JPH0565665A - 耐黒変性に優れたクロメート処理法 - Google Patents
耐黒変性に優れたクロメート処理法Info
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- JPH0565665A JPH0565665A JP23013091A JP23013091A JPH0565665A JP H0565665 A JPH0565665 A JP H0565665A JP 23013091 A JP23013091 A JP 23013091A JP 23013091 A JP23013091 A JP 23013091A JP H0565665 A JPH0565665 A JP H0565665A
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- Japan
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- ions
- chromate treatment
- ion
- microcapsules
- blackening
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Abstract
(57)【要約】
【目的】亜鉛系めっき鋼板の表面に耐黒変性に優れたク
ロメート皮膜を形成させるためのクロメート処理法を提
供する。 【構成】亜鉛系めっき鋼板の表面を、Coイオン、Niイオ
ンまたはその両者を内包させた平均粒径 100nm以下のマ
イクロカプセルを添加したクロメート処理液で処理をす
る。Coイオン、Niイオンまたはその両者の濃度は0.01〜
0.1mol/lが好適である。マイクロカプセルはN,N-L-リジ
ンジイルテレフタロイルポリマー、ポリスチレンなどの
高分子化合物からなるものが適しており、これをつくる
際は、CoイオンやNiイオンの水酸化物、酸化物または炭
酸塩を用いるとよい。
ロメート皮膜を形成させるためのクロメート処理法を提
供する。 【構成】亜鉛系めっき鋼板の表面を、Coイオン、Niイオ
ンまたはその両者を内包させた平均粒径 100nm以下のマ
イクロカプセルを添加したクロメート処理液で処理をす
る。Coイオン、Niイオンまたはその両者の濃度は0.01〜
0.1mol/lが好適である。マイクロカプセルはN,N-L-リジ
ンジイルテレフタロイルポリマー、ポリスチレンなどの
高分子化合物からなるものが適しており、これをつくる
際は、CoイオンやNiイオンの水酸化物、酸化物または炭
酸塩を用いるとよい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、亜鉛系めっき鋼板の表
面に耐黒変性に優れたクロメート皮膜を形成させるため
のクロメート処理法に関する。
面に耐黒変性に優れたクロメート皮膜を形成させるため
のクロメート処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛系合金めっき鋼板、特にAl−Zn系合
金めっき鋼板は、溶融亜鉛めっき鋼板よりも耐食性に優
れているため、建材などに多用されるようになってきて
いる。
金めっき鋼板は、溶融亜鉛めっき鋼板よりも耐食性に優
れているため、建材などに多用されるようになってきて
いる。
【０００３】また、家電製品等にもその用途が広がるこ
とが期待されている。それに伴い、亜鉛系合金めっき鋼
板の外観、形状、および加工性について一層の性能向上
が要求されており、めっき後、めっき層が凝固する前に
霧状の水滴をめっき層表面に吹きつけて急冷するゼロス
パングル処理や、めっき層が凝固した後に種々の機械的
処理による加工（例えば、バフ研磨、レベリングまたは
スキンパス圧延など）を行うことが多い。
とが期待されている。それに伴い、亜鉛系合金めっき鋼
