JPH0580481B2 - - Google Patents
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- JPH0580481B2 JPH0580481B2 JP60281612A JP28161285A JPH0580481B2 JP H0580481 B2 JPH0580481 B2 JP H0580481B2 JP 60281612 A JP60281612 A JP 60281612A JP 28161285 A JP28161285 A JP 28161285A JP H0580481 B2 JPH0580481 B2 JP H0580481B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
-
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Description
本発明は、水不溶性のカルボキシアルキルセル
ロース・アルカリ金属塩の製造方法に関する。 従来から、カルボキシアルキルセルロース・ア
ルカリ金属塩を主体として、実質的に水不溶性で
ある水吸収性物質を製造する方法は、種々提案さ
れている。 一般には、塩酸等の無機酸、モノクロル酢酸又
はモノクロル酢酸が加水分解して生成する塩酸等
の強酸性化剤の存在下で加熱処理する方法が多く
採られている。 例えば、特公昭54−935号では、カルボキシ含
有エーテル化剤１モル当り1.1〜1.9モルのアルカ
リ金属水酸化物を用いている。 これはカルボキシメチル化に使用されるエーテ
ル化剤の当量より不足量のアルカリ金属水酸化物
を使用することにより、エーテル化剤であるハロ
ゲン化カルボン酸の過剰量が残存する状態とな
り、またこれらが加熱されて分解生成する塩酸を
含めて不溶化剤として利用する方法である。 また特公昭58−17201号では、反応時の副生成
物をカルボキシアルキルセルロース重量に対し３
〜50重量％残留させた状態で、一旦100℃で10〜
20分間、さらに120〜195℃で2.5時間〜１分間加
熱処理を行なつて、目的物を得ている。 この場合も、若干未反応で残存しているエーテ
ル化剤の加水分解により生成する塩酸を利用する
ものであり、このため120℃以上の高温度、長時
間の加熱処理を必要とする。 これらの方法は、いずれも極めて腐蝕性の激し
い塩酸、ハロゲン化カルボン酸等の存在下、高温
で加熱するため高耐蝕性材料を使用した設備にお
いても強い腐蝕が発生する。 しかもカルボキシアルキル化セルロースの製造
工程では、強いアルカリ性の段階も経過するか
ら、グラスライニング設備を使用できない。 これらの理由から、従来の方法では極めて高価
な超耐蝕性材料を使用した設備を採用するか、カ
ルボキシアルキル化設備と、不溶化設備を分離し
た複雑な製造設備を使用しなければならないとい
う根本的な欠点がある。 さらに、特公昭58−17201号の方法では、エー
テル化反応終了後、濾過等による分離工程を必要
とし、分離手段にもよるが、残留量の一定管理や
均一性の点に問題があることから、工業的に一定
品質の製品を得ることが困難である。 また一旦乾燥後熱処理するという二段乾燥法と
いうべき方法であり、熱処理温度も高く工業的に
は工程が煩雑であり、当然設備費も多額となる
外、エネルギー消費も大きいという欠点があるた
め、製品は高価とならざるを得ない。 本発明者等は、上記欠点を改良するため鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成するに至つたもの
である。すなわち、 実質的に水不溶性で、水吸収性のカルボキシア
ルキルセルロース・アルカリ金属塩を製造するに
あたり、 不溶化剤として低級オキシカルボン酸を添加
し、カルボキシアルキルセルロース・アルカリ金
属塩と反応させることを特徴とする水不溶性のカ
ルボキシアルキルセルロース・アルカリ金属塩の
製造方法である。 本発明で不溶化剤として使用する低級オキシカ
ルボン酸は、グリコール酸、乳酸等のオキシ一塩
基性酸、リンゴ酸、タルトロン酸、メチルタルト
ロン酸等のオキシ二塩基性酸、クエン酸等のオキ
シ三塩基性酸、酒石酸等のジオキシカルボン酸等
であり、 これらの異性体も包含される。 これらの不溶化剤は、沸点が高くカルボキシア
ルキルセルロース・アルカリ金属塩との反応にお
いて塩酸、酢酸等のように気化することがなく不
都合を生じないし、装置に対する腐蝕性もない。 本発明に使用するカルボキシアルキルセルロー
ス・アルカリ金属塩は、セルロースを含水有機溶
媒中で、アルカリ金属水酸化物とエーテル化剤と
反応させて得られるものである。 かかるセルロースは、例えばリンターパルプ、
木材パルプ等、通常カルボキシアルキルセルロー
スの製造で使用されているものである。 含水有機溶媒は、低級アルコール例えば炭素数
４個以下のアルコール類、ケトン等の親水性有機
溶媒、またはこれらとヘキサン、ベンゾール等の
非親水性有機溶媒を混合した多成分系溶媒に水を
それぞれ配合したものである。 これらの溶媒の種類、組成、さらに溶媒と水と
の組成等は溶媒法によるカルボキシアルキルセル
ロースの製造において多用されているものであ
る。 エーテル化反応に使用するアルカリ金属水酸化
物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を使
用できるが、経済性、反応性の面から水酸化ナト
リウムが特に好ましい。 また、その使用量は、エーテル化剤と当量ない
し僅かに過剰でなければならず、通常当量より
0.1〜0.4モル過剰に使用するのが好適である。 この過剰量は、エーテル化反応を円滑かつ短時
間で進行させ、エーテル化剤の有効利用率を高め
ると共に、エーテル化反応終了時で、未反応エー
テル化剤が実質的に存在しないようにするもので
ある。これによつて、装置の腐蝕を防止できる。 エーテル化剤は、ハロゲン化低級カルボン酸又
はそのアルカリ金属塩又はその低級アルコールエ
ステルよりなる群から選らばれ、特にモノクロル
酢酸が好ましい。 その使用量は、最終生成物が充分な水吸収性、
錠剤崩壊性を示すため、セルロースに充分なカル
ボキシアルキル基を結合させることが必要であ
り、エーテル化度として0.4〜1.0を導入するのに
充分な量を使用すれば良く、用途と要求性状によ
つて適宜選択するものである。 エーテル化度が0.4未満では、水吸収性が低く
なり、目的には不足する場合が生ずる。 エーテル化度が0.1を超えれば、親水性が過大
なため、実質的に不溶化するには、多量の不溶化
剤、高温長時間の反応を必要とし経済的にも好ま
しくない。 本発明にかかるカルボキシアルキルセルロー
ス・アルカリ金属塩の製造方法は、不溶化剤とし
て前記低級オキシカルボン酸を添加し、前記カル
ボキシアルキルセルロース・アルカリ金属塩と反
応させる製造方法である。 添加する低級オキシカルボン酸の使用量は、カ
ルボキシアルキル化反応における残存過剰アルカ
リを、中和し、さらに遊離のカルボン酸量とし
て、エーテル化度に対しモル当量比0.4〜1.8好ま
しくは0.5〜1.5となるのに相当する量である。 低級オキシカルボン酸の遊離カルボキシル基の
存在モル当量比が、0.4未満となると不溶化に長
時間を要し、またその不溶化度も不足するため目
標とするレベルに到達できず、水溶性部分の量が
かなりの量となる。 モル当量比が1.8を超えると経済的に不利とな
り、また水吸収性が低下しすぎて調節が困難にな
る等、不都合が生じる。 不溶化処理は、カルボキシアルキル化反応が実
質的に終了した時点で、不溶化剤を添加し、65〜
95℃好ましくは70〜90℃の温度で反応させること
により達成される。 この反応時間は、カルボキシアルキル化度のレ
ベル、不溶化剤の使用量、目的とする性状によつ
て適宜調節する必要があるが、通常30〜90分間の
短時間で充分である。 それ以上の長時間は、経済的にも生産性を低下
させると共に、場合により水吸収性の低下を招く
ことがあるので好ましくない。 叙上の如く構成される本発明の製造方法には、
次の特徴がある。 (1) 得られる水不溶性カルボキシアルキルセルロ
ース・アルカリ金属塩は、優れた水不溶性、水
吸収性及び水保持力を有する。 従つて、水吸収材、錠剤崩壊剤等に最適であ
る。 (2) 不溶化剤の腐蝕性が極めて低く、かつ低温短
時間の処理で目的を達成できるため、装置を腐
蝕することなく、通常の低倍率溶媒法によるカ
ルボキシアルキルセルロース製造設備をそのま
ま使用でき、何ら特別の装置を付加する必要が
無い。 以下に実施例を示すが、部および％は、いずれ
も重量部、重量％を指す。 実施例 １ 反応機にリンターパルプ200部、83％イソプロ
ピルアルコール800部に水酸化ナトリウム86部を
溶解したものを仕込み、30℃で50分間攪拌、混合
し、アルカリセルロースを調製する。 次いで、50％モノクロル酢酸−イソプロピルア
ルコール溶液190部を40℃以下に保持しつつ添加
し、30分間攪拌、混合する。 25分を要して還流温度まで昇温し、この温度で
65分間攪拌、反応する。 反応終了時のエーテル化度は、0.69であつた。 次にリンゴ酸84.3部を加え、80℃で60分間攪
拌、反応する。溶剤を分離後、60％メタノールで
３回洗浄した後、無水メタノールで洗浄し、乾燥
粉砕した。 本実施例における遊離リンゴ酸の使用量は、エ
ーテル化度に対して1.41モル当量である。 得られた生成物の性状を第１表に示す。 実施例２，３及び４ エーテル化反応終了時に添加する低級オキシカ
ルボン酸の種類と量を変え、その他は実施例１と
同様に行なつた。
ロース・アルカリ金属塩の製造方法に関する。 従来から、カルボキシアルキルセルロース・ア
ルカリ金属塩を主体として、実質的に水不溶性で
ある水吸収性物質を製造する方法は、種々提案さ
れている。 一般には、塩酸等の無機酸、モノクロル酢酸又
はモノクロル酢酸が加水分解して生成する塩酸等
の強酸性化剤の存在下で加熱処理する方法が多く
採られている。 例えば、特公昭54−935号では、カルボキシ含
有エーテル化剤１モル当り1.1〜1.9モルのアルカ
リ金属水酸化物を用いている。 これはカルボキシメチル化に使用されるエーテ
ル化剤の当量より不足量のアルカリ金属水酸化物
を使用することにより、エーテル化剤であるハロ
ゲン化カルボン酸の過剰量が残存する状態とな
り、またこれらが加熱されて分解生成する塩酸を
含めて不溶化剤として利用する方法である。 また特公昭58−17201号では、反応時の副生成
物をカルボキシアルキルセルロース重量に対し３
〜50重量％残留させた状態で、一旦100℃で10〜
20分間、さらに120〜195℃で2.5時間〜１分間加
熱処理を行なつて、目的物を得ている。 この場合も、若干未反応で残存しているエーテ
ル化剤の加水分解により生成する塩酸を利用する
ものであり、このため120℃以上の高温度、長時
間の加熱処理を必要とする。 これらの方法は、いずれも極めて腐蝕性の激し
い塩酸、ハロゲン化カルボン酸等の存在下、高温
で加熱するため高耐蝕性材料を使用した設備にお
いても強い腐蝕が発生する。 しかもカルボキシアルキル化セルロースの製造
工程では、強いアルカリ性の段階も経過するか
ら、グラスライニング設備を使用できない。 これらの理由から、従来の方法では極めて高価
な超耐蝕性材料を使用した設備を採用するか、カ
ルボキシアルキル化設備と、不溶化設備を分離し
た複雑な製造設備を使用しなければならないとい
う根本的な欠点がある。 さらに、特公昭58−17201号の方法では、エー
テル化反応終了後、濾過等による分離工程を必要
とし、分離手段にもよるが、残留量の一定管理や
均一性の点に問題があることから、工業的に一定
品質の製品を得ることが困難である。 また一旦乾燥後熱処理するという二段乾燥法と
いうべき方法であり、熱処理温度も高く工業的に
は工程が煩雑であり、当然設備費も多額となる
外、エネルギー消費も大きいという欠点があるた
め、製品は高価とならざるを得ない。 本発明者等は、上記欠点を改良するため鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成するに至つたもの
である。すなわち、 実質的に水不溶性で、水吸収性のカルボキシア
ルキルセルロース・アルカリ金属塩を製造するに
あたり、 不溶化剤として低級オキシカルボン酸を添加
し、カルボキシアルキルセルロース・アルカリ金
属塩と反応させることを特徴とする水不溶性のカ
ルボキシアルキルセルロース・アルカリ金属塩の
製造方法である。 本発明で不溶化剤として使用する低級オキシカ
ルボン酸は、グリコール酸、乳酸等のオキシ一塩
基性酸、リンゴ酸、タルトロン酸、メチルタルト
ロン酸等のオキシ二塩基性酸、クエン酸等のオキ
シ三塩基性酸、酒石酸等のジオキシカルボン酸等
であり、 これらの異性体も包含される。 これらの不溶化剤は、沸点が高くカルボキシア
ルキルセルロース・アルカリ金属塩との反応にお
いて塩酸、酢酸等のように気化することがなく不
都合を生じないし、装置に対する腐蝕性もない。 本発明に使用するカルボキシアルキルセルロー
ス・アルカリ金属塩は、セルロースを含水有機溶
媒中で、アルカリ金属水酸化物とエーテル化剤と
反応させて得られるものである。 かかるセルロースは、例えばリンターパルプ、
木材パルプ等、通常カルボキシアルキルセルロー
スの製造で使用されているものである。 含水有機溶媒は、低級アルコール例えば炭素数
４個以下のアルコール類、ケトン等の親水性有機
溶媒、またはこれらとヘキサン、ベンゾール等の
非親水性有機溶媒を混合した多成分系溶媒に水を
それぞれ配合したものである。 これらの溶媒の種類、組成、さらに溶媒と水と
の組成等は溶媒法によるカルボキシアルキルセル
ロースの製造において多用されているものであ
る。 エーテル化反応に使用するアルカリ金属水酸化
物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を使
用できるが、経済性、反応性の面から水酸化ナト
リウムが特に好ましい。 また、その使用量は、エーテル化剤と当量ない
し僅かに過剰でなければならず、通常当量より
0.1〜0.4モル過剰に使用するのが好適である。 この過剰量は、エーテル化反応を円滑かつ短時
間で進行させ、エーテル化剤の有効利用率を高め
ると共に、エーテル化反応終了時で、未反応エー
テル化剤が実質的に存在しないようにするもので
ある。これによつて、装置の腐蝕を防止できる。 エーテル化剤は、ハロゲン化低級カルボン酸又
はそのアルカリ金属塩又はその低級アルコールエ
ステルよりなる群から選らばれ、特にモノクロル
酢酸が好ましい。 その使用量は、最終生成物が充分な水吸収性、
錠剤崩壊性を示すため、セルロースに充分なカル
ボキシアルキル基を結合させることが必要であ
り、エーテル化度として0.4〜1.0を導入するのに
充分な量を使用すれば良く、用途と要求性状によ
つて適宜選択するものである。 エーテル化度が0.4未満では、水吸収性が低く
なり、目的には不足する場合が生ずる。 エーテル化度が0.1を超えれば、親水性が過大
なため、実質的に不溶化するには、多量の不溶化
剤、高温長時間の反応を必要とし経済的にも好ま
しくない。 本発明にかかるカルボキシアルキルセルロー
ス・アルカリ金属塩の製造方法は、不溶化剤とし
て前記低級オキシカルボン酸を添加し、前記カル
ボキシアルキルセルロース・アルカリ金属塩と反
応させる製造方法である。 添加する低級オキシカルボン酸の使用量は、カ
ルボキシアルキル化反応における残存過剰アルカ
リを、中和し、さらに遊離のカルボン酸量とし
て、エーテル化度に対しモル当量比0.4〜1.8好ま
しくは0.5〜1.5となるのに相当する量である。 低級オキシカルボン酸の遊離カルボキシル基の
存在モル当量比が、0.4未満となると不溶化に長
時間を要し、またその不溶化度も不足するため目
標とするレベルに到達できず、水溶性部分の量が
かなりの量となる。 モル当量比が1.8を超えると経済的に不利とな
り、また水吸収性が低下しすぎて調節が困難にな
る等、不都合が生じる。 不溶化処理は、カルボキシアルキル化反応が実
質的に終了した時点で、不溶化剤を添加し、65〜
95℃好ましくは70〜90℃の温度で反応させること
により達成される。 この反応時間は、カルボキシアルキル化度のレ
ベル、不溶化剤の使用量、目的とする性状によつ
て適宜調節する必要があるが、通常30〜90分間の
短時間で充分である。 それ以上の長時間は、経済的にも生産性を低下
させると共に、場合により水吸収性の低下を招く
ことがあるので好ましくない。 叙上の如く構成される本発明の製造方法には、
次の特徴がある。 (1) 得られる水不溶性カルボキシアルキルセルロ
ース・アルカリ金属塩は、優れた水不溶性、水
吸収性及び水保持力を有する。 従つて、水吸収材、錠剤崩壊剤等に最適であ
る。 (2) 不溶化剤の腐蝕性が極めて低く、かつ低温短
時間の処理で目的を達成できるため、装置を腐
蝕することなく、通常の低倍率溶媒法によるカ
ルボキシアルキルセルロース製造設備をそのま
ま使用でき、何ら特別の装置を付加する必要が
無い。 以下に実施例を示すが、部および％は、いずれ
も重量部、重量％を指す。 実施例 １ 反応機にリンターパルプ200部、83％イソプロ
ピルアルコール800部に水酸化ナトリウム86部を
溶解したものを仕込み、30℃で50分間攪拌、混合
し、アルカリセルロースを調製する。 次いで、50％モノクロル酢酸−イソプロピルア
ルコール溶液190部を40℃以下に保持しつつ添加
し、30分間攪拌、混合する。 25分を要して還流温度まで昇温し、この温度で
65分間攪拌、反応する。 反応終了時のエーテル化度は、0.69であつた。 次にリンゴ酸84.3部を加え、80℃で60分間攪
拌、反応する。溶剤を分離後、60％メタノールで
３回洗浄した後、無水メタノールで洗浄し、乾燥
粉砕した。 本実施例における遊離リンゴ酸の使用量は、エ
ーテル化度に対して1.41モル当量である。 得られた生成物の性状を第１表に示す。 実施例２，３及び４ エーテル化反応終了時に添加する低級オキシカ
ルボン酸の種類と量を変え、その他は実施例１と
同様に行なつた。
【表】
得られた生成物の性状を第１表に示す。
実施例 ５
反応機にリンターパルプ200部、83％イソプロ
ピルアルコール850部に水酸化ナトリウム102部を
溶解したものを仕込み、30℃で50分間攪拌、混合
し、アルカリセルロースを調製する。 次いで、50％モノクロル酢酸−イソプロピルア
ルコール溶液208部を37℃以下に保持しつつ添加
し、30分間攪拌、混合する。 25分を要して還流温度まで昇温し、この温度で
65分間攪拌、反応する。 反応終了時のエーテル化度は、0.74であつた。 次にリンゴ酸58部を加え、90℃で90分間攪拌、
反応する。溶剤を分離後、実施例１と同様に行な
つた。 本実施例における遊離リンゴ酸の使用量は、エ
ーテル化度に対して0.61モル当量である。 得られた生成物の性状を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１の『リンゴ酸84.3部』を『モノクロル
酢酸49部』に代えて、その他は実施例１と同様に
行なつた。 この場合、装置材質として耐蝕性の高いものを
使用したが、腐蝕度が大であつた。 得られた生成物の性状を第１表に示す。
ピルアルコール850部に水酸化ナトリウム102部を
溶解したものを仕込み、30℃で50分間攪拌、混合
し、アルカリセルロースを調製する。 次いで、50％モノクロル酢酸−イソプロピルア
ルコール溶液208部を37℃以下に保持しつつ添加
し、30分間攪拌、混合する。 25分を要して還流温度まで昇温し、この温度で
65分間攪拌、反応する。 反応終了時のエーテル化度は、0.74であつた。 次にリンゴ酸58部を加え、90℃で90分間攪拌、
反応する。溶剤を分離後、実施例１と同様に行な
つた。 本実施例における遊離リンゴ酸の使用量は、エ
ーテル化度に対して0.61モル当量である。 得られた生成物の性状を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１の『リンゴ酸84.3部』を『モノクロル
酢酸49部』に代えて、その他は実施例１と同様に
行なつた。 この場合、装置材質として耐蝕性の高いものを
使用したが、腐蝕度が大であつた。 得られた生成物の性状を第１表に示す。
【表】
尚、崩壊剤を使用しない場合300秒以上を要す。
［水溶性］
精製乾燥後の試料約４ｇを精秤し、蒸留水400
ｇに添加し、30分間マグネチツクスタラーで攪
拌、溶解する。60分間静置した後、上澄液を定量
濾紙により、濾過して、濾液200mlを集め、重量
を精秤する。 加熱して蒸発濃縮後、105℃の恒温乾燥器中で
４時間乾燥後、残渣を精秤する。 別に試料の揮発分を105℃、４時間の乾燥減量
で精秤しておく。 次式によつて、水溶性を求める。 水溶性＝100X乾燥残渣重量Ｘ（400＋試料採取量）／
試料採取量Ｘ濾液採取量Ｘ（１−0.01X試料揮発分） ［吸水性］ 100mlメスシリンダーに蒸留水75mlを入れたも
のに、精秤した試料1.5ｇを３回に分けて添加し、
都度分散させる。 蒸留水を追加して全容を100mlとしてから均一
になるまで振盪し、室温で４時間放置後、沈降容
積を読取り、次式により求める。 吸水性＝沈降容積 ml／1.5ｇ ［崩壊性］ 下表の組成のものを、直接打錠法により直径８
mm、１錠の重量250mgに打錠し、日本薬局方崩壊
度試験法によつて、測定した。 崩壊所要時間を秒で示す。 アルコビン酸 50％ 乳 糖 46.5％ 崩壊剤 3.0％ ステアリン酸0.5％ マグネシウム 100％ ［腐蝕性］ 不溶化用の酸類を添加、５分間攪拌後に試料を
採取し、テストピースを完全に浸漬してから密封
した容器を78℃の恒温槽中に１ケ月間保存した。 テストピースを取出し、充分洗浄、乾燥後、重
量減少を測定した。 単位面積当りの重量減少量mg／cm2・月で示す。 第１表から明らかなように、実施例１〜５は、
いずれも良好な水不溶性、吸水性、崩壊性を示
し、比較例と同等ないし、それ以上の性能を示し
ている。 さらに、材料腐蝕試験でも極めて低い腐蝕性を
示している。 本発明で使用する低級オキシカルボン酸には、
多くの食品添加物許可品目に属するものがあり、
精製工程で除去されるとはいえ、微量の残留があ
つても安全であり、この点においても優れてい
る。
ｇに添加し、30分間マグネチツクスタラーで攪
拌、溶解する。60分間静置した後、上澄液を定量
濾紙により、濾過して、濾液200mlを集め、重量
を精秤する。 加熱して蒸発濃縮後、105℃の恒温乾燥器中で
４時間乾燥後、残渣を精秤する。 別に試料の揮発分を105℃、４時間の乾燥減量
で精秤しておく。 次式によつて、水溶性を求める。 水溶性＝100X乾燥残渣重量Ｘ（400＋試料採取量）／
試料採取量Ｘ濾液採取量Ｘ（１−0.01X試料揮発分） ［吸水性］ 100mlメスシリンダーに蒸留水75mlを入れたも
のに、精秤した試料1.5ｇを３回に分けて添加し、
都度分散させる。 蒸留水を追加して全容を100mlとしてから均一
になるまで振盪し、室温で４時間放置後、沈降容
積を読取り、次式により求める。 吸水性＝沈降容積 ml／1.5ｇ ［崩壊性］ 下表の組成のものを、直接打錠法により直径８
mm、１錠の重量250mgに打錠し、日本薬局方崩壊
度試験法によつて、測定した。 崩壊所要時間を秒で示す。 アルコビン酸 50％ 乳 糖 46.5％ 崩壊剤 3.0％ ステアリン酸0.5％ マグネシウム 100％ ［腐蝕性］ 不溶化用の酸類を添加、５分間攪拌後に試料を
採取し、テストピースを完全に浸漬してから密封
した容器を78℃の恒温槽中に１ケ月間保存した。 テストピースを取出し、充分洗浄、乾燥後、重
量減少を測定した。 単位面積当りの重量減少量mg／cm2・月で示す。 第１表から明らかなように、実施例１〜５は、
いずれも良好な水不溶性、吸水性、崩壊性を示
し、比較例と同等ないし、それ以上の性能を示し
ている。 さらに、材料腐蝕試験でも極めて低い腐蝕性を
示している。 本発明で使用する低級オキシカルボン酸には、
多くの食品添加物許可品目に属するものがあり、
精製工程で除去されるとはいえ、微量の残留があ
つても安全であり、この点においても優れてい
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に水不溶性で、水吸収性のカルボキシ
アルキルセルロース・アルカリ金属塩を製造する
にあたり、 不溶化剤として低級オキシカルボン酸を添加
し、カルボキシアルキルセルロース・アルカリ金
属塩と反応させることを特徴とする水不溶性のカ
ルボキシアルキルセルロース・アルカリ金属塩の
製造方法。 ２ 反応が温度65〜95℃で実施される特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 低級オキシカルボン酸を添加することがセル
ロースのカルボキシアルキル化反応終了時である
特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60281612A JPS62141001A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 水不溶性のカルボキシアルキルセルロ−ス・アルカリ金属塩の製造方法 |
| FR868617139A FR2591601B1 (fr) | 1985-12-13 | 1986-12-08 | Procede de production de sels de metal alcalin de carboxyalkyl cellulose insolubles dans l'eau |
| US06/940,420 US4697008A (en) | 1985-12-13 | 1986-12-11 | Production of water-insoluble alkali metal salts of carboxyalkyl cellulose |
| GB8629736A GB2185484B (en) | 1985-12-13 | 1986-12-12 | Production of water-insoluble alkali metal salts of carboxyalkyl cellulose |
| DE3642555A DE3642555C2 (de) | 1985-12-13 | 1986-12-12 | Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Alkalimetallsalze von Carboxyalkylcellulose |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60281612A JPS62141001A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 水不溶性のカルボキシアルキルセルロ−ス・アルカリ金属塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62141001A JPS62141001A (ja) | 1987-06-24 |
| JPH0580481B2 true JPH0580481B2 (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=17641561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60281612A Granted JPS62141001A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 水不溶性のカルボキシアルキルセルロ−ス・アルカリ金属塩の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4697008A (ja) |
| JP (1) | JPS62141001A (ja) |
| DE (1) | DE3642555C2 (ja) |
| FR (1) | FR2591601B1 (ja) |
| GB (1) | GB2185484B (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60177001A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 水に不溶性のカルボキシメチルセルロ−スエ−テルアルカリ塩の製造法 |
| US5550189A (en) * | 1992-04-17 | 1996-08-27 | Kimberly-Clark Corporation | Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof |
| CA2076732C (en) * | 1992-04-17 | 2006-05-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof |
| JP3274550B2 (ja) * | 1993-08-03 | 2002-04-15 | 株式会社日本触媒 | 吸水材の製法 |
