JPH07150080A - 超微粉ＴｉＯ２ を含む素地塗装用塗料組成物及びその製造方法 - Google Patents
超微粉ＴｉＯ２ を含む素地塗装用塗料組成物及びその製造方法Info
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- JPH07150080A JPH07150080A JP6183912A JP18391294A JPH07150080A JP H07150080 A JPH07150080 A JP H07150080A JP 6183912 A JP6183912 A JP 6183912A JP 18391294 A JP18391294 A JP 18391294A JP H07150080 A JPH07150080 A JP H07150080A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
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- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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Abstract
(57)【要約】
【目的】超微粉ＴｉＯ2 を含む素地塗装用塗料組成物に
おいて、大きな総反射率と、強い色の深さと、長期にわ
たる貯蔵安定性と、有色顔料について良好なフロキュレ
ーション安定性とを有する塗料組成物を提供する。 【構成】硬化後の塗膜が、有色顔料、但しメタリック顔
料でも金属類似顔料でもない顔料、及び／又はカーボン
ブラック０．５〜３０．０容量％と、バインダー固形物
５５．０〜９８．５容量％と、粒径５〜４０ｎｍの超微
粉ＴｉＯ2 ０．３〜１５容量％とから成るように塗料組
成物を構成する。
おいて、大きな総反射率と、強い色の深さと、長期にわ
たる貯蔵安定性と、有色顔料について良好なフロキュレ
ーション安定性とを有する塗料組成物を提供する。 【構成】硬化後の塗膜が、有色顔料、但しメタリック顔
料でも金属類似顔料でもない顔料、及び／又はカーボン
ブラック０．５〜３０．０容量％と、バインダー固形物
５５．０〜９８．５容量％と、粒径５〜４０ｎｍの超微
粉ＴｉＯ2 ０．３〜１５容量％とから成るように塗料組
成物を構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、超微粉ＴｉＯ2 を含む
素地塗装用塗料組成物及びその製造方法に関する。
素地塗装用塗料組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂又は架橋性(duroplastic )
樹脂２４．０〜３５．０重量％と、メタリック顔料又は
金属類似顔料１．１〜１０．５重量％と、粒径２０〜３
０ｎｍの透明ＴｉＯ2 １．１〜１０．５重量％とから成
る塗料組成物がＥＰ−０２７０４７２−Ｂ１明細書で公
知である。この塗料組成物は自動車産業で車体ボデーの
メタリック塗装のための下塗り塗料としての使用が意図
された。この下塗り塗膜上には、無顔料ワニスの少なく
とも１層が塗布される。また顔料を含む下塗り塗料の複
数層が塗布形成されてもよい。しかし顔料を含む上記塗
料組成物が上塗り塗料として使用されることはない。と
ころで上記塗料組成物は、メタリック効果に加えてフロ
スト効果を示す。このフロスト効果は、メタリック顔料
又は金属類似顔料と超微粉ＴｉＯ2 とを含む塗膜を観察
するときに観測される。このフロスト効果は、試料塗膜
に対する入射光の方向と、観測者に対する入射光の方向
とに依存する。もし試料塗膜を垂直方向に観察すると、
この塗膜は帯黄色ないし金色に見え、また水平方向に観
察すると帯青色に見える。
樹脂２４．０〜３５．０重量％と、メタリック顔料又は
金属類似顔料１．１〜１０．５重量％と、粒径２０〜３
０ｎｍの透明ＴｉＯ2 １．１〜１０．５重量％とから成
る塗料組成物がＥＰ−０２７０４７２−Ｂ１明細書で公
知である。この塗料組成物は自動車産業で車体ボデーの
メタリック塗装のための下塗り塗料としての使用が意図
された。この下塗り塗膜上には、無顔料ワニスの少なく
とも１層が塗布される。また顔料を含む下塗り塗料の複
数層が塗布形成されてもよい。しかし顔料を含む上記塗
料組成物が上塗り塗料として使用されることはない。と
ころで上記塗料組成物は、メタリック効果に加えてフロ
スト効果を示す。このフロスト効果は、メタリック顔料