板の外観、形状、および加工性について一層の性能向上
が要求されており、めっき後、めっき層が凝固する前に
霧状の水滴をめっき層表面に吹きつけて急冷するゼロス
パングル処理や、めっき層が凝固した後に種々の機械的
処理による加工（例えば、バフ研磨、レベリングまたは
スキンパス圧延など）を行うことが多い。
【０００４】しかし、Al−Zn系合金めっき鋼板は大気中
や湿潤環境下で比較的短期間のうちに表面が灰〜黒色に
変化する（以下、黒変と称する）という問題点を有して
いる。また、亜鉛系めっき鋼板では、その耐食性を向上
させるために、通常、めっき後にクロメート処理が施さ
れるが、Al−Zn系合金めっき鋼板にクロメート処理を施
すと、特に黒変が著しくなることが認められている。そ
のために、例えば建材として使われるAl−Zn系合金めっ
き鋼板の場合には、黒変のためにその商品価値が低下し
てしまうことが多い。
や湿潤環境下で比較的短期間のうちに表面が灰〜黒色に
変化する（以下、黒変と称する）という問題点を有して
いる。また、亜鉛系めっき鋼板では、その耐食性を向上
させるために、通常、めっき後にクロメート処理が施さ
れるが、Al−Zn系合金めっき鋼板にクロメート処理を施
すと、特に黒変が著しくなることが認められている。そ
のために、例えば建材として使われるAl−Zn系合金めっ
き鋼板の場合には、黒変のためにその商品価値が低下し
てしまうことが多い。
【０００５】上述した黒変現象は、Al−Zn系合金めっき
鋼板以外の他の亜鉛めっき鋼板や亜鉛系合金めっき鋼板
でも一般に認められており、特にめっき後に機械的加工
を施し、クロメート処理を行った場合には、通常の保管
条件でも黒変が起こりやすいことが知られている。
鋼板以外の他の亜鉛めっき鋼板や亜鉛系合金めっき鋼板
でも一般に認められており、特にめっき後に機械的加工
を施し、クロメート処理を行った場合には、通常の保管
条件でも黒変が起こりやすいことが知られている。
【０００６】この黒変現象の実体は正確には解明されて
いないが、めっき層の局部的な腐食によりめっき表面に
非晶質の亜鉛酸化物等が生成することがその原因である
と考えられている。
いないが、めっき層の局部的な腐食によりめっき表面に
非晶質の亜鉛酸化物等が生成することがその原因である
と考えられている。
【０００７】上記の亜鉛系めっき鋼板の黒変を防止する
方法として、特開昭59−177381号公報にはNiイオンおよ
び／またはCoイオンを含有させた酸性またはアルカリ性
水溶液で処理する方法が示されている。この処理法によ
る黒変の防止は、めっき表面の活性面（局部電池のアノ
ードになる面）にNiおよび／またはCoが金属または酸化
物の形で析出することによりその部分の活性が抑えら
れ、その結果、局部電池作用に基く腐食の進行が妨げら
れることによるものと推定されている。ところが、この
方法を実施するためには、新たな処理装置が必要となり
（この処理を行った後にクロメート処理を行う場合に
は、クロメート処理の前に設置する）、また、その処理
液は強酸または強アルカリ性であるため、洗浄用の設備
も必要となるので、工程が増加する上に設備費が嵩むと
いう問題が生じる。また、この方法による処理の際に、
めっき層からZnやAlなどの合金成分が処理液中に溶出す
るため、処理液の劣化が早く、その濃度管理が難しいと
いう問題もある。
方法として、特開昭59−177381号公報にはNiイオンおよ
び／またはCoイオンを含有させた酸性またはアルカリ性
水溶液で処理する方法が示されている。この処理法によ
る黒変の防止は、めっき表面の活性面（局部電池のアノ
ードになる面）にNiおよび／またはCoが金属または酸化
物の形で析出することによりその部分の活性が抑えら
れ、その結果、局部電池作用に基く腐食の進行が妨げら
れることによるものと推定されている。ところが、この
方法を実施するためには、新たな処理装置が必要となり
（この処理を行った後にクロメート処理を行う場合に
