JPH0585492B2

JPH0585492B2 -

Info

Publication number: JPH0585492B2
Application number: JP60003908A
Authority: JP
Inventors: Ii Anseru Robaato; Yoshio Matsumura; Katsutoshi Igarashi
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd; Japan Synthetic Rubber Co Ltd; DeSoto Inc
Current assignee: JSR Corp; Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd; DeSoto Inc
Priority date: 1985-01-12
Filing date: 1985-01-12
Publication date: 1993-12-07
Also published as: JPS61163913A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、硬化性樹脂組成物から成る光フアイ
バー用被覆材料に関する。〔従来の技術〕一般に、光フアイバーは、ガラスフアイバーの
熱溶融紡糸直後に光フアイバー素線の保護補強を
目的として、光フアイバー表面に柔軟な第一次被
覆層を設け、その外側に第二次被覆層を設けた構
造の樹脂被覆が施されている。この被覆を形成す
る材料については、塗布性が良好であること、硬
化速度が速いこと等の特性に加え、硬化後におけ
る抗吸水性、耐加水分解性に優れ且つヤング率の
温度依存性が少ないこと、さらには難燃性に優れ
ていること等の特性を満足していることが要求さ
れている。従来、光フアイバー用被覆材料として種々のも
のが提案されており、例えば、両末端がエチレン
性不飽和基で停止された液状プレポリマー、モノ
マー化合物および放射線重合開始剤から成る放射
熱硬化性樹脂組成物が知られている。しかし、こ
れらの従来公知の光フアイバー用被覆材料は、上
記の特性を全て満足するものではなく、その改良
が強く求められている。〔発明が解決しようとする課題〕従つて本発明の目的は、塗布性、硬化速度、硬
化後における抗吸水性、耐加水分解性、ヤング率
の温度依存性、並びに難燃性の何れにも優れた光
フアイバー用被覆材料を提供することにある。〔問題点を解決するための手段〕本発明によれば、 (A) 下記一般式(a)： CH₂＝（R₁）＝COO−R₂− (a) 式中、R₁は、水素原子またはメチル基であり、 R₂は、C₂〜C₈のアルキレン基を示す、で表される基を分子末端に有し、且つ、下記式(b)または(c)：（―R₃Ｏ）₁−R₄Ｏ）_n―_oR₃− (b) （―R₃Ｏ）₁−R₄Ｏ）_n―_oR₄− (c) 式中、R₃及びR₄は、C₂〜C₆のアルキレン基を
示し、同一でも異なつていてもよい、ｌ及びｍは、０〜50の整数であり、同時に０で
あつてはならず、ｎは、１〜10の整数である、で表される構造単位と、下記一般式(d)： −R₅− (d) 式中、R₅は、C₂〜C₂₀の二価の脂肪族、脂環式
または芳香族の基を示す、で表される構造単位とを有する主鎖から成り、こ
れらの各構造単位及び前記の基は、ウレタン結合
を介して互いに連結されている数平均分子量が
500〜20000の液状ウレタンアクリレートポリマ
ー； (B) 下記一般式（）：

【化】〔式中、R¹及びR²はそれぞれ水素原子または
メチル基であり、R³は炭素原子数２〜６の直鎖
または分岐鎖のアルキレン基であつてヒドロキシ
基で置換されていてもよく、Ｘはハロゲン原子で
あり、ｍは０〜６の整数であり、ｎは１〜５の整
数である〕で表される化合物を含むモノマー化合物；および (C) 重合開始剤を含んでなる硬化性樹脂組成物から成る光フアイ
バー用被覆材料が提供される。本発明における(A)成分のウレタンアクリレート
ポリマー中の前記一般式(a)において、C₂〜C₈の
アルキレン基R₂としては、エチレン基、プロピ
レン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、
ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメ
チレン基等を例示することができ、これらの中で
もC₂〜C₃のものが好適である。かかる一般式(a)で表される基は、ウレタン結合
（−NHCOO−）を介して主鎖に連結されている。またこのウレタンアクリレートポリマーの主鎖
は、前記一般式(b)または(c)で表される構造単位と