又は金属類似顔料と超微粉ＴｉＯ2 とを含む塗膜を観察
するときに観測される。このフロスト効果は、試料塗膜
に対する入射光の方向と、観測者に対する入射光の方向
とに依存する。もし試料塗膜を垂直方向に観察すると、
この塗膜は帯黄色ないし金色に見え、また水平方向に観
察すると帯青色に見える。
【０００３】油色化学協会雑誌(J. Oil Colour Chem. A
ssoc.)、（１）、１９９２年、２１頁以降掲載のジェイ
・ジー・バルフォーア(J. G. Balfour )の発表論文から
つぎのことが推論される。即ち、顔料として超微粉Ｔｉ
Ｏ2 のみを含む塗料の場合、超微粉ＴｉＯ2 が０．１〜
１．０容量％の範囲においてこの塗料の総反射率(total
reflectance )は顔料容量濃度の増加と共に増加する。
この塗料の反射率の増加は青色光範囲かつ比較的短波長
で比較的大きい。超微粉ＴｉＯ2 の顔料容量濃度の増加
に伴ってこの塗料は観測者には次第に度を増して乳白色
に見える。
ssoc.)、（１）、１９９２年、２１頁以降掲載のジェイ
・ジー・バルフォーア(J. G. Balfour )の発表論文から
つぎのことが推論される。即ち、顔料として超微粉Ｔｉ
Ｏ2 のみを含む塗料の場合、超微粉ＴｉＯ2 が０．１〜
１．０容量％の範囲においてこの塗料の総反射率(total
reflectance )は顔料容量濃度の増加と共に増加する。
この塗料の反射率の増加は青色光範囲かつ比較的短波長
で比較的大きい。超微粉ＴｉＯ2 の顔料容量濃度の増加
に伴ってこの塗料は観測者には次第に度を増して乳白色
に見える。
【０００４】従来型の素地塗装用塗料組成物において、
総反射率と色の深さ(depth of color)との改良は常に要
望されていた。また有色顔料の不充分な安定度の改善も
同様に常に要望されていた。これらの要望が切実になる
のは殊に、好ましくは唯一の塗料組成物を上塗り塗料と
して素地に塗装することが必要とされ、従って総反射率
と色の深さとが上塗り塗膜１層のみの結果として生じる
ときであった。
総反射率と色の深さ(depth of color)との改良は常に要
望されていた。また有色顔料の不充分な安定度の改善も
同様に常に要望されていた。これらの要望が切実になる
のは殊に、好ましくは唯一の塗料組成物を上塗り塗料と
して素地に塗装することが必要とされ、従って総反射率
と色の深さとが上塗り塗膜１層のみの結果として生じる
ときであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の点に
鑑み、大きな総反射率と、強い色の深さと、長期にわた
る貯蔵安定性と、有色顔料について良好なフロキュレー
ション安定性とを有する塗料組成物を提供するものであ
る。
鑑み、大きな総反射率と、強い色の深さと、長期にわた
る貯蔵安定性と、有色顔料について良好なフロキュレー
ション安定性とを有する塗料組成物を提供するものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、超微粉ＴｉＯ
2 を含む素地塗装用塗料組成物において、硬化後の塗膜
が、有色顔料、但しメタリック顔料でも金属類似顔料で
もない顔料、及び／又はカーボンブラック０．５〜３
０．０容量％と、バインダー固形物５５．０〜９８．５
容量％と、粒径５〜４０ｎｍの超微粉ＴｉＯ2 ０．３〜
１５容量％とから成るように塗料組成物を構成し、大き
な総反射率と、強い色の深さとを得た。結晶の大きさは
デバイ・シェラー法により測定された。こうして測定さ
れた結晶の大きさは顔料粒径とほぼ同一であった。上記
の「塗料組成物」なる用語は硬化後の塗膜を指して云
う。
2 を含む素地塗装用塗料組成物において、硬化後の塗膜
が、有色顔料、但しメタリック顔料でも金属類似顔料で
もない顔料、及び／又はカーボンブラック０．５〜３
０．０容量％と、バインダー固形物５５．０〜９８．５
容量％と、粒径５〜４０ｎｍの超微粉ＴｉＯ2 ０．３〜
１５容量％とから成るように塗料組成物を構成し、大き
な総反射率と、強い色の深さとを得た。結晶の大きさは
デバイ・シェラー法により測定された。こうして測定さ
れた結晶の大きさは顔料粒径とほぼ同一であった。上記
の「塗料組成物」なる用語は硬化後の塗膜を指して云
う。
【０００７】上記塗料組成物の顔料配合率は顔料容量濃
度(pigment volume concentration;PVC)で表され、従っ
て容量％、略して％で表される。この顔料容量濃度は、
硬化後の塗膜の全固体容積のうち、１種又はそれ以上の
顔料の占める容積の割合を示す。