は、クロメート処理の前に設置する）、また、その処理
液は強酸または強アルカリ性であるため、洗浄用の設備
も必要となるので、工程が増加する上に設備費が嵩むと
いう問題が生じる。また、この方法による処理の際に、
めっき層からZnやAlなどの合金成分が処理液中に溶出す
るため、処理液の劣化が早く、その濃度管理が難しいと
いう問題もある。
【０００８】一方、黒変を防止する他の方法として、特
開平１−129978号公報には、温度が170℃以上のめっき
表面にコバルト塩および／または鉄塩（硝酸塩や塩化物
など）の水溶液を霧化して吹き付けて塩を熱分解させる
ことにより、めっき表面にこれらの金属の酸化物皮膜を
形成する方法が開示されている。しかし、この方法では
これらの酸化物皮膜をめっき表面に均一に形成させるこ
とが難しい。また、これらの塩の熱分解による酸化物形
成時に有毒な気体(NO2、Cl2)が発生する。さらに、黒変
の防止を効果的に行うには比較的多量のコバルト塩およ
び／または鉄塩が必要である。
開平１−129978号公報には、温度が170℃以上のめっき
表面にコバルト塩および／または鉄塩（硝酸塩や塩化物
など）の水溶液を霧化して吹き付けて塩を熱分解させる
ことにより、めっき表面にこれらの金属の酸化物皮膜を
形成する方法が開示されている。しかし、この方法では
これらの酸化物皮膜をめっき表面に均一に形成させるこ
とが難しい。また、これらの塩の熱分解による酸化物形
成時に有毒な気体(NO2、Cl2)が発生する。さらに、黒変
の防止を効果的に行うには比較的多量のコバルト塩およ
び／または鉄塩が必要である。
【０００９】また、工程の増加を避け、設備コストの増
大を抑えるために、クロメート処理液中にCoイオンおよ
び／またはNiイオンを吸着させた酸化物コロイドを含有
させ、黒変を防止するための処理とクロメート処理とを
同時に行う方法が提案されている（特開平２−104675号
公報）。しかし、この方法では、クロメート処理液に含
有させることができるCoイオンおよび／またはNiイオン
量が限られており、その量を増やそうとすると、コロイ
ドの粒径を小さくして表面積を大きくするか、コロイド
量を増やさなければならないが、そうするとクロメート
処理液の貯蔵の際の安定性が劣化する。
大を抑えるために、クロメート処理液中にCoイオンおよ
び／またはNiイオンを吸着させた酸化物コロイドを含有
させ、黒変を防止するための処理とクロメート処理とを
同時に行う方法が提案されている（特開平２−104675号
公報）。しかし、この方法では、クロメート処理液に含
有させることができるCoイオンおよび／またはNiイオン
量が限られており、その量を増やそうとすると、コロイ
ドの粒径を小さくして表面積を大きくするか、コロイド
量を増やさなければならないが、そうするとクロメート
処理液の貯蔵の際の安定性が劣化する。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の黒変
防止法における上記の問題を解決し、簡便、低コストで
安全性が高く、しかも亜鉛系めっき鋼板の耐黒変性の改
善に有効なクロメート処理法を提供することを目的とす
る。
防止法における上記の問題を解決し、簡便、低コストで
安全性が高く、しかも亜鉛系めっき鋼板の耐黒変性の改
善に有効なクロメート処理法を提供することを目的とす
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来からそ
の有効性が認められているCoイオンおよび／またはNiイ
オンについて種々検討を重ねた結果、N,N-L-リジンジイ
ルテレフタロイルのポリマー、ポリスチレン、ゼラチン
−アラビアゴムなどのマイクロカプセル中にCoイオンお
よび／またはNiイオンを内包させ、このマイクロカプセ
ルをクロメート処理液に添加し、めっき表面上に塗布す
ることにより、従来の黒変防止法による場合と同様にめ
