａ）が該繊
維中に０．５〜４．５重量％の下記化合物群の１種また
は２種以上を含有し、該編地中の（Ｂ）が０．０１％ｏ
ｗｆ以上の染料を吸尽していることを特徴とする染色さ
れた交編編地であり、 ＊化合物群：酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アル
ミニウム、ハイドロタルサイト類化合物。また繊維中に
０．５〜５．０重量％の下記化合物群の１種または２種
以上を含有してなるポリウレタン系弾性繊維（Ａ）と、
ポリアミド系繊維およびまたは常圧カチオン可染ポリエ
ステル繊維（Ｂ）とを少なくとも含有する交編編地を、
酸性染料、含金染料、蛍光染料、分散染料、反応性染
料、直接染料およびカチオン染料で染色するに際し、生
地重量に対して０．０１〜１０重量％のオルト蟻酸エス
テルを用いて染色することを特徴とする交編編地の染色
方法である。 ＊化合物群：酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アル
ミニウム、ハイドロタルサイト類化合物。

【０００８】本発明におけるポリウレタン系弾性繊維と
は、下記するポリウレタンを主体とする重合体組成物を
紡糸して得られる弾性繊維である。本発明におけるポリ
ウレタンとしては、数平均分子量６００以上好ましくは
１０００〜５０００でありかつ融点が６０℃以下のポリ
マ−ジオ−ルと、有機ジイソシアネ−トを主体とするイ
ソシアネ−トと、分子量が４００以下の多官能活性水素
化合物を反応させて得られる重合体が挙げられる。

【０００９】ポリマ−ジオ−ルとしては、ポリテトラメ
チレンエ−テルグリコ−ル、ポリエチレン・プロピレン
エ−テルグリコ−ルのようなポリエ−テルグリコ−ル
類、エチレングリコ−ル、１・６−ヘキサンジオ−ル、
１・４−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の
グリコ−ル類の少なくとも１種とアジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、β−メチルアジピン
酸、イソフタル酸等のジカルボン酸の少なくとも１種と
を反応させて得られるポリエステルグリコ−ル類、ポリ
カプロラクトングリコ−ル、ポリヘキサメチレンジカ−
ボネ−トグリコ−ルのようなポリマ−ジオ−ルの１種ま
たはこれらの２種以上の混合物または共重合物が例示で
きる。

【００１０】また、有機ジイソシアネ−トとしては、４
・４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、１・５−
ナフタレンジイソシアネ−ト、１・４−フェニレンジイ
ソシアネ−ト、２・４−トリレンジイソシアネ−ト、ヘ
キサメチレンジイソシアネ−ト、１・４−シクロヘキサ
ンジイソシアネ−ト、４・４´−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トのよ
うな有機ジイソシアネ−トの１種または２種以上の混合
物が例示できる。さらにトリイソシアネ−トを少量併用
してもよい。

【００１１】多官能性活性水素化合物としては、エチレ
ンジアミン、１・２−プロピレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、キシリレンジアミン、４・４´−ジフェ
ニルメタンジアミン、ヒドラジン、１・４−ジアミノピ
ペラジン、エチレングリコ−ル、１・４−ブタンジオ−
ル、１・６−ヘキサンジオ−ル、水等の１種またはこれ
らの２種以上の混合物が例示できる。所望により、これ
ら前記化合物に、モノアミン、モノアルコ−ルのような
停止剤を少量併用してもよい。しかし、好ましいのはジ
アミンの単独またはジアミンを主体としたものである。

【００１２】ポリウレタン主体の組成物を、紡糸して弾
性繊維となすのは、特に限定はされないが、溶媒にポリ
ウレタン主体の組成物を溶解して、乾式紡糸するのが好
ましい。溶媒としてはＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ヘ
キサメチルホスホンアミド等が例示できるが、これらに
限定されるものではない。ポリウレタン主体の組成物を
構成するポリウレタン以外の構成ものは、金属酸化物、
金属水酸化物等の塩素水劣化防止剤はあり、これらは、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ま
たはハイドロタルサイトるい化合物が例示でき、これら
は単独でも２種以上の混合物でもよい。特に好ましいの
は、酸化マグネシウム、または酸化亜鉛である。これら
のポリウレタン溶液への添加は、特に限定されないが、
平均粒子径が０．０５〜３μｍの粒子として添加するこ
とが好ましい。これら金属酸化物等の塩素水劣化防止剤
の添加量は、ポリウレタンに対して０．５〜５．０重量
％が適当であり、好ましくは、１．０〜３．０重量％で
ある。