度(pigment volume concentration;PVC)で表され、従っ
て容量％、略して％で表される。この顔料容量濃度は、
硬化後の塗膜の全固体容積のうち、１種又はそれ以上の
顔料の占める容積の割合を示す。
【０００８】超微粉ＴｉＯ2 はルチル型、アナタース型
又はＸ−無定形(X-amorphous )型の結晶形態で存在す
る。耐候性の理由で、ルチル型の超微粉ＴｉＯ2 を使用
するのが好ましい。一度製造された超微粉ＴｉＯ2 を二
次的に無機化学的及び／有機化学的に処理しても本発明
の塗料組成物についての適性に関しては効果が無い。ま
た超微粉ＴｉＯ2 の製造方法又は超微粉ＴｉＯ2 の形態
は、本発明の塗料組成物中における超微粉ＴｉＯ2 の作
用については悪影響がない。従って超微粉ＴｉＯ2 は本
発明の塗料組成物において、超微粉ＴｉＯ2 の製造方法
又は超微粉ＴｉＯ2 の形態とは関係なく使用することが
できる。
又はＸ−無定形(X-amorphous )型の結晶形態で存在す
る。耐候性の理由で、ルチル型の超微粉ＴｉＯ2 を使用
するのが好ましい。一度製造された超微粉ＴｉＯ2 を二
次的に無機化学的及び／有機化学的に処理しても本発明
の塗料組成物についての適性に関しては効果が無い。ま
た超微粉ＴｉＯ2 の製造方法又は超微粉ＴｉＯ2 の形態
は、本発明の塗料組成物中における超微粉ＴｉＯ2 の作
用については悪影響がない。従って超微粉ＴｉＯ2 は本
発明の塗料組成物において、超微粉ＴｉＯ2 の製造方法
又は超微粉ＴｉＯ2 の形態とは関係なく使用することが
できる。
【０００９】本発明の塗料組成物は個々の色について驚
くほど強い青方偏移(blue-tone shift )を示す。また上
記色は観察する際の角度に依存しない。即ち上記色の印
象は塗膜を上方から鋭い角度で見ても浅い角度で見ても
同じである。本発明の塗料組成物の総反射率は超微粉Ｔ
ｉＯ2 の添加により増大するが、白色度(brightness)は
減少しない。この作用は紫外線・可視光線両域で反射ス
ペクトルを測定すれば判明する。従来の方法では、光学
的増白剤を使用して塗膜の反射スペクトルを青色光域に
偏移させた。これらの光学的増白剤は青色顔料、又は使
用される溶剤に可溶でかつ長波長光を吸収すると共に再
放射光の強度分布を青色域の方向に偏移させる青色色素
である。しかしこの方法の大きな欠点は総反射率が減少
することである。
くほど強い青方偏移(blue-tone shift )を示す。また上
記色は観察する際の角度に依存しない。即ち上記色の印
象は塗膜を上方から鋭い角度で見ても浅い角度で見ても
同じである。本発明の塗料組成物の総反射率は超微粉Ｔ
ｉＯ2 の添加により増大するが、白色度(brightness)は
減少しない。この作用は紫外線・可視光線両域で反射ス
ペクトルを測定すれば判明する。従来の方法では、光学
的増白剤を使用して塗膜の反射スペクトルを青色光域に
偏移させた。これらの光学的増白剤は青色顔料、又は使
用される溶剤に可溶でかつ長波長光を吸収すると共に再
放射光の強度分布を青色域の方向に偏移させる青色色素
である。しかしこの方法の大きな欠点は総反射率が減少
することである。
【００１０】本発明の塗料組成物において、上記反射ス
ペクトルの青方偏移は、青色波長域、即ち約２９０〜４
４０ｎｍの領域で追加の反射が招来されて起こる。
ペクトルの青方偏移は、青色波長域、即ち約２９０〜４
４０ｎｍの領域で追加の反射が招来されて起こる。
【００１１】驚くべきことに本発明の青色塗料組成物は
カーボンブラックを超微粉ＴｉＯ2と組み合せることに
より製造されることができる。これに対して従来型の二
酸化チタンをカーボンブラックと組み合せると灰色の塗
料組成物が得られる。
カーボンブラックを超微粉ＴｉＯ2と組み合せることに
より製造されることができる。これに対して従来型の二
酸化チタンをカーボンブラックと組み合せると灰色の塗
料組成物が得られる。
【００１２】驚くほど強い色の深さと白色度とを有する
本発明の塗料組成物が、銅フタロシアニンブルーのよう
な強度に青色の顔料が超微粉ＴｉＯ2 と組み合されるこ
とにより製造されることができる。これに対してこれら
の強度に青色の顔料が従来型の二酸化チタンと組み合さ
れると、比較的帯灰黄色の外見を持った淡青色の塗料組
成物が得られる。また帯青色赤色顔料が超微粉ＴｉＯ2
と組み合わされると、本発明の塗料組成物の青い色合い
が増し、強い色の深さを持ったマゼンタ色が得られる。
本発明の塗料組成物が、銅フタロシアニンブルーのよう
な強度に青色の顔料が超微粉ＴｉＯ2 と組み合されるこ