っき表面の活性を抑制し黒変を防止できるということを
確認した。
の有効性が認められているCoイオンおよび／またはNiイ
オンについて種々検討を重ねた結果、N,N-L-リジンジイ
ルテレフタロイルのポリマー、ポリスチレン、ゼラチン
−アラビアゴムなどのマイクロカプセル中にCoイオンお
よび／またはNiイオンを内包させ、このマイクロカプセ
ルをクロメート処理液に添加し、めっき表面上に塗布す
ることにより、従来の黒変防止法による場合と同様にめ
っき表面の活性を抑制し黒変を防止できるということを
確認した。
【００１２】上記の知見に基づく本発明の要旨は、『亜
鉛系めっき鋼板の表面を、Coイオン、Niイオンまたはそ
の両者を含入させた平均粒径 100nm以下のマイクロカプ
セルを添加したクロメート処理液で処理をすることを特
徴とする耐黒変性に優れたクロメート処理法』にある。
鉛系めっき鋼板の表面を、Coイオン、Niイオンまたはそ
の両者を含入させた平均粒径 100nm以下のマイクロカプ
セルを添加したクロメート処理液で処理をすることを特
徴とする耐黒変性に優れたクロメート処理法』にある。
【００１３】本発明方法は、その対象が特定の亜鉛系め
っき鋼板に限定されることなく、純亜鉛めっき鋼板およ
び亜鉛合金めっき鋼板に適用することができる。特に、
黒変化しやすいZn−Al合金めっき鋼板に対して有効であ
る。
っき鋼板に限定されることなく、純亜鉛めっき鋼板およ
び亜鉛合金めっき鋼板に適用することができる。特に、
黒変化しやすいZn−Al合金めっき鋼板に対して有効であ
る。
【００１４】Coイオン、Niイオンまたはその両者の濃度
の好ましい範囲はクロメート処理液全体に対して0.01〜
0.1mol/lである。
の好ましい範囲はクロメート処理液全体に対して0.01〜
0.1mol/lである。
【００１５】マイクロカプセルは、界面重合法、不溶化
反応法、相分離法などでつくられる高分子化合物からな
るものが好適で、前記のN,N-L-リジンジイルテレフタロ
イルのポリマー、ポリスチレン、ゼラチン−アラビアゴ
ムなどをその例としてあげることができる。
反応法、相分離法などでつくられる高分子化合物からな
るものが好適で、前記のN,N-L-リジンジイルテレフタロ
イルのポリマー、ポリスチレン、ゼラチン−アラビアゴ
ムなどをその例としてあげることができる。
【００１６】マイクロカプセル中にCoイオンやNiイオン
を内包させる際、Coイオンおよび／またはNiイオンの水
酸化物、酸化物または炭酸塩を用いるのが後述する理由
で好ましい。
を内包させる際、Coイオンおよび／またはNiイオンの水
酸化物、酸化物または炭酸塩を用いるのが後述する理由
で好ましい。
【００１７】
【作用】本発明方法は、上記のように、亜鉛系めっき鋼
板の黒変防止に有効なNiイオンやCoイオンをマイクロカ
プセル中に内包させ、そのマイクロカプセルを添加した
クロメート処理液でめっき表面を処理することを特徴と
する方法である。この方法による黒変防止の機構に関し
ては詳細は不明であるが、マイクロカプセル中のCoイオ
ンやNiイオンが湿潤環境下において徐々にカプセルの膜
を通過し、あるいは、マイクロカプセルが破壊して内包
されているCoイオンやNiイオンが外に飛び出し、これら
のイオンがめっき表面の活性点に付着して活性を抑制す
るものと推定される。なお、NiイオンやCoイオンをマイ
クロカプセル中に内包させるのは、以下の理由による。
すなわち、これらのイオンを直接クロメート処理液中に
含有させると、処理液全体に拡散するので、処理液全体
を高濃度にしなければめっき表面の活性面に析出させ黒
変防止の効果を発揮させることができないが、カプセル
中に内包させることにより高濃度のNiやCoのイオンをめ
っき表面の活性面の近くまで到達させることができ、し
かも、それらのイオンをマイクロカプセルの膜を通して
徐々に溶出させ、その効果を長期間持続させることがで
