JPH0588209B2 - - Google Patents
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- JPH0588209B2 JPH0588209B2 JP60199535A JP19953585A JPH0588209B2 JP H0588209 B2 JPH0588209 B2 JP H0588209B2 JP 60199535 A JP60199535 A JP 60199535A JP 19953585 A JP19953585 A JP 19953585A JP H0588209 B2 JPH0588209 B2 JP H0588209B2
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- acetylnaphthalene
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は、医薬製造用等各種有機合成中間体
として利用度の高い２−メチル−６−アセチルナ
フタレンを製造する方法の改良に関する。
として利用度の高い２−メチル−６−アセチルナ
フタレンを製造する方法の改良に関する。
従来の技術
２−メチル−６−アセチルナフタレンは２−メ
チルナフタレンを出発原料とし、種々のアセチル
化材により触媒および溶媒の存在下にアセチル化
して得られるが、選択的に６位置のアセチル化
（以下６−アセチル化と表わす。）のみを行なうこ
とは困難であり、生成物は各種異性体の混合物と
なる。この混合物から純粋な２−メチル−６−ア
セチルナフタレンを得るためには、再結晶等の手
段により精製する必要があるが、異性体相互の物
性差が小さいために、アセチル化反応で生成した
混合物中の６−アセチル体の含量が低いときは精
製は極めて能率が悪くなり、手取り収率が激減す
る。したがつて、アセチル化反応での６−アセチ
ル体の選択性はできる限り高くしておく必要があ
る。このためには溶媒の選択が重要である。米国
特許第3234286号においては溶媒に２−ニトロプ
ロパン、触媒に塩化鉄を用いて６−アセチル化の
高い選択性を得ているが、脂肪族ニトロ化合物は
高価であるのみならず塩化鉄等のフリーデル・ク
ラフツ型触媒と混合された場合には熱的に鋭敏と
なり、激しい分解を起こす可能性が高く、実用的
ではない。
チルナフタレンを出発原料とし、種々のアセチル
化材により触媒および溶媒の存在下にアセチル化
して得られるが、選択的に６位置のアセチル化
（以下６−アセチル化と表わす。）のみを行なうこ
とは困難であり、生成物は各種異性体の混合物と
なる。この混合物から純粋な２−メチル−６−ア
セチルナフタレンを得るためには、再結晶等の手
段により精製する必要があるが、異性体相互の物
性差が小さいために、アセチル化反応で生成した
混合物中の６−アセチル体の含量が低いときは精
製は極めて能率が悪くなり、手取り収率が激減す
る。したがつて、アセチル化反応での６−アセチ
ル体の選択性はできる限り高くしておく必要があ
る。このためには溶媒の選択が重要である。米国
特許第3234286号においては溶媒に２−ニトロプ
ロパン、触媒に塩化鉄を用いて６−アセチル化の
高い選択性を得ているが、脂肪族ニトロ化合物は
高価であるのみならず塩化鉄等のフリーデル・ク
ラフツ型触媒と混合された場合には熱的に鋭敏と
なり、激しい分解を起こす可能性が高く、実用的
ではない。
一方、ブレタン ド ラ ソシエテ シミツク
フランセーズ（Bull.soc.chim.France）2094
（1971）に記載のJ.M.Bonnier等の論文において
はニトロベンゼンを溶媒に、塩化アルミニウムを
触媒に用いてアセチル化反応を行なつているが、
６−アセチル化の選択性が低く問題がある。
フランセーズ（Bull.soc.chim.France）2094
（1971）に記載のJ.M.Bonnier等の論文において
はニトロベンゼンを溶媒に、塩化アルミニウムを
触媒に用いてアセチル化反応を行なつているが、
６−アセチル化の選択性が低く問題がある。
発明が解決しようとする問題点
この発明は、２−メチルナフタレンのアセチル
化反応において、特に６−アセチル化の選択性が
更に向上し、精製も容易な方法を提供しようとす
るものである。
化反応において、特に６−アセチル化の選択性が
更に向上し、精製も容易な方法を提供しようとす
るものである。
問題点を解決するための手段
この発明はかかる問題点を解決すべく、ニトロ