とにより製造されることができる。これに対してこれら
の強度に青色の顔料が従来型の二酸化チタンと組み合さ
れると、比較的帯灰黄色の外見を持った淡青色の塗料組
成物が得られる。また帯青色赤色顔料が超微粉ＴｉＯ2
と組み合わされると、本発明の塗料組成物の青い色合い
が増し、強い色の深さを持ったマゼンタ色が得られる。
【００１３】本発明の塗料組成物において、超微粉Ｔｉ
Ｏ2 が有色顔料に対してフロキュレーション安定性を賦
与する効果を有することが確認されたことは驚嘆に値す
る。
Ｏ2 が有色顔料に対してフロキュレーション安定性を賦
与する効果を有することが確認されたことは驚嘆に値す
る。
【００１４】上記超微粉ＴｉＯ2 は驚くほど強い耐久力
を持ち、これは硬化後の塗膜が長期間の実用後にも光劣
化により損傷されないことから明らかである。
を持ち、これは硬化後の塗膜が長期間の実用後にも光劣
化により損傷されないことから明らかである。
【００１５】青色、赤色又は橙色の顔料から選ばれた少
なくとも１種の有色顔料が本発明の塗料組成物中に有色
顔料として含まれるのがよい。波長範囲が４００〜５５
０ｎｍと７００〜７８０ｎｍとの光を好んで反射する有
色顔料は青色顔料と呼ばれる。波長範囲が６００〜６８
０ｎｍの光を好んで反射する有色顔料は赤色顔料と呼ば
れる。
なくとも１種の有色顔料が本発明の塗料組成物中に有色
顔料として含まれるのがよい。波長範囲が４００〜５５
０ｎｍと７００〜７８０ｎｍとの光を好んで反射する有
色顔料は青色顔料と呼ばれる。波長範囲が６００〜６８
０ｎｍの光を好んで反射する有色顔料は赤色顔料と呼ば
れる。
【００１６】アルキド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹
脂又はその他の樹脂から選ばれた少なくとも１種のバイ
ンダーが本発明の塗料組成物中に上記バインダー固形物
として含まれるのがよい。これらのバインダーは水でで
も有機溶剤ででも希釈されることができる。これらのバ
インダーは本発明の塗料組成物を処方するための分散質
としても使用されることができる。これらのバインダー
は物理的又は化学的に架橋反応を行う。本発明では多成
分系反応性樹脂が使用されることもできる。
脂又はその他の樹脂から選ばれた少なくとも１種のバイ
ンダーが本発明の塗料組成物中に上記バインダー固形物
として含まれるのがよい。これらのバインダーは水でで
も有機溶剤ででも希釈されることができる。これらのバ
インダーは本発明の塗料組成物を処方するための分散質
としても使用されることができる。これらのバインダー
は物理的又は化学的に架橋反応を行う。本発明では多成
分系反応性樹脂が使用されることもできる。
【００１７】上記超微粉ＴｉＯ2 の比表面積が３０〜１
５０ｍ2 ／ｇであるのがよい。従来型のＴｉＯ2 は粒径
が１５０〜３５０ｎｍ（粒径は光遠心器(photo-centrif
uge)測定による）、比表面積が７〜２２ｍ2 ／ｇであ
る。
５０ｍ2 ／ｇであるのがよい。従来型のＴｉＯ2 は粒径
が１５０〜３５０ｎｍ（粒径は光遠心器(photo-centrif
uge)測定による）、比表面積が７〜２２ｍ2 ／ｇであ
る。
【００１８】全顔料成分の全顔料容量濃度が１．０〜２
０．０容量％であるのがよい。本発明の塗料組成物で
は、比較的小さな全顔料容量濃度で非常に良好な隠蔽率
が得られ、従って本発明の塗料組成物は上塗り塗料とし
て特に好適である。これは上記超微粉ＴｉＯ2 が他の顔
料成分に対してフロキュレーション安定性を賦与するこ
とによるものであろう。
０．０容量％であるのがよい。本発明の塗料組成物で
は、比較的小さな全顔料容量濃度で非常に良好な隠蔽率
が得られ、従って本発明の塗料組成物は上塗り塗料とし
て特に好適である。これは上記超微粉ＴｉＯ2 が他の顔
料成分に対してフロキュレーション安定性を賦与するこ
とによるものであろう。
【００１９】上記有色顔料の顔料容量濃度が０．５〜１
５．０容量％であるのがよい。
５．０容量％であるのがよい。
【００２０】つぎに本発明の塗料組成物の塗布される素
地について言及する。本発明の塗料組成物は、上塗り塗
料が表面上に塗布され得るすべての商業的に入手可能な
従来型素地の塗布に適する。
地について言及する。本発明の塗料組成物は、上塗り塗
料が表面上に塗布され得るすべての商業的に入手可能な
従来型素地の塗布に適する。
【００２１】本発明の塗料組成物の製造方法によれば、
上記有色顔料及び／又はカーボンブラック、上記バイン
ダー固形物、上記超微粉ＴｉＯ2 並びに溶剤は公知の手