きる。
板の黒変防止に有効なNiイオンやCoイオンをマイクロカ
プセル中に内包させ、そのマイクロカプセルを添加した
クロメート処理液でめっき表面を処理することを特徴と
する方法である。この方法による黒変防止の機構に関し
ては詳細は不明であるが、マイクロカプセル中のCoイオ
ンやNiイオンが湿潤環境下において徐々にカプセルの膜
を通過し、あるいは、マイクロカプセルが破壊して内包
されているCoイオンやNiイオンが外に飛び出し、これら
のイオンがめっき表面の活性点に付着して活性を抑制す
るものと推定される。なお、NiイオンやCoイオンをマイ
クロカプセル中に内包させるのは、以下の理由による。
すなわち、これらのイオンを直接クロメート処理液中に
含有させると、処理液全体に拡散するので、処理液全体
を高濃度にしなければめっき表面の活性面に析出させ黒
変防止の効果を発揮させることができないが、カプセル
中に内包させることにより高濃度のNiやCoのイオンをめ
っき表面の活性面の近くまで到達させることができ、し
かも、それらのイオンをマイクロカプセルの膜を通して
徐々に溶出させ、その効果を長期間持続させることがで
きる。
【００１８】本発明方法では、マイクロカプセル中に内
包させる金属イオンとして、Coイオンおよび／またはNi
イオンを用いる。他の金属、例えばFe、Cu、Mnなどのイ
オンを用いても、若干の効果が認められるだけである。
包させる金属イオンとして、Coイオンおよび／またはNi
イオンを用いる。他の金属、例えばFe、Cu、Mnなどのイ
オンを用いても、若干の効果が認められるだけである。
【００１９】マイクロカプセルの大きさ（平均粒径）
は、 100nmを超えるとクロメート皮膜中に残存させるこ
とが難しくめっき表面に均一に付着させにくくなるの
で、 100nm以下とすることが必要である。特に望ましい
範囲は 100〜10nmで、10nmより小さいとクロメート処理
液中に分散させた際の安定性が低下する。
は、 100nmを超えるとクロメート皮膜中に残存させるこ
とが難しくめっき表面に均一に付着させにくくなるの
で、 100nm以下とすることが必要である。特に望ましい
範囲は 100〜10nmで、10nmより小さいとクロメート処理
液中に分散させた際の安定性が低下する。
【００２０】マイクロカプセル中に内包させるCoイオン
および／またはNiイオンの濃度は、クロメート処理液全
体に対して、0.01〜0.1mol/lとするのが望ましい。0.01
mol/l 未満であると黒変防止の効果が不十分であり、0.
1mol/lを超えるとクロメート処理液中に分散させるマイ
クロカプセルの量が多くなり連続したクロメート皮膜が
得られにくくなる。
および／またはNiイオンの濃度は、クロメート処理液全
体に対して、0.01〜0.1mol/lとするのが望ましい。0.01
mol/l 未満であると黒変防止の効果が不十分であり、0.
1mol/lを超えるとクロメート処理液中に分散させるマイ
クロカプセルの量が多くなり連続したクロメート皮膜が
得られにくくなる。
【００２１】マイクロカプセルの材質は特に限定されな
いが、その粒径を 100nm以下とすることができ、Coイオ
ンおよび／またはNiイオンの通過をある程度抑制できる
ものでなければならない。これは、前述のように、それ
らのイオンをマイクロカプセルの膜を通して徐々に溶出
させ、その効果を長期間持続させるためである。この観
点から、高分子化合物からなるものが適しており、例え
ば、N,N-L-リジンジイルテレフタロイルのポリマー、ポ
リスチレン、ゼラチン−アラビアゴムなどのマイクロカ
プセルが好適である。
いが、その粒径を 100nm以下とすることができ、Coイオ
ンおよび／またはNiイオンの通過をある程度抑制できる
ものでなければならない。これは、前述のように、それ
らのイオンをマイクロカプセルの膜を通して徐々に溶出
させ、その効果を長期間持続させるためである。この観
点から、高分子化合物からなるものが適しており、例え
ば、N,N-L-リジンジイルテレフタロイルのポリマー、ポ
リスチレン、ゼラチン−アラビアゴムなどのマイクロカ
プセルが好適である。
【００２２】Coイオンおよび／またはNiイオンを内包さ
せた高分子化合物からなるマイクロカプセルをつくるに
は、界面重合法、不溶化反応法、相分離法などを適用す
ればよい。その際、Coイオンおよび／またはNiイオン水
溶液、あるいはCoイオンおよび／またはNiイオン含有ク
ロメート処理液が芯物質となるように調製する。
せた高分子化合物からなるマイクロカプセルをつくるに
は、界面重合法、不溶化反応法、相分離法などを適用す
ればよい。その際、Coイオンおよび／またはNiイオン水
溶液、あるいはCoイオンおよび／またはNiイオン含有ク
ロメート処理液が芯物質となるように調製する。
【００２３】前記のCoイオンおよび／またはNiイオンの
水溶液、あるいはそれらのイオンを含有するクロメート
処理液を調整するに際しては、どのような方法を採って
もよいが、Coイオンおよび／またはNiイオンの添加を硝
酸塩や硫酸塩を用いて行うと、それらの塩には耐食性の
向上に好ましくないＳやNOが含有されるので、水酸化
物、酸化物または炭酸塩を用いるのが好適である。
水溶液、あるいはそれらのイオンを含有するクロメート
処理液を調整するに際しては、どのような方法を採って
もよいが、Coイオンおよび／またはNiイオンの添加を硝
酸塩や硫酸塩を用いて行うと、それらの塩には耐食性の
向上に好ましくないＳやNOが含有されるので、水酸化
物、酸化物または炭酸塩を用いるのが好適である。
【００２４】上記のようにして調製されたマイクロカプ
セルをクロメート処理液中に添加し、クロメート処理を
行うのであるが、従来用いられているクロメート処理液
を使用し、例えば、浸漬法、スプレー法、カーテンフロ
ーコート法など、従来用いられている方法で処理すれば
よい。
セルをクロメート処理液中に添加し、クロメート処理を
行うのであるが、従来用いられているクロメート処理液
を使用し、例えば、浸漬法、スプレー法、カーテンフロ
ーコート法など、従来用いられている方法で処理すれば
よい。
【００２５】
【実施例】亜鉛めっき鋼板（板厚 0.9mm、めっき付着量
120g/m2、レギュラースパングル、スキンパスなし材）
に対し、下記のようにして調整したクロメート処理液を
用いて本発明のクロメート処理を行った。
120g/m2、レギュラースパングル、スキンパスなし材）
に対し、下記のようにして調整したクロメート処理液を
用いて本発明のクロメート処理を行った。
【００２６】〔クロメート処理液の調製〕 Ａ．マイクロカプセルの調製 N,N-L-リジンジイルテレフタロイルポリマーのマイク
ロカプセル １mol/l Co(OH)2 水溶液を溶媒として 0.4mol/l のＬ−
リジン溶液をつくり、この溶液中に５g/l の炭酸ナトリ
ウムを溶解させた溶液を芯物質とし、この芯物質を５％
程度の乳化剤を含み、芯物質の10倍の体積を有するシク
ロヘキサン−クロロホルム（体積比３：１）混合溶媒中
に攪拌しながら加えて分散、乳化し、さらにＬ−リジン
と当量のテレフタロイルシクロリドを少量の前記混合溶
媒に溶かした溶液を加えてマイクロカプセルを形成さ
せ、遠心分離によりこれを分離した。
ロカプセル １mol/l Co(OH)2 水溶液を溶媒として 0.4mol/l のＬ−
リジン溶液をつくり、この溶液中に５g/l の炭酸ナトリ
ウムを溶解させた溶液を芯物質とし、この芯物質を５％
程度の乳化剤を含み、芯物質の10倍の体積を有するシク
ロヘキサン−クロロホルム（体積比３：１）混合溶媒中
に攪拌しながら加えて分散、乳化し、さらにＬ−リジン
と当量のテレフタロイルシクロリドを少量の前記混合溶
媒に溶かした溶液を加えてマイクロカプセルを形成さ
せ、遠心分離によりこれを分離した。
【００２７】ポリスチレンマイクロカプセル １mol/l NiCO3 水溶液を５％の乳化剤を含む５％ポリス
チレンジクロロメタン溶液（室温）中に攪拌しながら加
え、これを同温の１％ゼラチン水溶液に攪拌しながら加
え、40℃でさらに攪拌を続けて完全に乳化した。生成し
た W/O/W型エマルジョンを室温、減圧化で攪拌し、ジク
ロロメタンを外側の水相を通して蒸発させ、 NiCO3水溶
液の滴表面にポリスチレンを沈澱、析出させてマイクロ
カプセルを形成させた。このマイクロカプセルの表面に
付着しているゼラチンを湯洗により除去し、遠心分離に
よりマイクロカプセルを収集した。
チレンジクロロメタン溶液（室温）中に攪拌しながら加
え、これを同温の１％ゼラチン水溶液に攪拌しながら加
え、40℃でさらに攪拌を続けて完全に乳化した。生成し
た W/O/W型エマルジョンを室温、減圧化で攪拌し、ジク
ロロメタンを外側の水相を通して蒸発させ、 NiCO3水溶
液の滴表面にポリスチレンを沈澱、析出させてマイクロ
カプセルを形成させた。このマイクロカプセルの表面に
付着しているゼラチンを湯洗により除去し、遠心分離に
よりマイクロカプセルを収集した。
【００２８】ゼラチン−アラビアゴムマイクロカプセ
ル 10％ゼラチン水溶液に１mol/l となるようにCo(OH)2 を
加え、攪拌して乳化させた。これに40℃に予熱した10％
アラビアゴム水溶液を加えて酢酸でpHを 4.0〜4.3 に調
整し、５℃に冷却した後30％ホルムアルデヒド水溶液を
加え、NaOH水溶液を滴下してpHを９付近に調整した。約
１時間で50℃まで昇温させてマイクロカプセルを形成さ
せ、遠心分離によりこれを収集した。
ル 10％ゼラチン水溶液に１mol/l となるようにCo(OH)2 を
加え、攪拌して乳化させた。これに40℃に予熱した10％
アラビアゴム水溶液を加えて酢酸でpHを 4.0〜4.3 に調
整し、５℃に冷却した後30％ホルムアルデヒド水溶液を
加え、NaOH水溶液を滴下してpHを９付近に調整した。約
１時間で50℃まで昇温させてマイクロカプセルを形成さ
せ、遠心分離によりこれを収集した。
【００２９】Ｂ．ベースクロメート処理液の調整 CrO3濃度：50g/l 、Cr3+／全Crイオン比： 0.5、 H3P
O4：20g/l の塗布型クロメート処理液を調整した。
O4：20g/l の塗布型クロメート処理液を調整した。
【００３０】Ｃ．マイクロカプセル含有クロメート処理
液の調整 Ａで調整したマイクロカプセルをＢのクロメート処理液
に所定量添加し、混合した。
液の調整 Ａで調整したマイクロカプセルをＢのクロメート処理液
に所定量添加し、混合した。
【００３１】上記のように調整したマイクロカプセルを
含有するクロメート処理液を亜鉛めっき鋼板にロールコ
ーターで塗布し、コンベアオーブンにより材料温度80℃
で乾燥した後、黒変性評価試験を行った。この試験で
は、供試材を50℃、相対湿度95％以上の雰囲気中で10日
間保持した後の外観の変化を目視観察により評価した。
含有するクロメート処理液を亜鉛めっき鋼板にロールコ
ーターで塗布し、コンベアオーブンにより材料温度80℃
で乾燥した後、黒変性評価試験を行った。この試験で
は、供試材を50℃、相対湿度95％以上の雰囲気中で10日
間保持した後の外観の変化を目視観察により評価した。
【００３２】試験結果を表１に示す。この結果から明ら
かなように、本発明方法によりクロメート処理を行った
場合は黒変は認められなかった。
かなように、本発明方法によりクロメート処理を行った
場合は黒変は認められなかった。
【００３３】図１は、表１に示した本発明例 No.１で用
いた供試材（図中のａ）、マイクロカプセルを含有する
クロメート処理液 (Niイオン：0.03mol/l)で処理した供
試材（図中のｂ）、Coイオンを吸着させたSiO2（酸化物
コロイド）を添加したクロメート処理液 (Coイオン：0.
1mol/l )で処理した供試材（図中のｃ）および何も添加
していないクロメート処理液で処理した供試材（図中の
ｄ）について、試験時間を変えて色彩計でＬ値（明度）
を測定した結果を示した図である。黒変化の進行に伴っ
てＬ値が低下する。なお、クロメート処理はいずれも上
記の黒変性評価試験の場合と同じ条件で行った。
いた供試材（図中のａ）、マイクロカプセルを含有する
クロメート処理液 (Niイオン：0.03mol/l)で処理した供
試材（図中のｂ）、Coイオンを吸着させたSiO2（酸化物
コロイド）を添加したクロメート処理液 (Coイオン：0.
1mol/l )で処理した供試材（図中のｃ）および何も添加
していないクロメート処理液で処理した供試材（図中の
ｄ）について、試験時間を変えて色彩計でＬ値（明度）
を測定した結果を示した図である。黒変化の進行に伴っ
てＬ値が低下する。なお、クロメート処理はいずれも上
記の黒変性評価試験の場合と同じ条件で行った。
【００３４】図１の結果から、Coイオンを吸着させたSi
O2（酸化物コロイド）を添加したクロメート処理液で処
理する従来法に比較して、本発明方法を適用した場合
は、少ないイオン添加量で効果が大きく、かつ、その効
果が長時間持続していることがわかる。
O2（酸化物コロイド）を添加したクロメート処理液で処
理する従来法に比較して、本発明方法を適用した場合
は、少ないイオン添加量で効果が大きく、かつ、その効
果が長時間持続していることがわかる。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明のクロメート処理法は、Coイオン
および／またはNiイオンを内包するマイクロカプセルを
添加したクロメート処理液を用いる方法で、従来の黒変
防止法に比べ、簡便、低コストで安全性が高く、亜鉛系
めっき鋼板の耐黒変性の改善に非常に有効である。
および／またはNiイオンを内包するマイクロカプセルを
添加したクロメート処理液を用いる方法で、従来の黒変
防止法に比べ、簡便、低コストで安全性が高く、亜鉛系
めっき鋼板の耐黒変性の改善に非常に有効である。
【図１】実施例の方法と比較例の方法で得られたクロメ
ート処理鋼板のＬ値と試験時間の関係を示す図である。
ート処理鋼板のＬ値と試験時間の関係を示す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】亜鉛系めっき鋼板の表面を、Coイオン、Ni
イオンまたはその両者を内包させた平均粒径 100nm以下
のマイクロカプセルを添加したクロメート処理液で処理
をすることを特徴とする耐黒変性に優れたクロメート処
理法。 - 【請求項２】Coイオン、Niイオンまたはその両者の濃度
がクロメート処理液全体に対して0.01〜0.1mol/lである
請求項１記載の耐黒変性に優れたクロメート処理法。 - 【請求項３】Coイオン、Niイオンまたはその両者をマイ
クロカプセル中に内包させるに際し、Coイオンおよび／
またはNiイオンの水酸化物、酸化物または炭酸塩を用い
る請求項１または２に記載の耐黒変性に優れたクロメー
ト処理法。 - 【請求項４】マイクロカプセルが、界面重合法、不溶化
反応法、相分離法などでつくられる高分子化合物からな
る請求項１、２または３に記載の耐黒変性に優れたクロ
メート処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23013091A JPH0565665A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | 耐黒変性に優れたクロメート処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23013091A JPH0565665A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | 耐黒変性に優れたクロメート処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565665A true JPH0565665A (ja) | 1993-03-19 |
Family
ID=16903048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23013091A Pending JPH0565665A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | 耐黒変性に優れたクロメート処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0565665A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9952579B2 (en) | 2013-02-15 | 2018-04-24 | Mitsubishi Electric Corporation | Control device |
-
1991
- 1991-09-10 JP JP23013091A patent/JPH0565665A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9952579B2 (en) | 2013-02-15 | 2018-04-24 | Mitsubishi Electric Corporation | Control device |
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