一般式(d)で表される構造単位とを有しており、各
構造単位がウレタン結合により互いに連結されて
なり、また上記一般式(a)で表される基もウレタン
結合により主鎖に連結されているものである。一般式(b)，(c)において、R₃及びR₄は、C₂〜C₆
のアルキレン基であり、具体的には、エチレン
基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメ
チレン基、ヘキサメチレン基等を挙げることがで
き、中でもC₂〜C₄のものが好ましい。また一般式(b)，(c)において、ｌ及びｍは、０〜
50の整数であり（同時に０であつてはならない）、
好ましくは５〜20の整数である。さらにｎは、１
〜10の整数である。また一般式(d)において、二価の基R₅の具体例
としては、エチレン基、プロピレン基、テトラメ
チレン基、ヘキサメチレン基、フエニレン基、シ
クロヘキシレン基、メチレンビスフエニレン基、
メチレンビスシクロヘキシレン基、ｐ−フエニレ
ン基、及び、

【式】

【式】を挙げることができる。上述した一般式(a)で示される基を有し且つ一般
式(b)あるいは(c)で表される構造単位、並びに一般
式(d)で表される構造単位を有する主鎖からなるウ
レタンアクリレートポリマーは、例えばジオール
とジイソシアネート化合物とを反応させて得られ
るウレタン結合により鎖延長された重合体のイソ
シアネート基に、水酸基を有するアクリル系また
はメタアクリル系化合物を反応させることにより
得られる。ここで使用されるジオールとしては、例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等が使用され
る。またジイソシアネート化合物としては、２，４
−トルエンジイソシネート、２，６−トルエンジ
イソシネート、１，３−キシレンジイソシアネー
ト、１，４−キシレンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フエニレン
ジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート、４，4′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、３，3′−ジメチルフエニレ
ンジイソシアネート、４，4′−ビフエニレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソフオロンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、メチレンビス
（４−シクロヘキシルイソシアネート）等が使用
される。さらに水酸基を有するアクリル系またはメタア
クリル系化合物としては、例えば２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシオ
クチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
モノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。上記のジイソシアネート化合物は、ジオールの
水酸基１当量に対して、0.9〜1.1モルの割合で使
用される。また両者の反応にあたつては、触媒として、ナ
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜
鉛、ラウリル酸ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミ
ン等を使用することが望ましく、その使用量は、
ジイソシアネート化合物とジオールとの総量100
重量部当たり0.01〜１重量部が適当である。また
その反応温度は、30〜80℃の範囲が好ましい。さらに、得られる重合体中にイソシアネート基
が残存する場合には、これにポリアミンを反応さ
せることにより、ウレア結合（−NH−CO−NH
−）を介して一価の有機基を導入することもでき
る。かかるポリアミンとしては、例えば、エチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタン、ヘテロ原子を含
むジアミン類、ポリエーテルジアミン、ジエチレ
ントリアミン、１，２、３−トリアミノプロパ
ン、ポリオキシプロピレンアミン等を挙げること
ができる。また上記で得られるウレタンアクレートポリマ
ーの数平均分子量は、500〜20000、特に500〜
15000の範囲とする。数平均分子量が上記範囲よ
りも小さいと、硬化物中の液状ポリマーに基づく
ブロツクが小さいことに関連して、光フアイバー