法により分散され、素地に塗装されることができる。
上記有色顔料及び／又はカーボンブラック、上記バイン
ダー固形物、上記超微粉ＴｉＯ2 並びに溶剤は公知の手
法により分散され、素地に塗装されることができる。
【００２２】高速ミクロエレメント混合ミル(high-spee
d microelement mixer mill)又はロールミル及び他の分
散装置が分散用に使用される。上記超微粉ＴｉＯ2 は上
記有色顔料の細砕ペーストに添加される。あるいは、上
記超微粉ＴｉＯ2 のペーストが分散され、塗料組成物中
に添加される。この場合、本発明の塗料組成物の均質化
はディソルバーのような比較的分散能力の低い分散装置
を使用して充分に達成される。
d microelement mixer mill)又はロールミル及び他の分
散装置が分散用に使用される。上記超微粉ＴｉＯ2 は上
記有色顔料の細砕ペーストに添加される。あるいは、上
記超微粉ＴｉＯ2 のペーストが分散され、塗料組成物中
に添加される。この場合、本発明の塗料組成物の均質化
はディソルバーのような比較的分散能力の低い分散装置
を使用して充分に達成される。
【００２３】本発明の塗料組成物は、自走車両用上塗り
塗料、工業用塗料、印刷インキ、コイル塗料(coil coat
ing)、パッケージ塗料(package coating )、プラスチッ
ク塗料(plastic coating )及び装飾用塗料並びにペイン
トとして使用されることができる。
塗料、工業用塗料、印刷インキ、コイル塗料(coil coat
ing)、パッケージ塗料(package coating )、プラスチッ
ク塗料(plastic coating )及び装飾用塗料並びにペイン
トとして使用されることができる。
【００２４】本発明の塗料組成物の特別な用途として装
飾用塗料の分野が挙げられる。この分野では、強い色の
深さと大きな総反射率を持つ光沢とを具備する塗膜が要
求される。
飾用塗料の分野が挙げられる。この分野では、強い色の
深さと大きな総反射率を持つ光沢とを具備する塗膜が要
求される。
【００２５】
【実施例】以下本発明の実施例につき表１〜６（実施例
１〜６）及び図１〜２（参考例１〜５）を参照しながら
説明する。実施例１〜６には素地に塗装される以前の塗
料組成物の組成が表の形で示されている。分散後の塗料
組成物には、本発明の構成成分に加えて１種又はそれ以
上の溶剤が含まれている。これらの溶剤は、上記塗料組
成物が素地上に塗布された後、気化逃散する。分散後の
塗料組成物の内には、さらに添加剤及び触媒を含むもの
もある。実施例１〜６の塗料組成物には、素地に塗装さ
れる以前に当該組成物中に存在するすべての成分が表示
されている。それ故、分散後の塗料組成物の成分濃度は
重量％で示した。「乾燥物質」（％）は気化逃散しない
各成分固体の％を示す。
１〜６）及び図１〜２（参考例１〜５）を参照しながら
説明する。実施例１〜６には素地に塗装される以前の塗
料組成物の組成が表の形で示されている。分散後の塗料
組成物には、本発明の構成成分に加えて１種又はそれ以
上の溶剤が含まれている。これらの溶剤は、上記塗料組
成物が素地上に塗布された後、気化逃散する。分散後の
塗料組成物の内には、さらに添加剤及び触媒を含むもの
もある。実施例１〜６の塗料組成物には、素地に塗装さ
れる以前に当該組成物中に存在するすべての成分が表示
されている。それ故、分散後の塗料組成物の成分濃度は
重量％で示した。「乾燥物質」（％）は気化逃散しない
各成分固体の％を示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】
【表４】
【００３０】
【表５】
【００３１】
【表６】
【００３２】図１は波長１９０〜６９０ｎｍの紫外線・
可視光線両域における参考例１〜５の塗膜の反射スペク
トルを示す。反射率は波長の関数として、縦座標に％で
表示した。反射率の測定はウルブリッヒ球(Ulbrich-Kug
el )（測定システム：フィリップス(Phillips)ＰＵ８８
００）を使用し、ＢａＳＯ4 を基準とし、波長進度(wav
elength advance)１ｎｍｓ-1で行った。図２は、図１の
反射スペクトルの内、波長２５０〜４５０ｎｍの部分を
示す。
可視光線両域における参考例１〜５の塗膜の反射スペク
トルを示す。反射率は波長の関数として、縦座標に％で
表示した。反射率の測定はウルブリッヒ球(Ulbrich-Kug
el )（測定システム：フィリップス(Phillips)ＰＵ８８
００）を使用し、ＢａＳＯ4 を基準とし、波長進度(wav
