JP3200470B2 - アルキルテトラリンの製造方法 - Google Patents
アルキルテトラリンの製造方法Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、化学原料として有用
な１，４−ジメチル−５，８−ジアルキルテトラリンの
製造方法に関する。より詳しくは５−（ｐ−ジアルキ
ル）−ヘキセンの環化による製造方法に関する。
な１，４−ジメチル−５，８−ジアルキルテトラリンの
製造方法に関する。より詳しくは５−（ｐ−ジアルキ
ル）−ヘキセンの環化による製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキルテトラリンは、脱水素によりア
ルキルナフタレンとなることは知られている。フェニル
ヘキセン、トリルヘキセン、フェニルペンテンあるいは
トリルペンテン等の環化により相当するアルキル置換テ
トラリンを合成する方法は、広く知られている。この方
法は、一般に触媒としてＢＦ3やＨＦが用いられ、溶媒
の存在ないしは不存在下、室温付近の温度で処理し、高
収率で目的とするテトラリンを得ている（Ｊ．ｏｒｇ．
ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ３０、Ｐ８２（１９６５）。また、フ
エニルペンテンまたはフェニルヘキセンを、不均一系触
媒として固体リン酸を用いて２００〜４５０℃で環化す
る方法（特公昭６０−２７６４９号公報）が知られてい
る。
ルキルナフタレンとなることは知られている。フェニル
ヘキセン、トリルヘキセン、フェニルペンテンあるいは
トリルペンテン等の環化により相当するアルキル置換テ
トラリンを合成する方法は、広く知られている。この方
法は、一般に触媒としてＢＦ3やＨＦが用いられ、溶媒
の存在ないしは不存在下、室温付近の温度で処理し、高
収率で目的とするテトラリンを得ている（Ｊ．ｏｒｇ．
ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ３０、Ｐ８２（１９６５）。また、フ
エニルペンテンまたはフェニルヘキセンを、不均一系触
媒として固体リン酸を用いて２００〜４５０℃で環化す
る方法（特公昭６０−２７６４９号公報）が知られてい
る。
【０００３】一方、ＢＦ3、ＡｌＣｌ3等のルイス酸や硫
酸等の鉱酸を触媒とし、均一系ないしは不均一系でアル
キルベンゼンをオレフィンで核アルキル化できることは
周知である。この場合、不均一系では、０〜１００℃の
反応温度を採用するのが一般的で、反応温度が１００℃
を超えると重合等の副反応が起こり、好ましくない。
酸等の鉱酸を触媒とし、均一系ないしは不均一系でアル
キルベンゼンをオレフィンで核アルキル化できることは
周知である。この場合、不均一系では、０〜１００℃の
反応温度を採用するのが一般的で、反応温度が１００℃
を超えると重合等の副反応が起こり、好ましくない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記したとおり、アル
キル置換フェニルヘキセンは、環化によって相当するテ
トラリンに転化すること、また、この環化反応の触媒と
してルイス酸や鉱酸を用いることができることは、既に
述べたアルキル化の例を見るまでもなく、当業者であれ
ば容易に想像できる。本発明者らは、５−（ｐ−ジアル
キル）−ヘキセンの環化について鋭意検討を行った。そ
の結果、５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンの環化は、
上記条件下では著しく困難であった。
キル置換フェニルヘキセンは、環化によって相当するテ
トラリンに転化すること、また、この環化反応の触媒と
してルイス酸や鉱酸を用いることができることは、既に
述べたアルキル化の例を見るまでもなく、当業者であれ
ば容易に想像できる。本発明者らは、５−（ｐ−ジアル
キル）−ヘキセンの環化について鋭意検討を行った。そ
の結果、５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンの環化は、
上記条件下では著しく困難であった。
【０００５】この発明の目的は、５−（ｐ−ジアルキ
ル）−ヘキセンを環化して高収率でテトラリンを得るこ
とができるアルキルテトラリンの製造方法を提供するこ
とにある。
ル）−ヘキセンを環化して高収率でテトラリンを得るこ
とができるアルキルテトラリンの製造方法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意試験研究を行った。その結果、５−
（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンの環化反応は、触媒とし
て硫酸または芳香族スルホン酸を用い、反応温度を１２
０〜２５０℃に保持することによって、高収率で目的物