の被覆を行つた時、抗吸水性、耐加水分解性、ヤ
ング率の温度依存性等の特性が不満足なものとな
る。また数平均分子量が上記範囲よりも大きい
と、塗布性、硬化速度等が不満足なものとなる。本発明の組成物に用いられる(B)成分である一般
式（）のモノマー化合物としては多数の化合物
が存在するが好ましい化合物として、下記の一般
式（）〜（ｖ）で表わされる化合物を挙げる
ことができる。

【化】

【化】［式中、R¹およびR²はそれぞれ水素原子また
はメチル基であり、R³は炭素原子数２〜６の直
鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、Ｘはハロ
ゲン原子好ましくは臭素原子または塩素原子であ
り、ｎは１〜５、好ましくは３〜５の整数であ
る］上記一般式（）で表わされるモノマー化合物
の具体例としては、トリクロロフエニルメタクリレート、トリクロロフエニルアクリレート、トリブロモフエニルメタクリレート、トリブロモフエニルアクリレート、テトラクロロフエニルメタクリレート、テトラクロロフエニルアクリレート、テトラブロモフエニルメタクリレート、テトラブロモフエニルアクリレート、ペンタクロロフエニルメタクリレート、ペンタクロロフエニルアクリレート、ペンタブロモフエニルメタクリレート、ペンタブロモフエニルアクリレート、を挙げることができる。一般式（）で表わされるモノマー化合物の具
体例としては、２−ヒドロキシ−３−トリブロモフエノキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−トリクロロフエノキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−トリクロロフエノキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−トリブロモフエノキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−トリクロロフエノキシプロ
ピルアクリレート、等を挙げることができる。一般式（）で表わされるモノマー化合物の具
体例としては、３−ヒドロキシ−２−トリブロモフエノキシプロ
ピルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−トリクロロフエノキシプロ
ピルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−トリクロロフエノキシプロ
ピルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−トリブロモフエノキシプロ
ピルアクリレート、等を挙げることができる。一般式（ｖ）で表わされるモノマー化合物の
具体例としては、２−トリクロロフエノキシエチルアクリレート、２−トリクロロフエノキシエチルメタクリレー
ト、２−トリブロモフエノキシエチルアクリレート、２−トリブロモフエノキシエチルメタクリレー
ト、２−テトラクロロフエノキシエチルアクリレー
ト、２−テトラブロモフエノキシエチルアクリレー
ト、２−ペンタクロロフエノキシエチルアクリレー
ト、２−ペンタクロロフエノキシエチルメタクリレー
ト、２−ペンタクロロフエノキシ−２−メチルエチル
アクリレート、２−ペンタブロモフエノキシ−２−メチルエチル
アクリレート、２−ペンタクロロフエノキシ−２−ブチルアクリ
レート、２−ペンタブロモフエノキシ−２−ブチルメタク
リレート、４−トリブロモフエノキシブチルアクリレート、４−トリブロモフエノキシブチルメタクリレー
ト、４−ペンタクロロフエノキシブチルアクリレー
ト、４−ペンタクロロフエノキシブチルメタクリレー
ト、４−ペンタブロモフエノキシブチルメタクリレー
ト、等を挙げることができる。上記に例示した一般式（）で表わされるモノ
マー化合物の具体例の中でも特に好ましい化合物
としては一般式（）で表わされるトリブロモフエニルアクリレート、テトラブロモフエニルアクリレート、テトラクロロフエニルアクリレート、ペンタブロモフエニルアクリレート、ペンタクロロフエニルアクリレート、等および一般式（ｖ）で表わされる２−トリクロロフエノキシエチルアクリレート、２−トリブロモフエノキシエチルアクリレート、２−テトラクロロフエノキシエチルアクリレー
ト、２−テトラクブロモフエノキシエチルアクリレー
ト、等を挙げることができる。上記一般式（）で表わされるモノマー化合物
の他の具体例としては、例えば２−トリクロロフエノキシエトキシエチルアクリ
レート、２−トリブロモフエノキシエトキシエチルアクリ
レート、２−ペンタブロモフエノキシトリエトキシエチル