【００１３】本発明に用いられるポリウレタン系弾性繊
維は、デニ−ルが２０〜１００の範囲が適当であり、好
ましくは４０〜８０である。これらの弾性繊維は、カバ
リング糸や裸糸の状態で使用される。本発明のポリウレ
タン系弾性繊維と交編されるポリアミド系繊維は、特に
限定されるものではないが、６ナイロン、６・６ナイロ
ンに代表されるものである。交編編地は、横メリヤス地
であっても経メリヤス地であってもよく、トリコット編
地、ラッシェル編地であってもよく、限定されるもので
はない。また編組織は、ハ−フ編、逆ハ−フ編、ダブル
アトラス編、ダブルデンビ−編等が例示できるが特に限
定されるものではない。また編地表面がポリアミド繊維
およびまたは常圧カチオン可染ポリエステル繊維で構成
されていることが風合いの点で好ましい。

【００１４】該編地は、通常の条件で、精錬、リラック
ス、乾燥が行われる。ヒ−トセット温度は、１５０℃〜
１９０℃であり好ましくは、１６０℃〜１８０℃であ
る。染色条件は、染色浴中２０〜１２０分、好ましく
は、４０〜９０分である。染色機械は、ウインス染色
機、液流染色機など通常に使用されるものでよい。染料
は、ポリアミド繊維および常圧カチオン可染ポリエステ
ル繊維染色用として染料メ−カ−により選定されている
通常のものであれば、酸性染料、含金染料、蛍光染料、
分散染料、反応性染料、直接染料、カチオン染料のいず
れであってもよい。

【００１５】本発明では染色酸として、酢酸、蟻酸等の
代わりにオルト蟻酸エステルを用いる。オルト蟻酸エス
テルとしては、トリメチルオルトホルメルト、トリエチ
ルオルトホルメルト等が例示できるが、トリメチルオル
トホルメルトが特に好ましい。オルト蟻酸エステルの使
用量は、生地重量に対して０．０１〜１０重量％が好ま
しく、０．５〜５重量％が特に好ましい。オルト蟻酸エ
ステルの使用量が０．０１重量％未満では充分な染着を
行うことができず、１０重量％より多いと塩素水劣化防
止剤の溶出が多く、製品での性能低下が著しい。また該
オルト蟻酸エステルとソ−ダ灰などのアルカリ剤を併用
してもよい。本発明の染色方法をとらない時、染色後に
塩素水劣化防止剤の量が極端に低下し、折角紡糸して繊
維中に含有せしめても、染色された最終製品での塩素水
劣化防止剤が少量となって、効果がなくなる。以下本発
明を実施例により説明する。例中の％はとくにこだわら
ないかぎり重量％である。

【００１６】

【実施例】 −実施例１〜２、比較例１〜４ 両末端に水酸基を持つ数平均分子量２０００のポリテト
ラメチレンエ−テルグリコ−ルと４・４´−ジフェニル
メタンジイソシアネ−トとをモル比で１：２の割合で反
応させてプレポリマ−を製造し、ついで１・２プロピレ
ンジアミンで鎖延長を行い、ポリマ−濃度３０％（溶媒
はジメチルホルムアミド）で２０００ポイズ（３０℃）
の粘度のポリウレタン溶液を得た。この溶液にアトライ
タ−でジメチルホルムアミド中に分散した酸化マグネシ
ウム（平均粒子径が０．１〜２μｍ）をポリウレタンに
対して３％添加し、さらに抗酸化剤、紫外線吸収剤、ガ
ス黄変防止剤を添加して、混合攪拌し、紡糸原液を得
た。

【００１７】紡糸原液を、脱泡後、孔径０．２ｍｍ，孔
数５ホ−ルの口金から紡出し、１８０℃の加熱空気を流
した紡糸塔内に押し出し、１００００ｒｐｍの回転数で
仮撚りをかけ、油剤を糸に対して６％付与しながら紡速
５００ｍ／分で巻き取り４０デニ−ル、５フィラメント
のポリウレタン系弾性繊維（ａ）を得た。比較として、
酸化マグネシウムを全く添加しない他は、（ａ）を得る
のと同じようにして、ポリウレタン系弾性繊維（ｂ）を
得た。（ａ）、（ｂ）の他に６ナイロン繊維で５０デニ
−ル、１２フィラメントの繊維（ｃ）を用意した。編機
カ−ルマイヤ−社製の２８ゲ−ジ、トリコット機を用い
て生機を編成した。（ａ）、（ｂ）繊維のドラフトは１
００％、編み立て条件は、（ａ）、（ｂ）繊維の編み込
み長７０ｃｍ／４８０コ−ス、（ｃ）繊維の編み込み長
１６０ｃｍ／４８０コ−ス、（機上コ−ス５５コ−
ス）、編み組織はハ−フ編みである。