elength advance)１ｎｍｓ-1で行った。図２は、図１の
反射スペクトルの内、波長２５０〜４５０ｎｍの部分を
示す。
【００３３】参考例１〜５は下記の顔料を含む塗料であ
る： 容量％ 容量％ 参考例 ──────────────────────────────────── ３．０ カーボンブラック １ ３．０ カーボンブラック ＋ ３．５ 超微粉ＴｉＯ2 11) ２ ３．０ カーボンブラック ＋ ７．０ 超微粉ＴｉＯ2 11) ３ ９．２ イルガジンレッド ＋ ７．０ 超微粉ＢａＳＯ4 11) ４ (Irgazin Red)−ＤＰＰＢＯ4) ９．２ イルガジンレッド ＋ ３．５ 超微粉ＴｉＯ2 11) ５ (Irgazin Red)−ＤＰＰＢＯ4) ────────────────────────────────────
る： 容量％ 容量％ 参考例 ──────────────────────────────────── ３．０ カーボンブラック １ ３．０ カーボンブラック ＋ ３．５ 超微粉ＴｉＯ2 11) ２ ３．０ カーボンブラック ＋ ７．０ 超微粉ＴｉＯ2 11) ３ ９．２ イルガジンレッド ＋ ７．０ 超微粉ＢａＳＯ4 11) ４ (Irgazin Red)−ＤＰＰＢＯ4) ９．２ イルガジンレッド ＋ ３．５ 超微粉ＴｉＯ2 11) ５ (Irgazin Red)−ＤＰＰＢＯ4) ────────────────────────────────────
【００３４】参考例２、３及び５では、粒径２０〜３０
ｎｍのＴｉＯ2 が使用された。参考例４では、粒径１５
０〜２５０ｎｍのＢａＳＯ4 が使用された。
ｎｍのＴｉＯ2 が使用された。参考例４では、粒径１５
０〜２５０ｎｍのＢａＳＯ4 が使用された。
【００３５】参考例１及び４には超微粉ＴｉＯ2 が含ま
れていない。図１〜２に示した参考例１及び４のスペク
トルには３００〜４００ｎｍの青色領域の反射の増加が
認められない。これに対して、参考例２、３及び５には
超微粉ＴｉＯ2 が相違する顔料容量濃度で含まれてい
る。参考例２と参考例３とは超微粉ＴｉＯ2 の顔料容量
濃度で相違する。参考例２は３．５容量％の超微粉Ｔｉ
Ｏ2 を含み、参考例３は７．０容量％の超微粉ＴｉＯ2
を含む。その結果、３３０〜４００ｎｍの波長領域で、
参考例３の反射は参考例２の反射より平均して１％程度
大きい。参考例４及び５は赤色顔料を含むので、５７０
ｎｍ以上の赤色光領域において６５０ｎｍに反射極大値
を示す。
れていない。図１〜２に示した参考例１及び４のスペク
トルには３００〜４００ｎｍの青色領域の反射の増加が
認められない。これに対して、参考例２、３及び５には
超微粉ＴｉＯ2 が相違する顔料容量濃度で含まれてい
る。参考例２と参考例３とは超微粉ＴｉＯ2 の顔料容量
濃度で相違する。参考例２は３．５容量％の超微粉Ｔｉ
Ｏ2 を含み、参考例３は７．０容量％の超微粉ＴｉＯ2
を含む。その結果、３３０〜４００ｎｍの波長領域で、
参考例３の反射は参考例２の反射より平均して１％程度
大きい。参考例４及び５は赤色顔料を含むので、５７０
ｎｍ以上の赤色光領域において６５０ｎｍに反射極大値
を示す。
【００３６】参考例４と参考例５とは、参考例４が７容
量％の超微粉ＢａＳＯ4 を含むのに対して参考例５は
３．５容量％の超微粉ＴｉＯ2 を含む点で相違する。赤
色光領域において、参考例５の反射は参考例４より５％
程度大きい。このことは、本発明の塗料組成物において
総反射率が超微粉ＴｉＯ2 の添加により増加することの
さらなる証明であり、本発明の驚くべき結果にほかなら
ない。また本発明の塗膜を青色光源で照射すると蛍光様
の効果が観測されることも驚くべき発見であった。
量％の超微粉ＢａＳＯ4 を含むのに対して参考例５は
３．５容量％の超微粉ＴｉＯ2 を含む点で相違する。赤
色光領域において、参考例５の反射は参考例４より５％
程度大きい。このことは、本発明の塗料組成物において
総反射率が超微粉ＴｉＯ2 の添加により増加することの
さらなる証明であり、本発明の驚くべき結果にほかなら
ない。また本発明の塗膜を青色光源で照射すると蛍光様
の効果が観測されることも驚くべき発見であった。
【００３７】
【発明の効果】本発明は上述のような構成であるから、
大きな総反射率と、強い色の深さと、長期にわたる貯蔵
安定性と、有色顔料について良好なフロキュレーション
安定性とを有する塗料組成物が得られる。
大きな総反射率と、強い色の深さと、長期にわたる貯蔵
安定性と、有色顔料について良好なフロキュレーション
安定性とを有する塗料組成物が得られる。