アクリレート、２−ペンタブロモフエノキシペンタエトキシエチ
ルアクリレート、等を挙げることができる。一般式（）で表わされるモノマー化合物は、
１種単独でも２種以上の組合せでも使用すること
ができる。また該化合物は、通常、他のモノマー
化合物と組合せて本発明の組成物の(B)成分として
使用することが好ましい。併用することができる
他のモノマー化合物は、一般式（）で表わされ
るモノマー化合物と相溶性がよく、エチレン性不
飽和基を有する化合物であり、本発明の組成物の
粘度および硬化物の力学的特性を調節する上で重
要である。この他のモノマー化合物としては、単
官能性化合物および多官能性化合物のいずれも用
いられる。比較的弾性率の低い硬化物を所望する
場合には主として単官能性化合物が用いられる
が、多官能性化合物を適当な割合で併用すること
により硬化物の弾性率を調節することもできる。
これら単官能性化合物および多官能性化合物は特
に限定するものでなく、次のようなものを例示す
ることができる。単官能性化合物：２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エチルジエチレングリコールアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フエノキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、メチルトリエチレングリコールアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチルアクリレ
ート、イソボロニルアクリレート等のアクリル系化合物、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のメタク
リル系化合物、ビニルピロリドン、ビニルフエノール、アクリル
アミド、酢酸ビニル、ビニルエーテル、スチレ
ン。多官能性化合物：トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルジアクリレート、ジアリルアジベートジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、ビスフエノールＡグリシジルエーテルの両末端ア
クリル酸付加物。これらのうち好ましいものは、硬化速度、相溶
性の点から官能基がアクリロイル基であるアクリ
レート類である。 (C)成分である重合開始剤は、本発明の組成物が放
射線硬化性を目的とするか熱硬化性を目的とする
かにより、放射線重合開始剤および熱重合開始剤
のいずれかを適宜使用する。本発明の組成物を放射線硬化性樹脂組成物とし
て製造する場合に使用される放射線重合開始剤の
種類は特に限定されず、種々の放射線重合開始剤
を使用することができ、具体例として次の化合物
を例示することができる。２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノ
ン、アセトフエノン、ベンゾフエノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフエニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフエノン、４−クロロベンゾフエノン、４，4′−ジメトキシベンゾフエノン、４，4′−ジアミノベンゾフエノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、アセトフエノンジエチルケタール、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフエニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニルプロ
パン−１−オン、チオキサントン系化合物等。これらの放射重合開始剤は１種または２種以上
を組合せて用いられ、また必要に応じてアミン系
化合物等の増感剤（放射線重合促進剤）が併用し
て用いられる。本発明の組成物を熱硬化性樹脂組成物として製
造する場合に使用される熱重合開始剤も特に限定
されず、種々のものを使用することができ、例え
ば過酸化物、アゾ化合物を挙げることができ、具
体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブ
チロニトリル等を挙げることができる。本発明の組成物における(A)成分であるポリマ
ー、(B)成分であるモノマー化合物および(C)成分で
ある重合開始剤の使用量は、通常、(A)成分：(B)成
分：(C)成分が30〜70：30〜70：0.1〜５（重量％）、