であるアルキルテトラリンが得られることを究明し、こ
の発明に到達した。
を達成すべく鋭意試験研究を行った。その結果、５−
（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンの環化反応は、触媒とし
て硫酸または芳香族スルホン酸を用い、反応温度を１２
０〜２５０℃に保持することによって、高収率で目的物
であるアルキルテトラリンが得られることを究明し、こ
の発明に到達した。
【０００７】すなわちこの発明は、５−（ｐ−ジアルキ
ル）−ヘキセンに触媒として硫酸および／または芳香族
スルホン酸を添加し、反応温度１２０〜２５０℃で環化
処理するのである。
ル）−ヘキセンに触媒として硫酸および／または芳香族
スルホン酸を添加し、反応温度１２０〜２５０℃で環化
処理するのである。
【０００８】
【作用】原料たる５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセン
は、エチルパラキシレンの１，３−ブタジエンによる側
鎖アルキル化、ｐ−ジアルキルベンゼンへのヘキサジェ
ンによる核アルキル化等いかなる方法で得られたものも
使用することができる。アルキル基の種類は、テトラリ
ンの用途によって異なるが、製造の容易性、製造コスト
等から考えれば、メチル基が製造し易い。
は、エチルパラキシレンの１，３−ブタジエンによる側
鎖アルキル化、ｐ−ジアルキルベンゼンへのヘキサジェ
ンによる核アルキル化等いかなる方法で得られたものも
使用することができる。アルキル基の種類は、テトラリ
ンの用途によって異なるが、製造の容易性、製造コスト
等から考えれば、メチル基が製造し易い。
【０００９】触媒としては、硫酸、芳香族スルホン酸を
用いる。芳香族スルホン酸としては、例えば、ｐ−トル
エンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールスル
ホン酸、ナフタレンスルホン酸等反応系に溶解すること
が必要で、イオン交換樹脂等不均一系触媒は、この発明
では排除される。触媒の添加量は、多いほど環化反応が
進み易いが、多すぎるとピッチ状生成物が増大し好まし
くない。通常は、５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンに
対して０．５〜２０％が望ましい。
用いる。芳香族スルホン酸としては、例えば、ｐ−トル
エンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールスル
ホン酸、ナフタレンスルホン酸等反応系に溶解すること
が必要で、イオン交換樹脂等不均一系触媒は、この発明
では排除される。触媒の添加量は、多いほど環化反応が
進み易いが、多すぎるとピッチ状生成物が増大し好まし
くない。通常は、５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンに
対して０．５〜２０％が望ましい。
【００１０】環化反応は、溶媒の存在ないしは不存在
下、減圧、常圧または加圧下で、反応温度１２０℃以上
で実施する。反応温度が１２０℃未満の場合は、反応速
度が遅く、また、高すぎるとピッチ状生成物発生の原因
となるので、好ましくは１４０〜２２０℃の範囲であ
る。環化反応は、回分式、連続式のいずれでも良い。
下、減圧、常圧または加圧下で、反応温度１２０℃以上
で実施する。反応温度が１２０℃未満の場合は、反応速
度が遅く、また、高すぎるとピッチ状生成物発生の原因
となるので、好ましくは１４０〜２２０℃の範囲であ
る。環化反応は、回分式、連続式のいずれでも良い。
【００１１】５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンの環化
反応は、一般のフェニルヘキセンの環化反応やアルキル
ベンゼンのオレフィンによるアルキル化反応などに比較
し、均一系触媒を使用してさえ上記のように過酷な条件
を必要とする。その理由は、生成物である１，４−ジメ
チル−５，８−ジアルキルテトラリンの１位と８位、４
位と５位二つのペリ位のアルキル基相互の立体障害によ
るものと思われる。
反応は、一般のフェニルヘキセンの環化反応やアルキル
ベンゼンのオレフィンによるアルキル化反応などに比較
し、均一系触媒を使用してさえ上記のように過酷な条件
を必要とする。その理由は、生成物である１，４−ジメ
チル−５，８−ジアルキルテトラリンの１位と８位、４
位と５位二つのペリ位のアルキル基相互の立体障害によ
るものと思われる。
【００１２】環化反応に供する原料である５−（ｐ−ジ
アルキル）−ヘキセンは、高純度品である必要はなく、
前記したエチル−ｐ−キシレンの１，３−ブタジエンに
よる側鎖アルキル化後の反応液をそのまま、あるいは水
洗等によって触媒を除去した後、未反応物や副生物を除