ベンゼンを溶媒に用いた２−メチルナフタレンの
アセチル反応を種々検討した結果、特定の反応条
件を選ぶことにより高い６−アセチル化選択性が
得られる方法を見出し、この発明を完成した。
ベンゼンを溶媒に用いた２−メチルナフタレンの
アセチル反応を種々検討した結果、特定の反応条
件を選ぶことにより高い６−アセチル化選択性が
得られる方法を見出し、この発明を完成した。
すなわち、この発明の構成は２−メチルナフタ
レンをニトロベンゼンおよび塩化アルミニウムの
存在下でアセチル化する２−メチル−６−アセチ
ルナフタレンの製造方法において、反応過程の大
部分を過剰の２−メチルナフタレンの存在下で行
なう、２−メチル−６−アセチルナフタレンの製
造方法である。
レンをニトロベンゼンおよび塩化アルミニウムの
存在下でアセチル化する２−メチル−６−アセチ
ルナフタレンの製造方法において、反応過程の大
部分を過剰の２−メチルナフタレンの存在下で行
なう、２−メチル−６−アセチルナフタレンの製
造方法である。
以下にこの発明方法を詳細に説明する。
この発明方法では溶媒としてニトロベンゼンを
用いる。
用いる。
触媒としてはいわゆるフリーデル・クラフ型触
媒、例えば、塩化鉄、塩化亜鉛等も用いられるが
無水塩化アルミニウムガ好ましい。
媒、例えば、塩化鉄、塩化亜鉛等も用いられるが
無水塩化アルミニウムガ好ましい。
アセチル化剤としては安価な無水酢酸がよい
が、塩化アセチル、ケテン等も用いることができ
る。
が、塩化アセチル、ケテン等も用いることができ
る。
この発明の特徴とするところは、反応過程の大
部分を原料の２−メチルナフタレンが過剰となる
ような条件で行なわせることである。
部分を原料の２−メチルナフタレンが過剰となる
ような条件で行なわせることである。
すなわち、これを実現するためには、例えば回
分式反応であれば、まず２−メチルナフタレンを
溶媒の存在下あるいは不存在下に仕込んでおき、
これにアセチル化剤と触媒を徐々に添加すること
により達成される。こうすることにより６−アセ
チル化の選択性が高まり、その結果、精製も容易
で、しかも高収率で２−メチル−６−アセチルナ
フタレンを得ることができる。
分式反応であれば、まず２−メチルナフタレンを
溶媒の存在下あるいは不存在下に仕込んでおき、
これにアセチル化剤と触媒を徐々に添加すること
により達成される。こうすることにより６−アセ
チル化の選択性が高まり、その結果、精製も容易
で、しかも高収率で２−メチル−６−アセチルナ
フタレンを得ることができる。
アセチル化剤の全使用両は２−メチルナフタレ
ンに対し若干不足でもよいが、反応を完結するた
めには当量より若干多めにしておくとよい。
ンに対し若干不足でもよいが、反応を完結するた
めには当量より若干多めにしておくとよい。
触媒である無水塩化アルミニウムの使用量はア
セチル化剤と等モル付近でよい。ただし、アセチ
ル化剤として無水酢酸を用いる場合は副生酢酸に
より不活性化される割合を見込む必要がある。
セチル化剤と等モル付近でよい。ただし、アセチ
ル化剤として無水酢酸を用いる場合は副生酢酸に
より不活性化される割合を見込む必要がある。
ニトロベンゼンの使用量は限界的でないが、通
常、２−メチルナフタレンに対し等量ないし50
倍、より好ましくは５倍ないし20倍程度用いれば
よい。
常、２−メチルナフタレンに対し等量ないし50
倍、より好ましくは５倍ないし20倍程度用いれば
よい。
反応温度は−20℃ないし100℃、より好ましく
は０℃ないし60℃程度が適当である。反応時間は
発熱量に見合つて制御すればよく、例えば10分な
いし10時間程度である。
は０℃ないし60℃程度が適当である。反応時間は
発熱量に見合つて制御すればよく、例えば10分な
いし10時間程度である。
反応生成物は常法により触媒を分解後有機物を
分離し、アセチル化物を得る。２−メチルナフタ
レンはアセチル化物をさらに公知の方法例えば石
油エーテルからの再結晶法等により精製して得ら
れる。
分離し、アセチル化物を得る。２−メチルナフタ
レンはアセチル化物をさらに公知の方法例えば石
油エーテルからの再結晶法等により精製して得ら
れる。
実施例
次にこの発明を実施例を挙げて更に具体的に説
明するが、この発明はその要旨を逸脱しない限り
以下の実施例に限定されるものではない。
明するが、この発明はその要旨を逸脱しない限り
以下の実施例に限定されるものではない。
実施例 １
フラスコに２−メチルナフタレン14.22g（0.1モ