好ましくは40〜60：40〜60：0.1〜５（重量％）と
なる量であり、本発明の組成物における一般式
（）で表わされるモノマー化合物の使用量は、
組成物中のハロゲン含有量が５〜40重量％となる
量が好ましく、特にハロゲンが塩素の場合には10
〜40重量％、さらには10〜30重量％、ハロゲンが
臭素の場合には５〜30重量％、さらに５〜20重量
％となる量が好ましい。ハロゲンの含有量が少な
すぎると硬化物の難燃性が劣るようになり、多す
ぎると硬化物の特性が低下するようになる。その
他、本発明の組成物には硬化速度に影響のない範
囲でハロゲンと組合せて難燃作用に相乗効果を示
す三酸化アンチモン等のアンチモン化合物、ビニ
ルホスホネート、アリルホスホネート等の重合性
リン化合物モノマー、トリクレジルホスフエート
等の芳香族系リン酸エステル、トリエチルホスフ
エート等のアルキルリン酸エステル、トリス（β
−クロロエチル）ホスフエート等の含ハロゲン酸
エステル、塩化ホスフオニトリル誘導体、ホスフ
オノアミド系化合物、エチレン性不飽和基を有す
る含リンポリウレタン等の含窒素リン化合物等を
添加することもできる。さらに本発明においては、必要に応じて各種の
ポリマー、オリゴマー等が、例えばエポキシ樹
脂、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエーテル、ポリオイミド、シリコーン、
フエノール樹脂、ポリエステル系エラストマー、
SBS（スチレン／ブタジエン／スチレンブロツク
共重合体）および水添物のSEBS、SIS（スチレ
ン／イソプレン／スチレンブロツク共重合体）等
のポリマーまたはオリゴマーを配合することがで
きる。また、上記以外の各種の添加剤、例えば酸
化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、シランカツプ
リング剤、フイラー、溶媒、滑剤、可塑剤、老化
防止剤等を必要に応じて配合することができる。［実施例］以下本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。実施例１攪拌機を備えた反応容器に、４，4′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）1064ｇ、
ジブチルすずジラウレート２ｇおよび２，６−
ジ・ｔ−ブチル−４−メチルフエノール１ｇを仕
込んだ。これに分子量650のポリテトラメチレン
グリコール1950ｇを３時間にわたつて60〜70℃に
内温をコントロールしながら添加した。ポリテト
ラメチレングリコールを添加後さらに約１時間攪
拌を継続した。その後、内温を60〜70℃のまま２
−ヒドロキシエチルアクリレート232ｇを１時間
にわたつて添加した。得られた液状のポリマーを
ポリマーＡとする。次いで上記で得られたポリマーA1000ｇにエチ
ルジエチレングリコールアクリレート417ｇおよ
び２−テトラブロモフエノキシエチルアクリレー
ト250ｇを添加し更に重合開始剤としてアセトフ
エノンジエチルケタール42ｇを混合し目的の組成
物を得た。実施例２実施例１で得られたポリマーA1000ｇにビニル
ピロリドン220ｇ、トリメチロールプロパントリ
アクリレート110ｇ、テトラクロロフエニルアク
リレート770ｇおよび

【化】で表わされるエポキシジアクリレート110ｇを添
加し更に重合開始剤としてアセトフエノンジエチ
ルケタール55ｇを混合し目的の組成物を得た。実施例３実施例１で得られたポリマーA1000ｇにビニル
ピロリドン233ｇ、トリメチロールプロパントリ
アクリレート83ｇ、トリブロモフエニルアクリレ
ート267ｇおよび実施例２で述べたエポキシジア
クリレート83ｇを添加し、更に重合開始剤として
アセトフエノンジエチルケタール42ｇを混合し目
的の組成物を得た。実施例４攪拌機を備えた反応容器に、４，4′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）1064ｇ、
ジブチルすずジラウレート２ｇおよび２，６−
ジ・ｔ−ブチル−４−メチルフエノール１ｇを仕
込んだ。これに分子量1000のポリテトラメチレン
グリコール2000ｇを４時間にわたつて60〜70℃に
内温をコントロールしながら添加した。ポリテト
ラメチレングリコールを添加後さらに30分間攪拌
を継続した。その後、内温を60〜70℃としたまま
２−ヒドロキシエチルアクリレート232ｇを１時
間にわたつて添加した。この結果50％がアクリレ
ート基で停止し、50％がイソシアネート基で停止
したウレタンポリマーが合成された。ポリオキシ
プロピレンジアミン230ｇ、イソボロニルアクリ