去することなく、あるいは除去したのち、環化反応に供
することができる。環化反応の途中で軽沸点分が発生す
るときは、系外に抜出しながら行うのが反応温度を所定
温度に保持するため必要となる場合がある。反応終了後
は、触媒を中和、水洗あるいは濾過等により除去したの
ち、蒸留等の手段によって容易に高純度の１，４−ジメ
チル−５，８−ジアルキルテトラリンを９５％以上の高
収率で得ることができる。
アルキル）−ヘキセンは、高純度品である必要はなく、
前記したエチル−ｐ−キシレンの１，３−ブタジエンに
よる側鎖アルキル化後の反応液をそのまま、あるいは水
洗等によって触媒を除去した後、未反応物や副生物を除
去することなく、あるいは除去したのち、環化反応に供
することができる。環化反応の途中で軽沸点分が発生す
るときは、系外に抜出しながら行うのが反応温度を所定
温度に保持するため必要となる場合がある。反応終了後
は、触媒を中和、水洗あるいは濾過等により除去したの
ち、蒸留等の手段によって容易に高純度の１，４−ジメ
チル−５，８−ジアルキルテトラリンを９５％以上の高
収率で得ることができる。
【００１３】
実施例１ ５−（ｐ−キシリル）−ヘキセン１８８ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸・１水和物１０ｇを３００ｍｌのガラス製
フラスコに仕込み、攪拌しながら１６０℃で３時間環化
反応せしめた。反応終了後ｐ−トルエンスルホン酸と等
モルの苛性ソーダ水溶液で中和して分液し、１８４ｇの
１，４，５，８−テトラメチルテトラリンを得た。１，
４，５，８−テトラメチルテトラリンの反応収率は、９
８％であった。
ンスルホン酸・１水和物１０ｇを３００ｍｌのガラス製
フラスコに仕込み、攪拌しながら１６０℃で３時間環化
反応せしめた。反応終了後ｐ−トルエンスルホン酸と等
モルの苛性ソーダ水溶液で中和して分液し、１８４ｇの
１，４，５，８−テトラメチルテトラリンを得た。１，
４，５，８−テトラメチルテトラリンの反応収率は、９
８％であった。
【００１４】実施例２ ５−（ｐ−キシリル）−ヘキセンを３０％含有する反応
液５００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸５ｇを１０００ｍ
ｌのガラス製フラスコに仕込んで加熱し、環化反応温度
が２００℃になるまで軽沸点分を留出せしめたのち、２
００℃で２時間環化反応せしめた。反応終了後４０℃ま
で冷却し、ｐ−トルエンスルホン酸を水洗除去したの
ち、精密蒸留し１，４，５，８−テトラメチルテトラリ
ン１４５ｇを得た。１，４，５，８−テトラメチルテト
ラリンの収率は、９６．７％であった。
液５００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸５ｇを１０００ｍ
ｌのガラス製フラスコに仕込んで加熱し、環化反応温度
が２００℃になるまで軽沸点分を留出せしめたのち、２
００℃で２時間環化反応せしめた。反応終了後４０℃ま
で冷却し、ｐ−トルエンスルホン酸を水洗除去したの
ち、精密蒸留し１，４，５，８−テトラメチルテトラリ
ン１４５ｇを得た。１，４，５，８−テトラメチルテト
ラリンの収率は、９６．７％であった。
【００１５】実施例３ ５−（ｐ−キシリル）−ヘキセンを３０％含有する反応
液５００ｇ、濃度９６％の硫酸５ｇを１０００ｍｌのガ
ラス製フラスコに仕込んで加熱し、環化反応温度が２０
０℃になるまで軽沸点分を留出せしめたのち、２００℃
で２時間環化反応せしめた。反応終了後４０℃まで冷却
し、ｐ−トルエンスルホン酸を水洗除去したのち、精密
蒸留して１，４，５，８−テトラメチルテトラリン１４
３．３ｇを得た。１，４，５，８−テトラメチルテトラ
リンの収率は、９５．５％であった。
液５００ｇ、濃度９６％の硫酸５ｇを１０００ｍｌのガ
ラス製フラスコに仕込んで加熱し、環化反応温度が２０
０℃になるまで軽沸点分を留出せしめたのち、２００℃
で２時間環化反応せしめた。反応終了後４０℃まで冷却
し、ｐ−トルエンスルホン酸を水洗除去したのち、精密
蒸留して１，４，５，８−テトラメチルテトラリン１４
３．３ｇを得た。１，４，５，８−テトラメチルテトラ
リンの収率は、９５．５％であった。
【００１６】実施例４ ５−（ｐ−キシリル）−ヘキセン１００ｇ、フェノール
スルホン酸１ｇを２００ｍｌのガラス製フラスコに仕込
み、２２０℃で１時間環化反応せしめた。反応終了後水
２０ｇを添加してフェノールスルホン酸を溶解、分液
し、９７．５ｇの１，４−ジメチル−５，８−ジエチル
テトラリンを得た。１，４−ジメチル−５，８−ジエチ
ルテトラリンの収率は、９７．５％であった。
スルホン酸１ｇを２００ｍｌのガラス製フラスコに仕込
み、２２０℃で１時間環化反応せしめた。反応終了後水
２０ｇを添加してフェノールスルホン酸を溶解、分液
し、９７．５ｇの１，４−ジメチル−５，８−ジエチル
テトラリンを得た。１，４−ジメチル−５，８−ジエチ
ルテトラリンの収率は、９７．５％であった。
【００１７】比較例 ５−（ｐ−キシリル）−ヘキセン１８８ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸・１水和物１０ｇを３００ｍｌのガラス製
フラスコに仕込み、攪拌しながら１００℃で３時間環化
反応せしめた。反応終了後ｐ−トルエンスルホン酸と等
モルの苛性ソーダ水溶液で中和して分液したが、１，
４，５，８−テトラメチルテトラリンは全く得られなか
った。
ンスルホン酸・１水和物１０ｇを３００ｍｌのガラス製
フラスコに仕込み、攪拌しながら１００℃で３時間環化
反応せしめた。反応終了後ｐ−トルエンスルホン酸と等
モルの苛性ソーダ水溶液で中和して分液したが、１，
４，５，８−テトラメチルテトラリンは全く得られなか
った。
【００１８】
【発明の効果】以上述べたとおり、この発明方法によれ
ば、触媒として硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸を使
用し、反応温度１２０〜２５０℃に保持することによっ
て、５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンの環化を高収率
で達成することができる。
ば、触媒として硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸を使
用し、反応温度１２０〜２５０℃に保持することによっ
て、５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンの環化を高収率
で達成することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武田 享一 茨城県鹿島郡鹿島町大字光３番地 住金 化工株式会社 鹿島工場内 (56)参考文献 特開 平５−310614（ＪＰ，Ａ) 米国特許3244758（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 5/00 C07C 13/48 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 ５−（ｐ−ジアルキル）−ヘキセンに触
媒として硫酸および／または芳香族スルホン酸を添加
し、温度１２０℃以上で環化処理することを特徴とする
１，４−ジメチル−５，８−ジアルキルテトラリンの製
造方法。 - 【請求項２】 アルキル基がメチル基である請求項１記
載の１，４−ジメチル−５，８−ジアルキルテトラリン
の製造方法。 - 【請求項３】 芳香族スルホン酸がｐ−トルエンスルホ
ン酸である請求項１および２記載の１，４−ジメチル−
５，８−ジアルキルテトラリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17177392A JP3200470B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | アルキルテトラリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17177392A JP3200470B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | アルキルテトラリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339176A JPH05339176A (ja) | 1993-12-21 |
| JP3200470B2 true JP3200470B2 (ja) | 2001-08-20 |
Family
ID=15929416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17177392A Expired - Lifetime JP3200470B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | アルキルテトラリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3200470B2 (ja) |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP17177392A patent/JP3200470B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05339176A (ja) | 1993-12-21 |
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