JPH0571615B2

JPH0571615B2 -

Info

Publication number: JPH0571615B2
Application number: JP13711889A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Noda; Katsuharu Takahashi; Kenichi Karya
Original assignee: Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1989-05-30
Filing date: 1989-05-30
Publication date: 1993-10-07
Also published as: JPH032223A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、高周波特性、耐熱性に優れた積層板
の製造法に関する。従来の技術従来より、ガラス布基材にエポキシ樹脂あるい
はポリイミド樹脂を含浸、乾燥して得たプリプレ
グを所定枚数重ね合わせ、加熱加圧成形した積層
板が製造されている。これらの積層板は誘電率が
4.3〜5.0と大きいため、プリント配線板の基板と
しては静電容量が大きく、高周波数を取り扱うプ
リント配線板には不適であつた。そこで、高周波領域に適するプリント配線板の
基板には、誘電率や誘電正接の低いものが要求さ
れている。これらの要求に対して、ガラス布基材
に、誘電率が低く、耐熱性を有した熱可塑性樹脂
（ポリテトラフルオロエチレン樹脂あるいはポリ
フエニレンオキサイド樹脂）を含浸、乾燥して得
たプリプレグを加熱加圧成形した積層他が使用さ
れている。しかし、熱可塑性樹脂であるため、寸
法安定性が悪い。また、樹脂の溶融粘度が高く、
従来の熱硬化性樹脂を用いる方法に比較して成形
が困難であつた。一方、ポリブタジエンを使用することも検討さ
れているが、そのプリプレグは、粘着性があり、
巻取り、積層接着等の作業に支障が生じると同時
に、銅箔の接着性、耐熱性が十分でない。発明が解決しようとする課題上記の点に鑑み、本発明の課題は、寸法安定
性、高周波特性、耐熱性に優れた積層板を提供す
ることであり、また、プリプレグの粘着性を抑さ
えて、製造の作業性を向上させることである。課題を解決するための手段本発明に係る積層板の製造法は、次の(イ)〜(ロ)の
工程を経て得た熱硬化性樹脂ワニスを用いること
に特徴を有し、このワニスをシート状基材に含浸
乾燥して得たプリプレグを加熱加圧成形するもの
である。 (イ) １、２−結合が50％以上であるポリブタジエ
ン30〜80重量％とビニル芳香族化合物70〜20重
量％とよりなる一般式で示される化合物を、
２官能以上のエポキシ樹脂で変性する工程。 (ロ) 前記工程を経た組成物にフエノール系ノボラ
ツク樹脂、ラジカル重合開始剤を配合する工
程。一般式