レート513ｇを予備混合し、約65℃に保持した反
応器中の先に合成したウレタンポリマーに添加
し、約１時間攪拌し液状のポリマーＢを得た。次いで上記で得られたポリマーB1000ｇにビニ
ルピロリドン91ｇ、トリメチロールプロパントリ
アクリレート273ｇおよびテトラブロモフエニル
アクリレート309ｇを添加し更に重合開始剤とし
てベンジルジメチルケタール33.5ｇを混合し目的
の組成物を得た。比較例１実施例１において、２−テトラブロモフエノキ
シエチルアクリレートの代わりに、２−エチルヘ
キシルアクリレートを用いた以外は実施例１と同
様にして組成物を得た。比較例２実施例２において、テトラクロロフエニルアク
リレートの代わりに、ビニルピロリドンを用いた
以外は実施例２と同様にして組成物を得た。試験例上記実施例および比較例で得られた組成物を用
いて下記のようにして試験片を作成し、下記の試
験を行つた。 (1) 燃焼性測定用試験片の作成３mm厚のスペーサをはさんだガラス板間に組成
物を注入し、紫外線照射装置を用いて3.5J／cm²
（波長350nm）の紫外線を照射し硬化プレートを
得た。この硬化プレートを幅５mm、長さ80mmに切
断し、燃焼性用試験片とした。 (2) ヤング率測定用試験片の作成 250ミクロン厚のアプリケーターを用いてガラ
ス板上に組成物を塗布し、3.5J／cm²（波長
350nm）の紫外線を照射し硬化フイルムを得た。
ガラス板上より硬化フイルムを剥離し、23℃、相
対湿度50％で24時間状態調整し、ヤング率測定用
試験片とした。 (3) 燃焼性試験 JIS K7201に記載されている酸素指数測定器を
用い、酸素濃度21％における燃焼性を測定した。
バーナーにて試験片に点火後３分以上燃焼するも
のは燃焼性、３分以内に消えるものは自消姓とし
た。結果を表１に示す。 (4) ヤング率の測定恒温槽付引張試験機にて、−40℃〜＋40℃にお
ける硬化フイルムのヤング率を引張り速度１mm／
min、標線間25mmの条件で測定し、23℃の値を１
として−40℃および＋40℃の値を求めた。結果を
表１に示す。 (5) 硬化速度の測定 (株)オーク製作所製の紫外線照射装置（3.5kW出
力）を備えた光フアイバ線引装置を用いて、光フ
アイバに組成物を1m／sec.および3m／sec.の線
引速度で線引被覆し硬化させた。このように組成
物が被覆・硬化されたフアイバを適当な長さに折
つてソツクスレー抽出（メチルエチルケトン、12
時間）を行ない、抽出前後の重量から抽出残率を
求め1m／sec.の線引速度での抽出残率を100とし
て3m／sec.の線引速度における硬化速度を求め
た。

【表】本発明の光フアイバー用被覆材料は、塗布性に
優れ、放射線硬化性樹脂組成物として調製された
場合には、種々の放射線、例えばＸ線、電子線、
紫外線、可視光線により迅速に硬化し、また熱硬
化性樹脂組成物として調製された場合には、加熱
により迅速に硬化して、光フアイバーの被覆を形
成する。形成された被覆は、抗吸水性、耐加水分
解性及び難燃性の何れにも優れているとともに、
またヤング率の温度依存性にも優れ、温度変化に
よるヤング率の変化が極めて小さい。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 下記一般式(a)： CH₂＝（R₁）−COO−R₂− (a) 式中、R₁は、水素原子またはメチル基であり、 R₂は、C₂〜C₈のアルキレン基を示す、で表される基を分子末端に有し、且つ、下記式(b)または(c)：（―R₃Ｏ）₁−R₄Ｏ）_n―R₃− (b) （―R₃Ｏ）₁−R₄Ｏ）_n―R₄− (c) 式中、R₃及びR₄は、C₂〜C₆のアルキレン基を
示し、同一でも異なつていてもよい、ｌ及びｍは、０〜50の整数であり、同時に０で
あつてはならず、ｎは、１〜10の整数である、で表される構造単位と、下記一般式(d)： −R₅− (d) 式中、R₅は、C₂〜C₂₀の二価の脂肪族、脂環式
または芳香族の基を示す、で表される構造単位とを有する主鎖から成り、こ
れらの各構造単位及び前記の基は、ウレタン結合
を介して互いに連結されている数平均分子量が
500〜20000の液状ウレタンアクリレートポリマ
ー； (B) 下記一般式（）：【化】〔式中、R¹及びR²はそれぞれ水素原子または
メチル基であり、R³は炭素原子数２〜６の直鎖
または分岐鎖のアルキレン基であつてヒドロキシ
基で置換されていてもよく、Ｘはハロゲン原子で
あり、ｍは０〜６の整数であり、ｎは１〜５の整
数である〕で表される化合物を含むモノマー化合物；および (C) 重合開始剤を含んでなる硬化性樹脂組成物から成る光フアイ
バー用被覆材料。