ル）、ニトロベンゼン60mlを仕込み、 ３℃ないし５℃に保ちながら、無水酢酸 12.25g（0.12モル）、無水塩化アルミニウム32.0g
（0.24モル）、ニトロベンゼン120mlの混合液を26
分を要し滴下した。滴下終了後、室温にて２時間
攪拌した後、常法にて処理した。
ル）、ニトロベンゼン60mlを仕込み、 ３℃ないし５℃に保ちながら、無水酢酸 12.25g（0.12モル）、無水塩化アルミニウム32.0g
（0.24モル）、ニトロベンゼン120mlの混合液を26
分を要し滴下した。滴下終了後、室温にて２時間
攪拌した後、常法にて処理した。
２−メチル−６−アセチルナフタレンの収率は
79.5％であつた。この他４−アセチル体、８−ア
セチル体の副生が認められた。
79.5％であつた。この他４−アセチル体、８−ア
セチル体の副生が認められた。
実施例 ２
無水酢酸に替えて塩化アセチル8.64g（0.11モ
ル）を用い、無水塩化アルミニウム量を14.45g
（0.11モル）、溶媒のニトロベンゼン量を30mlに減
じた他は実施例１と同様な反応を行なつた。２−
メチル−６−アセチルナフタレンの収率は79.1％
であつた。
ル）を用い、無水塩化アルミニウム量を14.45g
（0.11モル）、溶媒のニトロベンゼン量を30mlに減
じた他は実施例１と同様な反応を行なつた。２−
メチル−６−アセチルナフタレンの収率は79.1％
であつた。
比較例
添加順序を逆にしたこと以外は実施例１と同様
に反応を行なつた。２−メチル−６−アセチルナ
フタレンの収率は63.4％であつた。
に反応を行なつた。２−メチル−６−アセチルナ
フタレンの収率は63.4％であつた。
発明の効果
以上、説明したように、この発明によれば、ア
セチル化反応において、６−アセチル化の選択性
が向上し、この反応工程に続く異性体分離工程に
おける損失も少なく、２−メチルナフタレンを高
い収率で得ることができる。
セチル化反応において、６−アセチル化の選択性
が向上し、この反応工程に続く異性体分離工程に
おける損失も少なく、２−メチルナフタレンを高
い収率で得ることができる。
Claims (1)
- １ ２−メチルナフタレンをニトロベンゼンおよ
び塩化アルミニウムの存在下でアセチル化する２
−メチル−６−アセチルナフタレンの製造方法に
おいて、反応過程の大部分を過剰の２−メチルナ
フタレンの存在下で行なうことを特徴とする、２
−メチル−６−アセチルナフタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60199535A JPS6261944A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２−メチル−６−アセチルナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60199535A JPS6261944A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２−メチル−６−アセチルナフタレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261944A JPS6261944A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0588209B2 true JPH0588209B2 (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=16409448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60199535A Granted JPS6261944A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２−メチル−６−アセチルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6261944A (ja) |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60199535A patent/JPS6261944A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261944A (ja) | 1987-03-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |