JPH0578603A - 蛍光被覆の改良方法 - Google Patents

蛍光被覆の改良方法

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JPH0578603A
JPH0578603A JP4014012A JP1401292A JPH0578603A JP H0578603 A JPH0578603 A JP H0578603A JP 4014012 A JP4014012 A JP 4014012A JP 1401292 A JP1401292 A JP 1401292A JP H0578603 A JPH0578603 A JP H0578603A
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fluorescent
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 蛍光被覆の化学的性能を改良する方法の提
供。 【構成】 蛍光被覆の外観は紫外光および短波長可視光
を散乱させる中空状重合体粒子の使用によって改良され
る。これら中空状重合体粒子は蛍光被覆の中の添加剤と
して使用されてもよいし、または通常の蛍光被覆がその
上に適用されるところのベースコートの中の添加剤とし
て使用されてもよいし、または蛍光被覆の中と、蛍光被
覆がその上に適用されるところのベースコートの中の両
方の添加剤として使用されてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は蛍光被覆、より詳しくは、紫外光および短波長
可視光を散乱させる中空状重合体粒子の使用によって蛍
光被覆の外観を改良する方法に関する。
【０００２】発明の背景 蛍光被覆たとえば蛍光塗料や蛍光インキは、蛍光顔料の
色の強度によって生じる高度の可視性故に、たとえば安
全や装飾目的が重要であるような、或る分野では審美上
望まれている。これら蛍光顔料は昼光条件下並びに蛍光
灯や水銀灯の下ではそれらの輝く色を示す。蛍光被覆の
外観は蛍光を発する顔料による光の吸収と再発光の結果
である。蛍光被覆の問題はそれらの劣った被覆力であ
る。光は蛍光被覆を通過する傾向があり、そして基体に
よって吸収されるので、被覆された物品の輝度は低下す
る。通常の光散乱性顔料、たとえば、二酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、カオリン、およびリトポ
ンは被覆の被覆力または隠蔽力を増加させることができ
るが、かかる顔料が蛍光被覆の中に組み入れられると、
付加された白色度は蛍光被覆の所望の高彩度を低下させ
るに過ぎない。この問題に対する一つの提案された解決
策は、後から蛍光被覆がその上に適用できるところの第
一の不透明被覆すなわちベースコートを、基体上に適用
することである。しかしながら、この解決策は所望の外
観を達成するのに必要な工程および被覆の数を増加させ
る。
【０００３】従来の技術 特願昭６３−１３１６３７号は蛍光塗料または蛍光イン
キの中に中空状ガラス粉末またはガラス気球を使用する
ことを教示している。これら中空状ガラス粉末を含有す
る蛍光塗料は白色ベースコートに対する要求を解消でき
るということが教示されている。中空状ガラス粉末は約
５重量％〜約２０重量％の濃度で蛍光塗料の中に組み入
れられ、そして約２０μ〜５０μの平均粒子サイズ直径
および数μの壁厚さを有している。
【０００４】英国特許出願ＧＢ２，２２４，７３７号
は、 (a) 少なくとも３０重量％の水、 (b) ０．５〜５０重量％の中空状樹脂粒子、 (c) ０．５〜３０重量％の、室温でフィルム形成性であ
る樹脂、および (d) ０．５〜２５重量％の、脂肪族カルボン酸エステ
ル、高級炭化水素および高級アルコールから選択された
少なくとも一つの不揮発性の又はほんの僅か揮発性の液
体の水性エマルジョン を含んでいる、ネオンボード上に書き込むための水性イ
ンキ組成物を教示している。このインキ組成物から透明
なガラスまたはプラスチックパネル上になされたマーキ
ングは表面がパネルに垂直な入射光を受けたときに強く
輝く。
【０００５】本発明の目的は蛍光被覆の蛍光を改良する
ことである。
【０００６】本発明の別の目的は蛍光被覆の中に又はそ
れ用のベースコートの中に添加剤として中空状重合体粒
子を利用して、蛍光被覆たとえば塗料またはインキの蛍
光度を向上させることである。
【０００７】発明の概要 近紫外光および短波長可視光を実質的に吸収しない中空
状重合体粒子の使用によって蛍光被覆の蛍光を改良する
方法が提供される。これら中空状重合体粒子は蛍光被覆
の中の添加剤として使用されてもよいし、または、通常
の蛍光被覆がその上に適用されるところのベースコート
の中の添加剤として使用されてもよいし、または蛍光被
覆の中と、蛍光被覆がその上に適用されるところのベー
スコートの中の両方の添加剤として使用されてもよい。
【０００８】発明の詳細 本発明に有効な中空状重合体粒子は米国特許第３，７８
４，３９１号、第４，７９８，６９１号、第４，９０
８，２７１号、第４，９１０，２２９号、および第４，
９７２，０００号、および特願昭６０／２２３８７３
号、６１／６２５１０号、６１／６６７１０号、６１／
８６９４１号、６２／１２７３３６号、６２／１５６３
８７号、特願平１／１８５３１１号および２／１４０２
７２号に従って、そしてそこに開示されている諸性質を
もって、製造されてもよい。好ましい中空状重合体粒子
およびそれらの製造方法は米国特許第４，４２７，８３
６号、第４，４６９，８２５号、第４，５９４，３６３
号、および４，８８０，８４２号に開示されている。そ
れらの中の、中空状重合体粒子の製造および組成に関す
る開示は本願明細書中にその記載の一部として組み入れ
られる。
【０００９】これら中空状重合体粒子は不透明顔料たと
えば二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）や酸化亜鉛と同じような
仕方で被覆に隠蔽力または被覆力を付与する一方、それ
らを含有する被覆が紫外光（ＵＶ）に暴露されたときに
は有意に異なる挙動も示す。通常の不透明顔料と違っ
て、これら中空状重合体粒子は蛍光顔料を通常励起させ
る光、たとえば紫外光および短波長可視光、を実質的に
吸収しない。この現象の結果、これら中空状重合体粒子
は通常の不透明顔料に比べて、被覆の中での紫外光およ
び短波長可視光のより大きな光束を可能にし、かつ、蛍
光添加剤を含有している被覆の場合には被覆の蛍光を改
良する。
【００１０】可視波長の光の下では、不透明顔料として
二酸化チタンを配合した蛍光塗料と、中空状重合体粒子
を配合した蛍光塗料とは、通常の塗料の可視光散乱に合
致するように設計された濃度において、同じように目に
見える。しかしながら、これら塗料フィルムが紫外光照
射の下に置かれたときには、中空状重合体粒子を配合し
た塗料の方がはるかに高い度合の蛍光を示す。
【００１１】加えて、この現象は紫外光および約５００
ナノメーター（nm）未満（より好ましくは約４５０nm未
満）の波長の可視光によって最初に励起されるあらゆる
蛍光添加剤たとえば顔料や染料をもって応用可能であ
る。中空状重合体粒子を含有する被覆の中でこの効果を
示す蛍光顔料や蛍光染料は、たとえばデイグロ（Ｄａｙ
Ｇｌｏ）TMファイア（Ｆｉｒｅ）オレンジ、ディグロTM
サターン（Ｓａｔｕｒｎ）イエロー、ディグロTMロケッ
ト（Ｒｏｃｋｅｔ）レッド、ディグロTMホリゾン（Ｈｏ
ｒｉｚｏｎ）ブルー、ピラニン、フルオレセイン、ロー
ダミンＢなどである。
【００１２】「蛍光被覆（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｃ
ｏａｔｉｎｇ）」は、本願明細書中に使用されるとき、
蛍光添加剤たとえば顔料や染料を含有している被覆であ
り、限定されるものではないが、塗料、インキ、皮革被
覆、接着剤、フィルムなどである。
【００１３】中空状重合体粒子は蛍光被覆の中では配合
物固形分の約１重量％〜約９０重量％で有効である。配
合物固形分の約１重量％未満の量は十分な不透明度を与
えない。配合物固形分の約９０重量％より大きい量はフ
ィルム形成を妨害する。配合物固形分の約５重量％〜約
５０重量％の量の中空状重合体粒子が好ましい。
【００１４】蛍光被覆の中で有効な中空状重合体粒子は
約０．０７μ〜約４．５μの、好ましくは、約０．１μ
〜約３．５μの、粒子サイズ直径を有している。約０．
０５μ〜約３．０μのボイド直径を有する中空状重合体
粒子が有効である。
【００１５】本発明の方法は、 (1) 中空状重合体粒子を蛍光被覆の中に直接添加す
る、 (2) 中空状重合体粒子を、後から通常の蛍光被覆がそ
の上に適用されるところの基体のためのベースコートの
中に添加する、または (3) 中空状重合体粒子を、ベースコートの中と、通常
の蛍光被覆の中の両方に添加する、ことによって実施さ
れてもよい。中空状重合体粒子を蛍光被覆の中に直接導
入することは良好な不透明度と蛍光を得るための追加の
被覆の必要性を解消する。
【００１６】加えて、本発明には通常の被覆用成分、た
とえば、顔料、結合剤、ビヒクル、増量剤、分散剤、界
面活性剤、凝集剤、湿潤剤、レオロジー改質剤、増粘
剤、乾燥遅延剤、消泡剤、着色剤、ワックス、保存剤、
熱安定剤、溶剤、スキンニング防止剤、乾燥剤などが使
用されてもよい。
【００１７】中空状重合体粒子は蛍光添加剤を利用する
その他の材料例えばプラスチックやその他の成形品の中
で向上した蛍光効果を得るために添加されてもよい。
【００１８】蛍光測定 分析は蛍光塗料被覆物については不透明チャートの黒色
部分からカットされた小さな片（１cm×２cm）上で行っ
た。ベース塗料被覆物については、黒色ビニルチャート
上で分析を行った。
【００１９】塗料試料の蛍光スペクトルはスペックス
（Ｓｐｅｘ）モデルＤＭ１Ｂデータアナライザーと組み
合わせて使用したスペックス フルオロログ（Ｓｐｅｘ
Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ）II（登録商標）スペクトロフル
オロメーターを使用して得た。紫外および可視波長域の
ための励起用光源には、１５０ワットのキセノン灯を使
用した。定常状態の発光スペクトルはより長い波長で発
光を走査しながら、励起波長を一定に維持することによ
って得られた。発光された光は操作電圧−９００ボルト
の光電子増倍管とスペックスモデルＤＭ１０２フォトン
カウンティングアクイジション モジュールを使用して
検出された。（毎秒当たりのフォトン数で測定された）
強度が０．５ナノメートル間隔で記録された。塗料試料
は前面照射を使用して試験された：励起光はサンプル表
面の垂線に対してほぼ４５°の角度で塗料面に照射さ
れ、そして信号は励起用光源に対して２２°の角度で集
められた。スリットは検出信号が光電子増倍管応答の線
形範囲内に維持されるように、必要に応じて、０．５mm
〜１．２５mmのサンプル設定の間で変動させられた。
【００２０】定常状態の発光スペクトルは紫外および可
視波長を使用して各塗料サンプルについて集められた。
各スペクトルから、最大強度が起こるところの波長と、
この波長における対応強度（Ｉmax ）を求めた。データ
は首尾よく対で集められ、各対は中空状重合体粒子塗料
（ベースコートまたは蛍光被覆）と、ＴｉＯ2 対照とか
らなる。報告されている蛍光増強は中空状重合体粒子塗
料サンプルの測定最大強度／同じ最大波長における二酸
化チタンの最大強度の比：すなわち、Ｉmax （中空状重
合体）／Ｉmax （ＴｉＯ2 ）として電算機で算出され
る。この強度比は紫外励起（３７５nm）および可視励起
（５００nm）どちらについても測定された。これら波長
は関心対象のスペクトル領域の代表として選択された。
【００２１】下記実施例は本発明を例証するものであ
る：それらは本発明を限定するものではなく、当業者に
は本発明の他の応用が明らかになろう。
【００２２】実施例１ 着色剤なしの塗料配合物の製造 ３つのタイプの塗料はまず次のように配合された： 配合物１：不透明顔料として中空状重合体粒子のみ含有
する塗料 配合物２：不透明顔料として二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）
のみ含有する塗料（比較） 配合物３：不透明顔料として中空状重合体粒子も二酸化
チタン（ＴｉＯ2 ）も含有しない塗料（比較） 注：各成分の量は第１．１表に列挙されている。
【００２３】実験室攪拌機を装備した１パイントのプラ
スチック塗料の缶に、アクリルラテックスを加えた。穏
やかな攪拌で、ポリカルボン酸分散物を加え、そして混
合した。それから、不透明顔料（予め分散されたＴｉＯ
2 スラリまたは中空状重合体粒子どちらか）を加え、そ
して混合した。最後に、水を加え、そしてこの塗料配合
物をさらに１５分間混合した。
【表１】 第１．１表 注１：各量はｇである ──────────────────────────────────── 配 合 物 １ ２（比較） ３（比較） ──────────────────────────────────── アクリルラテックス 349.8 424.1 437.2 〔ロプレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ） （登録商標）ＡＣ−３８２〕 （５１．８％全固形分） ポリアクリル酸分散剤 1.0 1.0 1.0 〔タモール（Ｔａｍｏｌ）（登録商標） ９６３〕（３５％全固形分） ＴｉＯ2 スラリ〔Ｔｉピュア −− 31.7 −− （登録商標）Ｒ−９００〕 （７６．５％全固形分） 中空重合体粒子 79.8 −− −− 〔ロペーク（Ropaque)（登録商標） ＯＰ−６２〕（３７．５％全固形分） 水 7.3 0.8 1.93 ────────────────────────────────────
【００２４】実施例２ 等しい不透明度を有する塗料配合物の製造 中空状重合体粒子を含有する配合物の不透明度を、二酸
化チタンを含有する配合物にほぼ合わせるために、配合
物２（ＴｉＯ2 を含有）と配合物３（ＴｉＯ2 も中空状
重合体粒子も含有しない）のブレンド物を、配合物２の
ＴｉＯ2 レベルの１／２、１／３、および１／６になる
ようにつくった。第２．１表参照。
【００２５】配合物２、３、４、５、および６は膜厚差
を最小にするために組成物１と並べて７ミルのダウ（Ｄ
ｏｗ）バーによってレネタ（Ｌｅｎｅｔａ）５Ｃ不透明
チャート上に引落塗布（ｄｒａｗｄｏｗｎ）し、そして
相対湿度５０％および７０°Ｆで一晩乾燥した。
【００２６】コントラスト比はパシフィック サイエン
ティフィック カラーガード（登録商標）４５°／０°
リフレクトメーターによって測定したときの、不透明チ
ャートの黒色部分上の各比較の反射率／不透明チャート
の白色部分上の各被覆の反射率の比によって求められ
た。相対コントラスト比はそれから、組成物１のコント
ラスト比に対する比較塗料（比較配合物２〜６）のコン
トラスト比によって求められた。結果はやはり第２．１
表に報告されている。
【表２】 第２．１表 ──────────────────────────────────── 配合物 ＴｉＯ2 スラリの 配合物２の 配合物３の 相対 レベル（重量％） 量 （ｇ） 量 （ｇ） コントラスト比 ──────────────────────────────────── １ 0.0 0.0 0.0 1.000 （定義から） ２ 6.93 45.0 0.0 1.333 ３ 0.0 0.0 45.0 0.157 ４* 3.53 22.88 22.01 1.114 ５** 2.37 15.25 29.34 0.934 ６*** 1.19 7.63 36.68 0.581 注：* 配合物４は配合物２の１／２のＴｉＯ2 を含有
している。 ** 配合物５は配合物２の１／３のＴｉＯ2 を含有して
いる。 *** 配合物６は配合物２の１／６のＴｉＯ2 を含有して
いる。
【００２７】比較配合物２〜６についてＴｉＯ2 レベル
に対する相対コントラストのプロットが単位１（１．０
００）に等しいところのＴｉＯ2のレベルは組成物１
（中空状粒子だけを含有している）とＴｉＯ2 含有組成
物との間の不透明度がほぼ等しい点にある。この点は
２．７０重量％ＴｉＯ2 スラリのレベルに相当する。必
要なＴｉＯ2 レベルをもった塗料配合物を得るために、
１５６．５ｇの比較配合物２と、２４５．６ｇの比較配
合物３をブレンドして、比較配合物７（中空状重合体粒
子を含有しない）を生じた。
【００２８】実施例３ 着色剤を含有する塗料配合物（トップコート塗料）の製
造 着色剤は第３．１表に示された量に従って、配合物１並
びに配合物７の等容量アリコートに添加された。
【表３】 第３．１表 注：Ｈ…中空状重合体粒子を含有する Ｔ…ＴｉＯ2 を含有する ──────────────────────────────────── 配合物 配合物の 着 色 剤 着色剤の 重量(g) 重量(g) ──────────────────────────────────── 蛍光塗料１Ｈ １ 21.9 デイグロTMファイアオレンジ 1.0001a 蛍光塗料１Ｔ対照 ７ 22.3 デイグロTMファイアオレンジ 1.0001a 蛍光塗料２Ｈ １ 21.9 デイグロTMサターンイエロー 1.0000 蛍光塗料２Ｔ対照 ７ 22.3 デイグロTMサターンイエロー 1.0000 蛍光塗料３Ｈ １ 21.9 デイグロTMロケットレッド 1.0000 蛍光塗料３Ｔ対照 ７ 22.3 デイグロTMロケットレッド 1.0000 蛍光塗料４Ｈ １ 21.9 デイグロTMホリゾンブルー 1.0000 蛍光塗料４Ｔ対照 ７ 22.3 デイグロTMホリゾンブルー 1.0000 蛍光塗料５Ｈ １ 21.9 ピラニン 0.1051 蛍光塗料５Ｔ対照 ７ 22.3 ピラニン 0.1051 蛍光塗料６Ｈ １ 21.9 フルオレセイン 0.1666 蛍光塗料６Ｔ対照 ７ 22.3 フルオレセイン 0.1666 蛍光塗料７Ｈ １ 21.9 ローダミンＢ 0.0797 蛍光塗料７Ｔ対照 ７ 22.3 ローダミンＢ 0.0797 ────────────────────────────────────
【表４】 第３．１表（続き） 注：Ｈ…中空状重合体粒子を含有する Ｔ…ＴｉＯ2 を含有する ──────────────────────────────────── 配合物 配合物の 着 色 剤 着色剤の 重量(g) 重量(g) ──────────────────────────────────── 蛍光塗料８Ｈ １ 21.9 アシッドフシン（Acid Fuscin)0.2126 蛍光塗料８Ｔ対照 ７ 22.3 アシッドフシン 0.2126 蛍光塗料９Ｈ １ 21.9 Cal-インキ ランプブラック 0.54 蛍光塗料９Ｔ対照 ７ 22.3 Cal-インキ ランプブラック 0.54 蛍光塗料10Ｈ １ 21.9 Cal-インキ フタロブルー 1.09 蛍光塗料10Ｔ対照 ７ 22.3 Cal-インキ フタロブルー 1.09 ────────────────────────────────────a ４．０ｇデイグロTMファイアオレンジ／１０．０ｇ水
／０．１０ｇトリトン （登録商標）Ｘ−１００の分散物
【００２９】実施例４ 着色剤を含有する塗料配合物（ベースコート塗料）の製
造 組成物１および７は黒色ビニル不透明チャート上に、良
好な不透明度を確保するように厚い塗料層を蓄積するた
めに線巻ロッドで各々数回引落塗布された。塗布された
塗料は相対湿度５０％および７０°Ｆで一晩乾燥され
た。両方の配合物はそれから７ミルのダウバーを使用し
て市販の蛍光塗料で被覆された。第４．１表参照。塗布
された塗料はそれから、相対湿度５０％および７０°Ｆ
で一晩乾燥された。
【表５】 第４．１表 注：Ｈ…中空重合体粒子を含有する Ｔ…ＴｉＯ2 を含有する ──────────────────────────────────── 被覆／ ベースコート 被覆性蛍光塗料 ベースコート系 配合物 ──────────────────────────────────── 蛍光塗料11Ｈ １ DEKAパーマネント布用塗料#491フルオレセント黄 蛍光塗料11Ｔ対照 ７ DEKAパーマネント布用塗料#491フルオレセント黄 蛍光塗料12Ｈ １ DEKAパーマネント布用塗料#492フルオレセント橙 蛍光塗料12Ｔ対照 ７ DEKAパーマネント布用塗料#492フルオレセント橙 蛍光塗料13Ｈ １ DEKAパーマネント布用塗料#494フルオレセント赤 蛍光塗料13Ｔ対照 ７ DEKAパーマネント布用塗料#494フルオレセント赤 蛍光塗料14Ｈ １ DEKAパーマネント布用塗料#495フルオレセント青 蛍光塗料14Ｔ対照 ７ DEKAパーマネント布用塗料#495フルオレセント青 蛍光塗料15Ｈ １ DEKAパーマネント布用塗料#496フルオレセント緑 蛍光塗料15Ｔ対照 ７ DEKAパーマネント布用塗料#496フルオレセント緑 ────────────────────────────────────
【００３０】実施例５ インキ配合物の製造 注：各成分の量は表５．１表に列挙されている。実験室
攪拌機を装備した容器に、アンモニアで中和したスチレ
ン−アクリル系アルカリ可溶性樹脂を加えた。穏やかな
攪拌で、予め分散した蛍光顔料およびそれから乳化ワッ
クスを加え、そして混合した。それから、不透明顔料
（予め分散したＴｉＯ2 スラリまたは中空状重合体粒子
どちらか）を加え、そして混合した。最後に、水を加
え、そしてこの蛍光インキをさらに１５分間混合した。
【００３１】中空状重合体粒子を含有する各蛍光塗料は
そのそれぞれのＴｉＯ2 対照蛍光インキと並べて、＃６
の線巻ロッドによって、コーテッドクレー紙、さらし白
色目止紙およびクラフト紙の上に引落塗布された。塗布
された塗料はヒートガンによって１０秒間乾燥された。
第５．２表参照。
【表６】 第５．１表 注：Ｈ…中空状重合体粒子を含有する Ｔ…ＴｉＯ2 を含有する ──────────────────────────────────── 蛍光インキ 蛍光インキ 蛍光インキ 蛍光インキ １ １ 対照 ２ ２ 対照 ──────────────────────────────────── アンモニアで中和した 45.7 ｇ 46.1 ｇ 44.7 ｇ 47.1 ｇ スチレン−アクリル系 アルカリ可溶性樹脂結合剤（１８％固形分） 顔料のタイプ デイグロTM デイグロTM デイグロTM デイグロTM ロケット赤 ロケット赤 サターン黄 サターン黄 顔料の量(50%固形分） 35.4 ｇ 37.0 ｇ 34.7 ｇ 38.0 ｇ ジョンワックス(Jonwax)26 5.9 ｇ 5.9 ｇ 5.7 ｇ 6.0 ｇ （登録商標）、乳化ワックス ロパック(Ropaque)OP-62 6.3 ｇ -- 6.4 ｇ -- （登録商標）、(37.5%固形分） フレキシバース(Flexiverse) -- 2.8 ｇ -- 2.7 ｇ （登録商標）、予め分散したＴｉＯ2 （72％固形分） 水 6.6 ｇ 8.2 ｇ 8.6 ｇ 6.3 ｇ 全固形分 ％ 30.0 30.0 29.3 31.2 顔料 ％ 17.7 18.5 17.35 19.0
【表７】 第５．２表 注：Ｈ…中空状重合体粒子を含有する Ｔ…ＴｉＯ2 を含有する Ａ…クレーコーテッド紙 Ｂ…さらし白色目止紙 Ｃ…クラフト紙 ──────────────────────────────────── インキ 不透明剤 紙のタイプ ──────────────────────────────────── 蛍光インキ１Ａ−Ｈ 赤 中空状重合体粒子 クレー 蛍光インキ１Ａ−Ｔ対照 赤 ＴｉＯ2 クレー 蛍光インキ１Ｂ−Ｈ 赤 中空状重合体粒子 目止 蛍光インキ１Ｂ−Ｔ対照 赤 ＴｉＯ2 目止 蛍光インキ１Ｃ−Ｈ 赤 中空状重合体粒子 クラフト 蛍光インキ１Ｃ−Ｔ対照 赤 ＴｉＯ2 クラフト 蛍光インキ２Ａ−Ｈ 黄 中空状重合体粒子 クレー 蛍光インキ２Ａ−Ｔ対照 黄 ＴｉＯ2 クレー 蛍光インキ２Ｂ−Ｈ 黄 中空状重合体粒子 目止 蛍光インキ２Ｂ−Ｔ対照 黄 ＴｉＯ2 目止 蛍光インキ２Ｃ−Ｈ 黄 中空状重合体粒子 クラフト 蛍光インキ２Ｃ−Ｔ対照 黄 ＴｉＯ2 クラフト ────────────────────────────────────
【００３２】実施例６ 蛍光測定 蛍光測定を先の記載通りに行った。結果は蛍光被覆用塗
料については第６．１表に、ベースコート塗料について
は第６．２表に、そして蛍光インキについては第６．３
表に報告されている。
【表８】 第６．１表 ──────────────────────────────────── Ｉmax （中空状重合体）／Ｉmax （ＴｉＯ2 ） ＵＶ(375nm) 可視(500nm) 最大発光波長(nm) ──────────────────────────────────── 蛍光塗料１ 5.7 0.9 594 反復 4.8 -- 594 反復 6.3 -- 594 反復＊ 5.7 0.9 594 蛍光塗料２＊ 5.7 1.0 510 蛍光塗料３＊ 5.0 0.9 595 蛍光塗料４＊ 4.9 -- 434 蛍光塗料５ 2.1 -- 434 蛍光塗料６ 4.6 1.0 520 反復 3.8 -- 520 蛍光塗料７ 3.0 0.8 611 ────────────────────────────────────
【表９】 第６．１表（続き） ──────────────────────────────────── Ｉmax （中空状重合体）／Ｉmax （ＴｉＯ2 ） ＵＶ(375nm) 可視(500nm) 最大発光波長(nm) ──────────────────────────────────── 比較塗料８ 1.2(428nm) -- -- 1.5(635nm) 0.8(635nm) -- 0.8(650nm) -- 比較塗料９ 1.3 -- 428 比較塗料10 1.2 -- 428 配合物１／配合物７ 1.8 -- 428 （対照） 反復＊ 1.8 -- 428 ──────────────────────────────────── * 注：配合物１と比較配合物７がほぼ等しい不透明度を
有していることを立証するために配合物１および比較配
合物２〜６についてクベルカ−ムンク（Ｋｕｂｅｌｋａ
−Ｍｕｎｋ）散乱係数を測定した。この分析は配合物１
の不透明度に合うようにするには比較配合物７には２．
７７重量％ＴｉＯ2 スラリが必要であることを示してい
た。この値はこれらの配合物に使用されており、そして
それは２．７０重量％ＴｉＯ2 を有する配合物に本質的
に等しいと考えられる。
【表１０】 第６．２表 ──────────────────────────────────── Ｉmax （中空状重合体）／Ｉmax （ＴｉＯ2 ） ＵＶ(375nm) 可視(500nm) 最大発光波長(nm) ──────────────────────────────────── 蛍光塗料11 1.6 1.2 520 蛍光塗料12 1.6 1.2 603 蛍光塗料13 1.6 1.0 608 反復 1.3 -- 608 蛍光塗料14 1.1 -- 444 反復 1.1 444 蛍光塗料15 0.9 0.8 510 反復 1.3 -- 510 ────────────────────────────────────
【表１１】 第６．３表 ──────────────────────────────────── Ｉmax （中空状重合体）／Ｉmax （ＴｉＯ2 ） ＵＶ(375nm) 可視(500nm) ──────────────────────────────────── 蛍光インキ１Ａ 1.8 1.0 蛍光インキ１Ｂ 1.6 1.1 蛍光インキ１Ｃ 1.1 0.8 蛍光インキ２Ａ＊ 0.3 0.2 蛍光インキ２Ｂ 1.4 1.0 蛍光インキ２Ｃ 1.2 1.0 ──────────────────────────────────── ＊この値は粗い紙表面による検出信号への寄与と黄色イ
ンキの制限された不透明度との結果であろう。反復測定
は１未満の値を確認した。
【００３３】第６．１表では、１．８（対照）より大き
いＩmax 比は向上した蛍光を表わしている。第６．２表
では、１．０（対照）より大きいＩmax 比は向上した蛍
光を表わしている。第６．３表では、１．０より大きい
Ｉmax 比は向上した蛍光を表わしている。

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少くとも一つの蛍光添加剤を含有してい
    る被覆の蛍光を改良する方法であって、前記被覆に、紫
    外光および短波長可視光を散乱させる少なくとも一つの
    タイプの中空状重合体粒子を、前記被覆の蛍光を向上さ
    せるのに有効な量で、添加することを特徴とする前記方
    法。
  2. 【請求項２】 中空状重合体粒子が被覆固形分の約１重
    量％〜約９０重量％を構成している、請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 中空状重合体粒子が被覆固形分の約５重
    量％〜約５０重量％を構成している、請求項１の方法。
  4. 【請求項４】 中空状重合体粒子が約０．０７μ〜約
    ４．５μの粒子サイズ直径および約０．０５μ〜約３．
    ０μのボイド直径を有している、請求項１の方法。
  5. 【請求項５】 中空状重合体粒子が約０．１μ〜約３．
    ５μの粒子サイズ直径を有している、請求項４の方法。
  6. 【請求項６】 ベースコート上に適用される、少なくと
    も一つの蛍光添加剤を含有している被覆と共に使用する
    ために、前記ベースコートの反射率を改良する方法であ
    って、前記ベースコートに少なくとも一つのタイプの中
    空状重合体粒子の有効量を添加することを特徴とする前
    記方法。
  7. 【請求項７】 中空状重合体粒子がベースコート固形分
    の約１重量％〜約９０重量％を構成している、請求項６
    の方法。
  8. 【請求項８】 中空状重合体粒子がベースコート固形分
    の約５重量％〜約５０重量％を構成している、請求項６
    の方法。
  9. 【請求項９】 中空状重合体粒子が約０．０７μ〜約
    ４．５μの粒子サイズ直径および約０．０５μ〜約３．
    ０μのボイド直径を有している、請求項６の方法。
  10. 【請求項１０】 中空状重合体粒子が約０．１μ〜約
    ３．５μの粒子サイズ直径を有している、請求項９の方
    法。
  11. 【請求項１１】 紫外光および短波長可視光を散乱させ
    る少なくとも一つのタイプの中空状重合体粒子と、約５
    ００nm未満の波長の光を吸収し蛍光を発する少なくとも
    一つの蛍光添加剤を含んでいる被覆性組成物。
  12. 【請求項１２】 紫外光および短波長可視光を散乱させ
    る少なくとも一つのタイプの中空状重合体粒子と、約５
    ００nm未満の波長の光を吸収し蛍光を発する少なくとも
    一つの蛍光添加剤を含んでいる塗料組成物。
  13. 【請求項１３】 紫外光および短波長可視光を散乱させ
    る少なくとも一つのタイプの中空状重合体粒子と、約５
    ００nm未満の波長の光を吸収し蛍光を発する少なくとも
    一つの蛍光添加剤を含んでいるインキ組成物。
  14. 【請求項１４】 蛍光添加剤が、オレンジ、イエロー、
    レッド、ブルー、グリーン、ピラニン、フルオレセイ
    ン、およびローダミンＢ顔料からなる群から選択され
    る、請求項１１の組成物。
  15. 【請求項１５】 中空状重合体粒子が組成物固形分の約
    １重量％〜約９０重量％を構成している、請求項１１の
    組成物。
  16. 【請求項１６】 中空状重合体粒子が組成物固形分の約
    ５重量％〜約５０重量％を構成している、請求項１１の
    組成物。
  17. 【請求項１７】 中空状重合体粒子が約０．０７μ〜約
    ４．５μの粒子サイズ直径および約０．０５μ〜約３．
    ０μのボイド直径を有している、請求項１１の組成物。
  18. 【請求項１８】 中空状重合体粒子が約０．１μ〜約
    ３．５μの粒子サイズ直径を有している、請求項１７の
    組成物。
  19. 【請求項１９】 請求項１１の組成物で被覆された物
    品。
  20. 【請求項２０】 被覆のためのベースコート組成物であ
    って、前記ベースコート組成物は紫外光および短波長可
    視光を散乱させる少なくとも一つのタイプの中空状重合
    体粒子を含んでおり、そして前記被覆は約５００nm未満
    の波長の光を吸収し蛍光を発する少なくとも一つの蛍光
    添加剤を含んでいる、前記組成物。
  21. 【請求項２１】 中空状重合体粒子が組成物固形分の約
    １重量％〜約９０重量％を構成している、請求項２０の
    組成物。
  22. 【請求項２２】 中空状重合体粒子が組成物固形分の約
    ５重量％〜約５０重量％を構成している、請求項２０の
    組成物。
  23. 【請求項２３】 中空状重合体粒子が約０．０７μ〜約
    ４．５μの粒子サイズ直径および約０．０５μ〜約３．
    ０μのボイド直径を有している、請求項２０の組成物。
  24. 【請求項２４】 中空状重合体粒子が約０．１μ〜約
    ３．５μの粒子サイズ直径を有している、請求項２３の
    組成物。
  25. 【請求項２５】 請求項２０の組成物で被覆された物
    品。
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