【化】（但し、Ａは炭素数１〜５のアルキル基を示す。
Ｘは水素またはハロケンを示す。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ
は１以上の整数）作用上記(イ)の工程では、一般式で示される化合物
のOH基と２官能以上のエポキシ樹脂のエポキシ
基が反応し、樹脂の耐熱性と接着性の向上に寄与
する。また、ポリブタジエンを用いてプリプレグ
を作製した場合、プリプレグに粘着性が残るが、
一般式で示される化合物は、ビニル芳香族化合
物を共重合させているので軟化点が上昇してお
り、さらに(ロ)の工程でのフエノール系ノボラツク
樹脂、ラジカル重合開始剤を配合しているので、
プリプレグの粘着性を抑えることができる。そし
て、本来高周波数特性に優れるポリブタジエンの
特性も保持している。一般式の化合物において、ポリブタジエンの
含有量が30重量％未満であり、ビニル芳香族化合
物の含有量が70重量％を越えると、硬化物の架橋
密度が小さく耐熱性が劣ることになる。一方、ポ
リブタジエンの含有量が80重量％を越え、ビニル
芳香族化合物の含有量が20重量％未満であると、
プリプレグの段階で粘着性があり、プリプレグの
巻取りや積層作業に支障を来たす。また、ポリブ
タジエンは１、２−結合を50％以上含有していな
いと、硬化物の架橋密度が小さく耐熱性が低下す
る。実施例本発明に係る積層板の製造法を実施するに当
り、一般式で示される化合物は、数平均分子量
500〜10000、特に800〜7000が好ましい。また、２官能以上のエポキシ樹脂は、ビスフエ
ノールＡ型、ビスフエノールＦ型、脂肪族型、フ
エノールノボラツク型、クレゾールノボラツク型
などのジグリシジルエーテルである。難燃性付与
するためにブロム化エポキシ樹脂であつてもよ
い。(イ)のエポキシ変性の工程は、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トル
エン、キシレン、ｎ−ヘキサン、トリクロロエチ
レン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルヒロリドンなどの有機溶媒中で行なう。 (ロ)の工程で配合するフエノール系ノボラツク樹
脂は、公知の方法で製造されるものであり、クレ
ゾール、ビスフエノール等のアルキルフエノール
を用いたノボラツク樹脂が好ましい。ノボラツク
樹脂の配合は、エポキシ当量と水酸基当量の比
が、0.7〜1.3になるよう調整するのが好ましい。
また、ラジカル重合開始剤は、ベゾイルパーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、メチルエチルケト
ンパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエートパ
ーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレー
トなどが使用でき、樹脂組成物100重量部に対し
て0.1〜10重量部添加するのが望ましい。第三級
アミン類イミダゾール類の触媒を同時に配合する
こともできる。 (ロ)の工程では、難熱性を付与するために、テト
ロブロモビスフエノールＡを適宜配合してもよ
い。また、フエノール系ノボラツク樹脂に替え
て、ポリビニルフエノール系樹脂を配合すること
も可能である。ポリビニルフエノール系樹脂は、
Ｐ−ビニルフエノールを重合させることにより得
られるポリ−Ｐ−ビニルフエノールが代表的であ
るが、ビニル芳香族化合物を共重合させたもので
あつてもよい。上記(イ)、(ロ)の工程を経て得たワニスを含浸する
シート状基材は、ガラス織布、ガラス不織布、合
成繊維織布、合成繊維不織布、紙等である。ガラ
ス織布、ガラス不織布を構成するガラス繊維は、
Ｅガラス、Ｃガラス、Ｄガラス、Ｓガラスなどが
からなる。合成繊維は、アラミド繊維、ポリエス
テル繊維等である。シート状基材にワニスを含浸
乾燥して得たプリプレグは、必要枚数重ねて、
120〜150℃、５〜100Kg／cm²の温度圧力で成形す
る。以下、本発明に係る実施例を比較例と共に詳細
に説明する。実施例１一般式に化合物として、末端水酸基を有し
１、２−結合が95％のポリブタジエン44重量％と
α−メチルスチレン51重量％よりなる化合物（商
品名PBSG−2050、日本曹達製）を用いる。前記
化合物70重量部とビスフエノールＡ型エポキシ樹
脂（エポキシ当量185、商品名Ep−828、油化シ
エル製）30重量部、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール0.1重量部をメチルイソブチルケントに
溶解し、100℃で２時間反応させた。前記反応組成物にクレゾールノボラツク樹脂10
重量部、テトラブロモビスフエノールA50重量
部、ジグミルパーオキシド1.5重量部、２−エチ
ル・４−メチルイミダゾール0.2重量部を配合し
て得たワニスをガラス織布に含浸乾燥したとこ
ろ、粘着性のないプリプレグが得られた。前記プリプレグを８枚重ね、その両面に18μ厚
の電解銅箔を載置して圧力30Kg／cm²、温度150℃
で15分間加熱加圧成形し、その後200℃にまで昇
温し２時間加熱加圧して1.6mm厚の両面銅張り積
層板を得た。その特性を第１表に示す。実施例２一般式の化合物として、末端水酸基を有し
１、２−結合が95％のポリブタジエン44重量％と
α−メチルスチレン51重量％よりなる化合物を用
いる。前記化合物60重量部とクレゾールノボラツ
ク型エポキシ樹脂（エポキシ当量210、商品名
YDCN−702、東都化成製）40重量部、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール0.2重量部をメチル
イソブチルケトンに溶解し、100℃で２時間反応
させた。前記反応組成物にクレゾールノボラツク樹脂３
重量部、テトラブロモビスフエノールA45重量
部、ジグミルパーオキシド1.5重量部を配合して
得たワニスをガラス織布に含浸乾燥したところ、
粘着性のないプリプレグが得られた。以下、実施例１と同様にして、1.6mm厚の両面
銅張り積層板を得た。特性を第１表に示す。実施例３実施例１で用いたワニスをガラス不織布に含浸
乾燥したところ、粘着性のないプリプレグが得
た。このプリプレグを４枚重ね、以下実施例１と
同様にして1.6mm厚の両面銅張り積層板を得た。
その特定を第１表に示す。

【表】

【表】プリプレグ粘着性
○：粘着性なし △：若干粘着性あり ×：粘着性あ
り
比較例１〜３実施例１において、ポリブタジエンの中の１、
２−結合の割合、および一般式で示される化合
物中のα−メチルスチレンの共重合割合（重量
％）を、第２表に示すように変えてワニスを調製
し、1.6mm厚の両面銅張り積層板を得た。その特
性を第１表に示す。また、市販FR−４の特性測
定値を、従来例として第１表に併せて示す。

【表】発明の効果第１表から明らかなように、本発明にかかる方
法によれば、誘電率が低く高周波特性に優れ、耐
熱性、接着性にも優れた積層板を得ることができ
る。また、製造段階でのプリプレグの粘着性もな
く、作業性もよいものとなつている。

Claims

【特許請求の範囲】１シート状基材に熱硬化性樹脂ワニスを含浸乾
燥して得たプリプレグを積層成形する積層板の製
造において、前記ワニスが次の(イ)〜(ロ)の工程を経
て得たものである積層板の製造法。 (イ) １、２−結合が50％以上であるポリブタジエ
ン30〜80重量％とビニル芳香族化合物70〜20重
量％とよりなる一般式で示される化合物を、
２官能以上のエポキシ樹脂で変性する工程。 (ロ) 前記工程を経た組成物にフエノール系ノボラ
ツク樹脂、ラジカル重合開始剤を配合する工
程。一般式【化】（但し、Ａは炭素数１〜５のアルキル基を示す。
Ｘは水素またはハロゲンを示す。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ
は１以上の整数）