SU1657489A1

SU1657489A1 - Способ получени смеси о- и @ -нитрофениловых эфиров

Info

Publication number: SU1657489A1
Application number: SU894729590A
Authority: SU
Inventors: Эдуард Аркадьевич Зубков; Шандор Михаевич Наги; Вячеслав Геннадьевич Шубин
Original assignee: Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1989-08-16
Filing date: 1989-08-16
Publication date: 1991-06-23

Abstract

Изобретение касаетс нитроэфиров, в частности получени смеси о- и п-нитрофениловых эфиров, содержащих в эфирной части заместители: СНз, C2Hs или СвНб и вл ющихс полупродуктами дл синтеза красителей и фармпрепаратов. Цель изобретени - повышение селективности и упрощение процесса. Последний ведут реакцией соответствующего фенилового эфира с тетраоксидом азота в присутствии катализатора - в среде инертного растворител при массовом соотношении А120з и исходного эфира

Description

Изобретение относится к химии нитроароматических соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения смеси о- и п-нитрофениловых эфиров общей формулы

OR OR

no₂ где R - СНз, С2Н5 или СбН5, с преимущественным содержанием пизомера, которые являются полупродуктами для синтеза красителей и лекарственных препаратов.

Целью изобретения является повышение селективности и упрощение процесса.

(57) Изобретение касается нитроэфиров, в частности получения смеси о- и п-нитрофениловых эфиров, содержащих в эфирной части заместители: СНз, С2Н5 или СбНб и являющихся полупродуктами для синтеза красителей и фармпрепаратов. Цель изобретения - повышение селективности и упрощение процесса. Последний ведут реакцией соответствующего фенилового эфира с тетраоксидом азота в присутствии катализатора - AI2O3 в среде инертного растворителя при массовом соотношении AI2O3 и исходного эфира (1,2-11,6):1 и комнатной температуре. В качестве оксида азота используют тетраоксид азота. Эти условия повышают содержание п-изомера в смеси до 93,7% при проведении процесса в мягких условиях (при комнатной температуре в жидкой фазе).

Цель достигается тем, что соответствующий фениловый эфир обрабатывают тетраокисдом диазота в присутствии оксида алюминия в среде инертного растворителя при массовом соотношении оксид алюминия: исходный эфир, равном 1,2-11,6:1. при комнатной температуре.

Приме р 1. К суспензии 5 г AI2O3 (для хроматографии) в 10 мл CCU добавляют 0,43 г (4,0 ммоль) анизола, затем при перемешивании 0,91 г (9,9 ммоль) N2O4· Продолжают перемешивание при комнатной температуре в течение 1 ч. Отфильтровывают AI2O3, вымывают его 60 мл CCI 4. После удаления растворителя на ротационном испарителе получают 0,49 г продукта (выход 80,2%), содержащего согласно данным ГЖХ 93,7% п-изомера, 6,1% о-изомера и 0,2% динитроанизолов.

1657489 А1

Примеры 2-14. Реакции проводят по общей методике, описанной в примере 1.

Варьируемые условия и полученные результаты приведены в таблице.

Примеры 2-8 иллюстрируют влияние изменения молярного отношения №Од: субстрат, количества добавляемого AI2O3 и используемого растворителя на выход и селективность нитрования.

Таким образом, предлагаемый способ получения нитропроизводных простых эфиров фенола нитрованием эфиров фенола тетраоксидом диазота в среде органического растворителя позволяет синтезировать мононитропроизводные с высокой степенью селективности,, а также упростить процесс за счет проведения его при комнатной температуре в жидкой фазе.

Claims

Формула изобретения Способ получения смеси о- и п-нитрофениловых эфиров общей формулы с преимущественным содержанием пиэомера путем взаимодействия соответст10 вующего фенилового эфира с оксидом азотов присутствии, оксидного катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности и упрощения процесса, в качестве оксида азота исполь15 эуют тетраоксид диазота, в качестве оксидного катализатора Используют оксид алюминия и процесс проводят в среде инертного растворителя при массовом соотношении оксид алюминия: исходный эфир, 20 равном (1,2-11,6):1, при комнатной температуре.

Пример Условия оеакиии Состав Продукта. % мае. Отношение Исходный продукт Растворитель Массовое отношение А1а0з:су6· стоат Молярное отношение Ν2Ο4: субстрат Время реакции, м Исходный Продукт п-Иаомер о~Икомар Динитропромз водное 1 Анизол СС1а 11.6 2.5 0 93,7 6.1 0,2 18.4 2 сел 0 2.8 2 4S.0 34.9 16.1 2Л 3 CCU 1.2 2.5 38.9 44.4 164 0.3 2.7 4 ecu 5.8 2.5 1 4.0 83.6 12,0 ол 7.0 5 CCU 1-1.6 0.5 1 13.8 78Л 7.7 <0.1 10.2 6 CCU 11.6 1.0 1.5 90.4 8.1 <0.1 11Л 7 — Гексан . 11.6 2Л 0 91.3 8Л ол ЮЛ 8 СНС1з 11.6 25 0 87.4 12Л 0.4 7.1 9 Фенетол сои W.4 2Л . 2 10.6 82,0 7.4 <0.1 11.0 10 Гексан 10.4 2.5 1.5 0 92.4 7.6 <0.1 12.9 11 снсь 10.4 2.5 1.8 4.9 82.1 13.0 6J 12 Дифениловый эфир CCU 7.5 2.5 77.0 19.4 ЭЛ 5.4 13 Гексан, 7,5 2.5 72,8 23.3 3.9 6Л 14 CHCI1 7.5 2.5 1 86.8 1 9.9 ЗЛ _ - 3.0