【００１８】こうして得た各（ａ）、（ｂ）を別に含有
した生機を精錬、リラックス、乾燥、ヒ−トセットして
おのおのの編地について染色を行った。染色は、染料；
Ｓｏｌｏｒ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ、１．５％ｏｗｆ
（酸性染料）、４０℃から９５℃まで４５分、９５℃で
３０分の条件で実施した（浴比１：１３）。５０℃で１
０分間湯洗いをし、引き続いて染料固着処理を行った。
得られた編地を延伸脱水し、マングルで脱液後、１６０
℃で３０秒間ピンテンタ−にて乾燥、セットした。

【００１９】−実施例３、比較例５ 捺染については蛍光染料にて上記条件で染色後、印捺、
１００℃で４０分蒸し、水洗、アルカリソ−ピング、湯
洗、水洗を繰り返した。染料固着処理を行った後、脱
水、拡布し、１６０℃で３０秒間乾燥、セットした。

【００２０】前記した方法により得られた、各編地を塩
素水による劣化を測定した。この劣化テストの条件は、
各編地を、経方向に４０％伸長させ、３０℃の３０ｐｐ
ｍの塩素水（ｐＨ＝７．５）に６時間浸漬し、浸漬前後
の応力を測定し、その劣化（脆化）を判定した。その結
果を表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１中における染色処方のＡ〜Ｆは、前記
した染色の染色液に下記のオルト蟻酸エステルを添加し
て実施したものである。またＧ、Ｈは捺染において色糊
中に下記のオルト蟻酸エステルを添加して実施したもの
である。比較例２においては、染着不足（すなわち０．
０１％ｏｗｆ以下の染料吸尽）であった。 Ａ：トリメチルオルトホルメルト １ｇ／ｌ Ｂ：トリメチルオルトホルメルト １ｇ／ｌ ソ−ダ灰
０．１ｇ／ｌ Ｃ：酢酸 ０．４ｇ／ｌ 硫安 ２ｇ／ｌ アニオン系
均染剤 １．２ｇ／ｌ Ｄ：トリメチルオルトホルメルト ０．００５ｇ／ｌ Ｅ：トリメチルオルトホルメルト １０ｇ／ｌ Ｆ：トリメチルオルトホルメルト １ｇ／ｌ Ｇ：トリメチルオルトホルメルト １ｇ／ｌ Ｈ：酢酸 ０．４ｇ／ｌ

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、金属酸化物等、特に酸
化マグネシウム、酸化亜鉛を添加したポリウレタン系弾
性繊維とポリアミド系繊維および／または常圧カチオン
可染ポリエステル繊維からの交編編地の耐塩素水性を付
与する効果が、実用的濃度で染色された最終製品にも充
分およぶことになり、優れた製品を提供することができ
る

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千葉 修二 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリウレタン系弾性繊維（Ａ）とポリア
   ミド系繊維およびまたは常圧カチオン可染ポリエステル
   繊維（Ｂ）とを少なくとも含有する交編編地を染色し
   た、染色された交編編地であって、該編地中の（Ａ）が
   該繊維中に０．５〜４．５重量％の下記化合物群の１種
   または２種以上を含有し、該編地中の（Ｂ）が０．０１
   ％ｏｗｆ以上の染料を吸尽していることを特徴とする染
   色された交編編地。 ＊化合物群：酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミ
   ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アル
   ミニウム、ハイドロタルサイト類化合物。
2. 【請求項２】 繊維中に０．５〜５．０重量％の下記化
   合物群の１種または２種以上を含有してなるポリウレタ
   ン系弾性繊維（Ａ）と、ポリアミド系繊維およびまたは
   常圧カチオン可染ポリエステル繊維（Ｂ）とを少なくと
   も含有する交編編地を、酸性染料、含金染料、蛍光染
   料、分散染料、反応性染料、直接染料およびカチオン染
   料で染色するに際し、生地重量に対して０．０１〜１０
   重量％のオルト蟻酸エステルを用いて染色することを特
   徴とする交編編地の染色方法。 ＊化合物群：酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミ
   ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アル
   ミニウム、ハイドロタルサイト類化合物。