【図１】波長１９０〜６９０ｎｍの紫外線・可視光線両
域における塗膜の反射スペクトル
域における塗膜の反射スペクトル
【図２】図１の反射スペクトルの内、波長２５０〜４５
０ｎｍの部分
０ｎｍの部分
Claims (8)
- 【請求項１】超微粉ＴｉＯ2 を含む素地塗装用塗料組成
物において、 硬化後の塗膜が、 有色顔料、但しメタリック顔料でも金属類似顔料でもな
い顔料、及び／又はカーボンブラック０．５〜３０．０
容量％と、 バインダー固形物５５．０〜９８．５容量％と、 粒径５〜４０ｎｍの超微粉ＴｉＯ2 ０．３〜１５容量％
とから成る塗料組成物。 - 【請求項２】青色、赤色又は橙色の顔料から選ばれた少
なくとも１種の有色顔料が上記塗料組成物中に上記有色
顔料として含まれる請求項１の塗料組成物。 - 【請求項３】アルキド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹
脂又はその他の樹脂から選ばれた少なくとも１種のバイ
ンダーが上記バインダー固形物として含まれる請求項１
又は２の塗料組成物。 - 【請求項４】上記超微粉ＴｉＯ2 の比表面積が３０〜１
５０ｍ2 ／ｇである請求項１〜３のいずれか１項の塗料
組成物。 - 【請求項５】全顔料成分の全顔料容量濃度が１．０〜２
０．０容量％である請求項１〜４のいずれか１項の塗料
組成物。 - 【請求項６】上記有色顔料の顔料容量濃度が０．５〜１
５．０容量％である請求項１〜５のいずれか１項の塗料
組成物。 - 【請求項７】上記有色顔料及び／又はカーボンブラッ
ク、上記バインダー固形物、上記超微粉ＴｉＯ2 並びに
溶剤が公知の手法により分散され、素地に塗装されるこ
とを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項の塗料組成
物の製造方法。 - 【請求項８】自走車両用上塗り塗料、工業用塗料、印刷
インキ、コイル塗料、パッケージ塗料、プラスチック塗
料及び装飾用塗料並びにペイントとして使用される請求
項１〜６のいずれか１項の塗料組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4323372.4 | 1993-07-13 | ||
| DE4323372A DE4323372C2 (de) | 1993-07-13 | 1993-07-13 | Beschichtungszusammensetzung, die auf ein Substrat aufgebracht ist und feinstteiliges TiO¶2¶ enthält |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07150080A true JPH07150080A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=6492656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6183912A Pending JPH07150080A (ja) | 1993-07-13 | 1994-07-13 | 超微粉ＴｉＯ２ を含む素地塗装用塗料組成物及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0634462B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07150080A (ja) |
| CA (1) | CA2127814C (ja) |
| DE (2) | DE4323372C2 (ja) |
| ZA (1) | ZA945091B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19540623A1 (de) * | 1995-10-31 | 1997-05-07 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kompositmaterialien mit hohem Grenzflächenanteil und dadurch erhältliche Kompositmaterialien |
| US6770705B2 (en) * | 2002-02-20 | 2004-08-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable film-forming composition exhibiting improved impact strength and chip resistance |
| DE10358488A1 (de) * | 2003-12-13 | 2005-07-14 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung transparenter, korrosionshemmender Beschichtungen |
| DE102004054048A1 (de) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Basf Ag | Beschichtungsmassen |
| WO2023227585A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Omya International Ag | White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species |
| WO2023227600A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Omya International Ag | Process for producing a white uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species, a white uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate and use thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4753829A (en) * | 1986-11-19 | 1988-06-28 | Basf Corporation | Opalescent automotive paint compositions containing microtitanium dioxide pigment |
| JPS63247032A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | 日本ペイント株式会社 | 硬質微粒子が表面に突出した塗膜を金属素材上に形成せしめる方法 |
-
1993
- 1993-07-13 DE DE4323372A patent/DE4323372C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-06-17 DE DE59407862T patent/DE59407862D1/de not_active Revoked
- 1994-06-17 EP EP94109347A patent/EP0634462B1/de not_active Revoked
- 1994-07-12 CA CA002127814A patent/CA2127814C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-13 JP JP6183912A patent/JPH07150080A/ja active Pending
- 1994-07-13 ZA ZA945091A patent/ZA945091B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0634462A2 (de) | 1995-01-18 |
| EP0634462B1 (de) | 1999-03-03 |
| DE59407862D1 (de) | 1999-04-08 |
| DE4323372C2 (de) | 2003-07-31 |
| CA2127814C (en) | 2004-10-19 |
| CA2127814A1 (en) | 1995-01-14 |
| ZA945091B (en) | 1996-01-15 |
| DE4323372C1 (de) | 1994-12-15 |
| EP0634462A3 (de) | 1996-06-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040311 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040727 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041220 |