| DE19654745C5 (de) * | 1996-12-30 | 2004-01-22 | Lechner, M.D., Prof. Dr. | Biologisch abbaubares Absorptionsmittel, dessen Herstellung und Verwendung |
| MX2010001629A (es) * | 2007-08-10 | 2010-08-09 | Alessandro Sannino | Hidrogeles de polimero y metodos de preparacion de los mismos. |
| CN102281771A (zh) * | 2008-11-18 | 2011-12-14 | 万有限责任公司 | 用于体重管理和改善血糖控制的方法和组合物 |
| CA2838006C (en) | 2011-06-07 | 2020-06-02 | Gelesis Ip, Lp | Method for producing hydrogels |
| CN115381850A (zh) | 2014-06-20 | 2022-11-25 | 吉莱斯公司 | 用于治疗超重或肥胖症的方法 |
| MX2017009805A (es) | 2015-01-29 | 2018-05-07 | Gelesis Llc | Método para la producción de hidrogeles que juntan alto módulo elástico y absorbancia. |
| CN109276554A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-29 | 陈太师 | 一种高保水型胶囊的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3375245A (en) * | 1962-04-05 | 1968-03-26 | Warner Machine Products Inc | Method of making sodium carboxymethyl cellulose |
| US3723413A (en) * | 1970-10-26 | 1973-03-27 | Personal Products Co | Water-insoluble fluid-absorptive and retentive materials and methods of making the same |
| US4200736A (en) * | 1978-05-17 | 1980-04-29 | International Playtex, Inc. | Preparation of water-insoluble carboxymethyl cellulose absorbents |
| US4524829A (en) * | 1983-08-23 | 1985-06-25 | Halliburton Company | Method of altering the permeability of a subterranean formation |
-
1985
- 1985-12-13 JP JP60281612A patent/JPS62141001A/ja active Granted
-
1986
- 1986-12-08 FR FR868617139A patent/FR2591601B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-11 US US06/940,420 patent/US4697008A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-12 DE DE3642555A patent/DE3642555C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-12 GB GB8629736A patent/GB2185484B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3642555C2 (de) | 1994-01-05 |
| FR2591601A1 (fr) | 1987-06-19 |
| DE3642555A1 (de) | 1987-06-25 |
| JPS62141001A (ja) | 1987-06-24 |
| FR2591601B1 (fr) | 1992-06-26 |
| GB8629736D0 (en) | 1987-01-21 |
| US4697008A (en) | 1987-09-29 |
| GB2185484A (en) | 1987-07-22 |
| GB2185484B (en) | 1989-10-18 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |